JPH0216573A - 静電潜像現像剤用キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法における静電潜像現像剤用キャリア
に関する。

〔従来の技術〕

最近における画像形成方法においては静電潜像を経由す
る方法が最も広く利用されており、その中でもトナー粒
子とキャリア粒子とを摩擦帯電させるいわゆる二成分乾
式現像剤を用いて現像される場合が多い。

キャリアは鉄、フェライト、マグネタイト等の強磁性体
の粒子から成るが、現像剤の使用に伴いそのキャリアの
表面にトナー成分が転移付着してトナーとキャリアとの
摩擦帯電圧が低下したり、コピー画像の地肌部にトナー
が付着するという現象（かぶり）がみられたりするため
に樹脂を被覆したキャリアが開発された。その樹脂とし
てはスチレン／アクリル系共重合体、四ふっ化エチレン
重合体、シリコン樹脂が用いられてきた。

スチレン／アクリル系共重合体で被覆したキャリアは優
れているが表面エネルギーが比較的高く繰り返し使用で
かぶりが発生する欠点がある。

四ふっ化エチレン重合体で被覆したキャリアは表面エネ
ルギーが低いためにかぶりは生じ難いが、溶媒に溶けに
くいために製造がしにくり、また他の樹脂と混合して摩
擦帯電能力を調整することが困難である等の欠点がある
。シリコン樹脂で被覆したキャリアは表面エネルギーは
低いが、シリコン樹脂それ自身が機械的強度が弱いため
に現像機内の攪拌中にキャリア表面のシリコン樹脂が摩
耗し、トナー粒子との摩擦帯電が不安定になり、複写画
像の品質が劣化する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、種々の樹脂と相溶し摩擦帯電圧が容易に調整
出来る膜で被覆され、耐摩耗性が良く耐久性のあるキャ
リアを得ようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは前記の問題点を解決するために種々研究を
重ねた結果、本発明に至った。

すなわち本発明は、その表面に含ふっ素アルキル基及び
シリル基を含有する重合体を含む樹脂の被田層を有して
なることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリアである
。

本発明の含ふっ素アルキル基及びシリル基を含有する重
合体としては１分子にそれぞれ一個以上含有するものな
ら特に制限はないが、例えば含ふっ素アルキルを含むビ
ニル系単量体（ａ）、シリル基含有単全体（ｂ）及び必
要によりその他の重合性単ｍ体（Ｃ）の共重合体が挙げ
られる。

含ふっ素ビニル系単量体（ａ）としては具体的には例え
ば Ｃ７Ｆ＋５ＣＨ２０ＣＯＣ：Ｈ：ＣＨ２゜Ｃ７Ｆ＋５Ｃ
Ｈ２０ＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２＋ＣＦ３（ＣＦａ）２Ｃ
Ｈ２０ＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２゜ＣＦ３　（ＣＦ２　）
４　（ＣＨ２）２０ＣＯＣ（Ｍｅ　）：ＣＨ２゜ＣＦ３
（ＣＦ２）ｏ（ＣＨ２）２０ＣＯＣ（Ｍｅ）”ＣＨ２゜
０Ｆ（ＣＦ２）ｓ（ＣＩ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２゜Ｃ
Ｆ（ＣＦ２　）６　（ＣＨ２）２０ｃＯｃ（Ｍｅ）：Ｃ
Ｈｓ。

Ｃ＊Ｆ＋　ｔＣＨａＣＨＣＨ２０ＣＯＣ（Ｍｅ）”Ｃ＆
。

Ｈ ａ＠Ｆ＋　ｖ　ＣＯＨ２）目ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝Ｃ：＋
！２゜Ｃ７Ｆ＋ｓＣＯＮ（Ｅｔ）（ＣＨ２）２０ＣＯＣ
（Ｍｅ）＝ＣＨ２゜Ｃａ　Ｆ＋　３５０２　Ｎ　（Ｍｅ
　）（Ｃ１１２１２０ＣＯＣＨ：ＣＨａ。

Ｃｏ　Ｆ＋　ｔ　ＳＯ２Ｎ　（Ｐｒ　）（ＣＨ２）２０
ＣＯＣＲ：ＣＢ２゜Ｃ＠Ｆ＋　ＴＳ０２　Ｎ（Ｍｅ）（
ＣＨ２）２０ＣＯＣ（Ｍｅ）：ＣＨ２゜Ｃ７Ｆ＋ｓＣＯ
Ｎ（Ｍｅ）（Ｃ［１２）　＋５ＯＣＯＣＨ２Ｃ）Ｉ：Ｃ
Ｂ。

ＣＨ２”ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２゜ ＣＢＦ１７Ｓ（１２Ｎ（ＣＨ２Ｃ［１２０ＣＯＣ■＝Ｃ
Ｈ２）２ｎＨＣＦ２（ＣＦ２）？ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ０Ｃ
（：ＣＨ２゜ナトのパーフルオロアルキル基含有（メタ
）アクリル酸エステル； Ｃｓ　Ｆ＋　ｖ　（ＣＨ２）目ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
Ｍｅ。

ＣＢ　Ｆｌ　７　（ＣＨ２）１１０ＣＯＣＨ：ＣＨＣ：
０ＯＣＨ２ｆｉｌ　Ｆ＋ｓ＋などの上記（メタ）アクリ
ル酸エステルの場合と同様のパーフルオロアルキル基を
持つマレイン酸モノまたはジエステル； ＣｖＦ＋ｓＣ：Ｈ２０ＣＨ：ＣＨ２ ＣｔＦ＋５ＣＢ２０ＣＨａＣＨ：ＣＨ２などの上記と同
様のパーフルオロアルキル基を有するビニルエーテルま
たはアリルエーテル；Ｃｍ　Ｆ＋　ｖｓＯ２ＮＨＣ■ａ
　Ｓ０２　ＣＨ＝ＣＬなどの上記（メタ）アクリル酸エ
ステルの場合と同様のパーフルオロアルキル基を有する
ビニルスルホン酸があげられる。　［上記においてＭｅ
はメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはプロピル基を示す
。］これらのうちで好ましいのは炭素数３〜２１のパー
フルオロアルキル基を含む（メタ）アクリル酸エステル
である。

シリル基含有単量体（ｂ）としては、アルキルシランを
含有する単量体として例えばトリメチルビニルシラン、
トリブチルビニルシラン、ジブチルメチルビニルシラン
、アリルトリメチルシラン、トリメチルビニロキシシラ
ン、アリロキシトリメチルシラン；　ポリシロキサン基
を含有する単量体として例えば１，３．Ｓ−トリメチル
−１，３，５−トリビニルシクロトリシロキサン、　　
１，１，１，３．３−ペンタメチル３−ビニルシロキサ
ン、 Ｃ）１２＝Ｃ（Ｃ）Ｉａ）Ｃｏｏ（Ｃ１ｈ）３Ｓ１　［
０３Ｉ（Ｃ１ｈ）３コ　３ＣＬ”Ｃ）ＩｃＯＯ（Ｃ）Ｉ
２）ａ　［５１（Ｃ１ｌｓ）２０］　ｎ５ｉ（ＯＬ）＊
ＣＨａ：Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣａＬ　［５Ｉ（ＣＨａ）
２０］　。５ｔ（Ｃｌｉｓ）ｉＣＨ２＝Ｃ（ＣＨｉ）Ｃ
ＯＯ（ＣＨａ）ｉ　［５ｌ（ＣＨｚ）２０１　ｎ５ｉ（
Ｃ１１３）ｓＣ１１２＝Ｃ（ＣＨｓ）Ｃ（１０（ＣＨａ
ｈ　［５Ｉ（Ｃｕｔ）（Ｃｓｌ（ｓ）０１１ｌＳｔ（Ｃ
ｔｈ）？ （Ｈ２＝Ｃ（ＣＨａ　）Ｃｏｏ（ＣＨｓ　ｈ　Ｃ５ｌ（
Ｃａｎｓ　）＊Ｏ］。Ｓｉ　（ＣＲａ　ｈＣＨ２二ＣＨ
３Ｉ　　［０［：５Ｉ（Ｃｕ３）＊Ｏ］　　、５ｉ（Ｃ
ｔｈ）］　　５（ＩＩ＝０〜１３０） ；加水分解性シリル基を含有する単量体として例えば加
水分解性基を有するビニルシラン［ビニルメチルジメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニ・ルトリエトキシシラン、ビニル
トリス（β−メトキシエトキン）シランコおよび加水分
解性基ををする（メタ）アクリロキシアルキルシラン［
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリクロロシランコなどが挙げられる。

これらのうちで好ましいものは加水分解性基を有する（
メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシランである。

必要により用いられるその他の重合性単量体（Ｃ）とし
ては、　（メタ）アクリル酸アルキルエステル〔炭素数
１〜１２のアルキルエステル例えば（メタ）アクリル酸
メチル、　（メタ）アクリル酸エチル、　（メタ）アク
リル酸ｎ−ブチル、　（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル等〕；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（
アルキル基の炭素数２〜ｌＯ）〔（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、　（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、　（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル〕；芳
香族ビニル単量体（スチレン、α−メチルスチレン、α
−クロルスチレンなど）；ハロゲン含有単量体（塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等）；アルキル又はシクロアルキ
ルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル等）；　　ビニルエステル（酢酸ビ
ニル等）；二）　＋Ｊル基含有単量体（アクリロニトリ
ル等）；アミド基含有単量体〔（メタ）アクリルアミド
、クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、フ
マル酸ジアミド等〕；カルボキシル基含有単量体〔（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等〕が挙
げられる。

これらの中で好ましいものは（メタ）アクリル酸アルキ
ルおよび芳香族ビニル単量体であり、特に好ましいもの
はメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびス
チレンである。

共重合体中の各単位の含有量は、通常（ａ）は５〜９０
重貴％、　（ｂ）は５〜８０重量％、　（Ｃ）は０〜９
０重量％であり、好ましくは（ａ）は２０〜８０重量％
、（ｂ）は１０〜７０重１％、　（Ｃ）は１０〜７０重
蚤％である。且つ（ａ）と（ｂ）との構成比は通常（ａ
）：　　（ｂ）が重量比でＩ：０．Ｉ〜ｌ：１０であり
、好ましくはＩ：０．５〜１：５である。　（ａ）が５
重量％未満であると得られたキャリアの耐久性が不良と
なり、９０重量％を越えるとこれ以上キャリアの耐久性
が向上せず薬剤が無駄となる。　（ｂ）が５重量％未満
または構成比が１：０．１未満であるとやはり得られた
キャリアの耐久性が不良となる。加水分解性シリル基を
含有する場合は磁性体を被覆した膜が硬化不十分でべと
つきが残る。　（ｂ）が８０重重二を越えるか、または
構成比が１：１０を越えるとこれ以上キャリアの耐久性
が向上せず薬剤が無駄となる。

加水分解性シリル基を含有する場合はキャリアの表面の
塗膜が固くなりひび割れが入り摩擦帯電圧が不安定にな
り耐久性も落ちる。

本発明における共重合体は（ａ）、　　（ｂ）および必
要により（Ｃ）の各単量体を熱重合、光重合または放射
線重合などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重
合させることにより製造できる。

好ましい重合方法は有機溶剤中ラジカル開始剤を使用し
たラジカル重合〔溶液重合の場合、使用される有機溶剤
としては芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、エチル
ベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン
、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステル（酢酸エチル
、酢酸ｎ−ブチルなど）、脂肪族ケトン（アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−
ブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、脂肪族エーテ
ル（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、セロソル
ブ（エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、セロソ
ルブアセテートなト）、ハｏｆｆン化炭化水素（四塩化
炭素、二塩化エチレンなど）などおよびこれらの二種以
上の混合物が挙げられる。

好ましいものはトルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、セロソ
ルブアセテートおよび二塩化エチレンの単独またはこれ
らの二種以上の混合物である。

有機溶剤の（ａ）、　　（ｂ）および必要により（Ｃ）
の各単量体の合計重量に対する割合は任意に選択できる
が、通常０．１：ｌ〜２：１１　　好ましくは０．５＝
１〜５＋１である。

ラジカル重合反応を行う場合、使用されるラジカル重合
開始剤としてはアゾ系化合物（アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソバレロニトリルなど）、過酸化物（
ベンゾイルパーオキシド、ジーし一ブチルバーオキシド
、クメンハイドロパーオキシドなど）、レドックス系化
合物（ベンゾイルパーオキシド／Ｎ１　Ｎ−ジメチルア
ニリンなど）などが挙げられる。好ましいのはアゾ系化
合物である。

重合開始剤の添加量は（ａ）、　　（ｂ）および必要に
より（ｃ）の各単１体の固形分合計重量に対し、通常０
．００１〜２０％、好ましくは０．１〜ｌθ％である。

また、場合によっては連鎖移動剤（ＩＩ−ラウリルメル
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランな
ど）を加え分子量を調節することができる。

ラジカル重合反応の反応温度は通常５０−１５０°Ｃ１
好ましくは７０〜＋３０“Ｃである。反応時間は通常１
〜１０時間であり、好ましくは２〜７時間である。重合
の終点は赤外吸収スペクトルの二重結合の吸収（１［ｉ
４８ｃｍ−’　）が２肖威することによって、またはガ
スクロマトグラフィーを使い未反応の単量体が減少する
ことによって確認出来る。

含ふっ素アルキル基及びシリル基を含有する重合体の分
子量は特に制限されないが、分子量は通常１，０００〜
３０，０００、好ましくは２，０００〜１５．０００で
ある。加水分解性シリル基を含有する場合は重合体は大
気中に暴露されると常温で網状組織を形成して硬化する
。その硬化機構は次の様に加水分解性シリル基の湿気硬
化による。

一５ｌ−０−Ｒ＋　　　　［２０−−→−３ｌ−ＯＨ＋
　　　　ＲＯＢ −５ｌ−ＯＨ＋　　　Ｉ’ｌ０−３Ｌ　　　−−→−５
ｉ−０−ＳＬ　　　　＋　　　　８２０本発明のキャリ
アはキャリア芯材に樹脂を被覆することによって得られ
る。キャリア芯材としては、ガラスピーズ、金属粒子（
磁性材料）等従来キャリア芯材として用いられているも
のを使用することが出来るが、現像方法として有利な磁
気ブラシ法による現像を可能とするためには磁性材料を
使用することが好ましい。この様な磁性材料としてはフ
ェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、コバルト、
ニッケル等の強磁性を示す金属もしくは合金またはこれ
らの元素を含む化合物、あるいは強磁性元素を含まない
が適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すように
なる合金、例エバマンガン−銅−アルミニウム、マンガ
ン−銅−錫等のマンガンと銅とを含むホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金または二酸化クロム、その他を用い
ることが出来る。この様なキャリア芯材としては通常重
量平均粒径が１〜１０００μｍのものが用いられるが、
特に５〜５００μｍのものが好ましい。キャリア芯材の
含有量はキャリア総重量に対し通常３０〜９５重量％程
度であり、好ましくは４５〜３０重ｆｆｉ％の配合が良
好な結果を与える。

上記磁性材料に樹脂を被覆して本発明のキャリアを得る
場合に、該樹脂の全部に前記台ふっ素アルキル基及びシ
リル基を含有する重合体を用いてもよ（、また他の樹脂
例えばスチレン／（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体、ふっ素樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリオレフィン、アセタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、
フェノール樹脂、加水分解性シリル基を存する各種シリ
コン変性樹脂（シリコン変性アクリル樹脂、シリコン変
性ウレタン樹脂、シリコン変性エステル樹脂、シリコン
変性エポキシ樹脂及びこれらの樹脂の配合または結合し
た樹脂であり特開昭６３−４及びシリル基を含有する重
合体とこれらの樹脂の混合比は重量比で通常１：９９〜
５０　：　５０、好ましくは５：３５〜２５ニア５であ
る。また重合体または樹脂に加水分解性シリル基が含有
されている場合にはこれらの他にシリル基の硬化触媒、
シリル基の安定剤を併用するのが良い。これらの樹脂、
添加剤を適当な溶剤に溶解して処理するが、溶剤として
は本発明の重合体を製造する場合に使用する溶剤と同じ
でよいが、更に溶剤で希釈することも可能である。

溶剤の皿は重合体に対して通常θ〜６００重二％で重量
。

加水分解性シリル基の硬化触媒としては従来からシラノ
ール縮合触媒として使用されているものでよく、カルボ
ン酸型錫化合物（ジブチル錫マレートなど）、スルフィ
ド型、メルカプチド型などの含硫黄系有機錫化合物（ジ
ブチル錫スルフィドなど）、酸性リン酸エステル（モノ
メチル酸性リン酸エステルなど）、カルボン酸及びその
酸無水物（イタコン酸、コハク酸、無水マレイン酸など
）アミノシラン（γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンなど）、アミン及びその塩（トリエチルアミン、環式
アミジン及びその塩など）、有機チタネート系化合物（
イソプロピルトリイソステアロイルチタネートなど）そ
の他特開昭５８−１９３８１号公報に記載の硬化触媒が
挙げられる。これらの触媒は単独でも２種以上を混合し
て使用してもよい。硬化触媒の添加量は重合体に対し通
常０．ＱＯＩ〜２（ｌｉｔ量％である。

安定剤としては、加水分解性エステル、アルコールなど
がよく、加水分解性エステルとしてはオルトギ酸トリア
ルキル（オルトギ酸トリメチルなど）、シラン類（メチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシラン、シリケートなど）が挙げられる。アル
コールとしては、メタノール、エタノール、インプロパ
ツール、セロソルブなどが挙げられる。安定剤の量は重
合体に対して好ましくは１〜３０％である。

これら磁性粉と樹脂から成るキャリアは種々の方法によ
り製造することが出来る。例えば、バンバリーミキサ−
ニーダ−ロールミル、エクストルーダー等により樹脂と
磁性粉を溶融混練し、冷却後粉砕し分級する方法、ある
いは樹脂溶液中に磁性粉を混合分散した後、加熱して乾
燥させて溶剤を揮発除去する方法か、噴霧乾燥するスプ
レードライ法（この場合樹脂が加水分解性シリル基を含
有する場合には、乾燥時もしくは乾燥後に被覆層を硬化
させて安定な塗膜を得ることが出来る。

加熱温度は通常４０〜１５０°Ｃ１好ましくは６０〜１
２０″Ｃで０．５〜３０分間行うことにより重合体のシ
リル基が縮合し表面のべとつきが無くなる。また室温で
長時間放置することによってべとつきを無くす事もでき
る。）あるいは樹脂を構成すべき単量体と磁性粉等の所
定材料を適当な溶剤中に分散し、この懸濁液を重合させ
ることにより、所望のキャリアを得る懸濁重合法等が適
用可能である。又、キャリアの粒径を調整する方法とし
ては、溶融混練後の粉砕条件を制御することにより調節
したり、分級により所望の粒径のものを得たり、あるい
は予め粒度分布の異なる複数種のキャリアを作製してお
き、混合することにより、所望の粒度分布を有するキャ
リアを得る等の方法がある。

本発明では前記のキャリアはそのままキャリア粒子とし
て用いることも出来るが、更にキャリア表面を樹脂、カ
ップリング剤、界面活性剤、帯電制御剤、微粉末等で表
面処理、あるいは被覆処理を施すことも出来る。

またキャリア粒子は球形化処理を施した球形のものが好
ましい。

本発明のキャリアは感光体へのキャリアの付着及び画質
のバランス上から平均粒子は５０〜２００μｍ１好まし
くはＥｉＯ−１５０μｍとするのがよい。

この様にして得られる本発明のキャリアはトナーと混合
して静電潜像現像剤用の磁性ブラシ現像剤として使用さ
れる。　トナーとしては樹脂中に着色剤を分散させた、
通常電子写真法で使用されているいかなるトナーを使用
することも出来、特に制限されない。トナーの混合比は
キャリア１００重量部に対して０．３〜２０重量部が好
ましい。

［実施例］ 以下製造例、実施例および比較例によって本発明を更に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

製造例　１ キシレン１００ｇ　　を３００ｍ１の四つロコルベンに
仕込み撹拌しなから９０°Ｃに加熱した。スチレン２５
ｇ。

ＣＦｚ（ＣＦ２）ｔ（ＣＨ２）２０ｃＯｃ（Ｍｅ）：Ｃ
Ｔｏ　　３０ｇ　、　　メタクリル酸メチル１５ｇ、　
　γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３０
ｇ、　　ｎ−ラウリルメルカプタン２ｇ及びアゾビスイ
ソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）　３ｇの混合
溶液を３時間かけて滴下した。２時間同温度で反応させ
た後、ＡｉＢＮｏ、３ｇを追加し、更に２時間反応させ
た。この様にしてキシレン５０％溶液の共重合体を得た
。

製造例２ スチレン３０ｇ、　　ＣＦｓ（ＣＦｓ）ｓ（ＣＨ２）ｔ
ｏｃＯｃＨ＝ｃＨａ　　２０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル
２０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン　３０ｇ、　　ｎ−ラウリルメルカプタン２ｇ、　　
ＡＩＢＮ　３ｇを使用し製造例１と同様にして重合し、
キシレン５０％溶液の共重合体を得た。

製造例　３ メタクリル酸メチル４０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５
ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２
５ｇ、　　　ＣｅＦｒｖＳＯ２Ｎ（Ｍｅ）（ＣＨ２）ｓ
ＯｃＯｃ（Ｍｅ）：ＣＨｔｌｏｇ、ｎ−ラウリルメルカ
プタン２ｇ、　　ＡＩＢＮ　３ｇを使用し製造例１と同
様にして重合し、キシレン５０％溶液の共重合体を得た
。

実施例１〜７、比較例１〜３ （キャリアの製造） 表１の被覆液を用いて、流動化ベツド装置により平均粒
径１００μｍの球形フェライト粉に塗布した後溶剤を揮
発除去しく加水分解性シリル基を含有する場合は更に加
熱硬化させて）、含ふっ素アルキル基及びシリル基を含
有する重合体よりなる被覆層を宵する被覆キャリアを得
た。被覆層の厚さは約１μｍであった。

参考製造例　１ メタクリル酸メチル４０ｇ、スチレン１５ｇ、アクリル
酸ｎ−ブチル２０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン２５ｇＩｎ−ラウリルメルカプタン２ｇ
、　　ＡＩＢＮ　３ｇを使用し製造例１と同様にして重
合し、キシレン５０％溶液のシリコン変性アクリル樹脂
を得た。

表１ ハイマーＳＢＭ−７３；　　スチレン／メタクリル酸ア
ルキル共重合体（固形分１００％、三部化成工業製） クリヤマーＵＡ−９０；　　シリコン変性アクリルウレ
タン樹脂（湿硬型、固形分５０％、三部化成工業製）Ｖ
Ｔ−＋００　；　　ふっ化ビニリテ゛ン／四ぶつビニリ
テ゛ン共重合体 （共重合子ル比８０　／　２０、り゛（ｌン工業社製）
溶剤　　　；　トルエン ［本；　アセトン／メチルエチルケトン（１／ｌ）コ触
媒　　　；　シ゛フ゛チル錫シ゛アｔテート数値は重量
％を表す。

製造例Ｎｏ、　　その他樹脂の（ 示す。

）内の数字も重量％を 試験例１ （現像剤の製造） トナーとしてはスチレン／アクリル酸エステル系樹脂と
カーボンブラックとのみからなる平均粒径ＩＩμｍのも
のを用い、上記キャリア（実施例）とトナーの重量比３
７／３の割合に混合し現像剤とした。

（実写テスト） 上記現像剤を使用し　Ｆｕｊｉ　　Ｘｅｒｏｘ５０４３
　でｌＯ万枚の連続複写をし、帯電量、画像濃度、耐久
性、膜はがれ・摩耗を評価した。

（評価法） の結果を表２に示す。

表２ 帯！ｆｆｉ；　　　ブローオフ法、　トナー１ｇ当りの
摩擦帯電電荷量で示した。

画像濃度；原画の画像濃度を１．３としたときの現像画
像の相対濃度で示した。

耐久性；　かぶりが発生し画像品質が著しく低下し始め
たときの複写枚数で表した。

膜はがれφ摩耗；耐久性チエツク時の現像剤からキャリ
アのみを取り出して被覆率を 測定し、新しいキャリアの被覆率と比 較することによって評価した。

◎：　膜はがれ・摩耗なし ０：　膜はがれ一摩耗５％未満 Δ：　膜はがれ・摩耗５〜１０％ ×：　Ｍはがれ・摩耗１０％以上 〔発明の効果〕 本発明の静電潜像現像剤用キャリアは １、耐久性が良い ２、耐摩耗性が良い ３、帯電性に優れ画像濃度を高（することが出来る ４、被覆膜の樹脂は種々の樹脂と相溶するので摩擦帯電
圧の調整が可能である 等の効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、その表面に含ふっ素アルキル基及びシリル基を含有
   する重合体を含む樹脂の被覆層を有してなることを特徴
   とする静電潜像現像剤用キャリア。 ２、含ふっ素アルキル基及びシリル基を含有する重合体
   が含ふっ素アルキルを含むビニル系単量体、（メタ）ア
   クリロキシアルキルアルコキシシランを含む共重合体（
   I ）であって、重合体中のそれぞれの単量体含有量が
   ５〜９０重量％、５〜８０重量％で且つその重量比が１
   ：０．１〜１：１０である請求項１記載の静電潜像現像
   剤用キャリア。 ３、共重合体（ I ）と、その他樹脂（II）とからなり
   構成比が重量比で１：９９〜５０：５０であることを特
   徴とする請求項２記載の静電潜像現像剤用キャリア。 ４、その他樹脂（II）がシリコン変性樹脂である請求項
   ３記載の静電潜像現像剤用キャリア。