JPS6239879A - 電子写真用キヤリヤ - Google Patents

電子写真用キヤリヤ

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JPS6239879A
JPS6239879A JP60179363A JP17936385A JPS6239879A JP S6239879 A JPS6239879 A JP S6239879A JP 60179363 A JP60179363 A JP 60179363A JP 17936385 A JP17936385 A JP 17936385A JP S6239879 A JPS6239879 A JP S6239879A
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孝義 青木
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正之 武田
Chiaki Suzuki
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法において静電m像の現
像のために使用される現像用キャリヤに関する。更に詳
細には、コア材と被覆樹脂層とからなる、現像用キャリ
ヤに関する。
〔従来の技術〕
電子写真法番こおいては、セレンをはじめとする光導電
性物質を感光体として用い、梱々の手段を用いて電気的
潜像を形成し、このm像に磁気ブラシ現像法等を用いて
トナーを付着させ、M像化する方式が一般的に採用され
ている。
この現像工程において、トナーに適当量の正または負の
電気量を付与するためにキャリヤと呼ばれる担体粒子が
使用される。キャリヤは一般lこコートキャリヤと非コ
ートキャリヤとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮し
た場合には前者の方が優れていることから、種々のタイ
プのコートキャリヤが開発され、実用化されている。
コートキャリヤに対して要求される特性は種々あるが、
特に重要な特性として、適当な帯電性、耐衝撃性、耐摩
耗性、コアと被覆材料との良好な密着性、電荷分布の均
−性等を挙げることができるO 上記諸要求特性を考慮すると、従来使用されてきたコー
トキャリヤは依然として改善すべき問題を残しており、
完全なものは今のところ知られていない。例えば、フッ
素化ビニルポリマー類は耐表面汚染性において優れてい
るが、負帯電性であり、コアとの密着性において問題が
あり、またアクリル系ポリマー類は機械的強度、コアと
の密着性、正帯電性の点では満足できるものの、耐表面
汚染性において問題があるとされている。いずれにして
も、一長一短のある被覆材料の使用を金銭な(されてい
るのが現状である。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は電子写真法、静電記録法において静電潜
像の現像のために使用される新規な現像用キャリヤを提
供することにある。
本発明の他の目的は帯電上昇速度が高く、耐表面汚染性
が良科の為ランニング時における帯電量の低下を起こす
ことがな(、その結果カブリの早期発生1機内汚染を生
ずることがな(、更にコア材と被覆層との密着性に優れ
た現像用キャリヤを提供することにある。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者等は
従来の現像用キャリヤの諸欠点を改善すべく種々研究、
検討した結果、本発明の目的は芯物質−ヒにフッ素化ア
ルギルアクリル系重合体および常温でゴム弾性を有する
アクリル系重合体を被覆したことを特徴とする電子写真
用キャリヤによって達成されることを見出し本発明を完
成した。
すなわち、本発明の電子写真用キャリヤは、キャリヤ芯
物質上にフッ素化アルキルアクリル系重合体および常温
でゴム弾性を有するアクリル系重合体を被覆してなる電
子写真用キャリヤである。
本発明で使用されるフッ素化アルキルアクリル系重合体
はフッ素化アルキルアクリルモノマーのみの重合体ある
いはフッ素化アルキルアクリル重合体モノマーと他の適
当な樹脂物質モノマーとの共重合体であっても良い。
また、常温でゴム弾性を有するアクリル系重合体は、ゴ
ム弾性の定義は必ずしも明確ではないが一般的には観測
温度において10’ dyne / tt11程度の弾
性率を有しでおり、化学的もしくは物理的な網目構造を
有し、かつ外力に対する復元力を有するアクリル系重合
体をいうものとする。
本発明において、キャリヤ芯物質上に被覆されるフッ素
化アルキルアクリル系重合体および常温でゴム弾性を有
するアクリル系重合体はキャリヤ芯物質上に個々に積層
されたものであっても良(、またフッ素化アルキルアク
リル系重合体および常温でゴム弾性を有するアクリル系
重合体の混合物を被覆したものであっても良い。
上記フッ素化アルキルアクリル系重合体の原料となるフ
ッ素化アルキルアクリルモノマーとしては、以下のもの
を使用することができる。
即ち、アクリル酸又はメタクリル酸の、1,1−ジヒド
ロパー70口エチル、1.1−ジヒドロパーフロロプロ
ピル、1.1−ジヒドロパーフロロヘキシル、i、x−
ジヒドロパー70ロオクテル、1,1−ジヒドロパーフ
ロロデシル、1.1−ジヒドロパー70口ラウリル、 
1,1,2.2−テトラヒドロパーフロロフチル、1,
1,2.2−テトラヒドロパーフロロヘキシル、 1,
1,2.2−テトラヒドロパーフロロオクチル%1,1
,2.2−テトラヒドロパー70ロデシル、1,1,2
.2−テトラヒドロパーフロロラウリル、1,1,2.
2−テトラヒドロパーフロロステアリル、2,2,3.
3−テトラフロロプロピル、2,2,3,3 。
4.4−ヘキサフロロブチル、1,1.ω−トリヒドロ
パーフロロヘキシル、  i、i、ω−トリヒドロパー
フロロオクチル、1,1,1,3,3.3−へキサフロ
ロ−2−フロロピル%3−パーフロロノニル−2−アセ
チルプロピル、3−パー70口ラウリル−2−アセチル
プロピル、N−パーフロロへキシルスルホニ)I/ −
N−メチルアミノエチル、N−パーフロロへキシルスル
ホニル−N−ブチルアミノエチル、N−パーフロロオク
チルスルホニル−N−メチルアミノエチル、N−パーフ
ロロオクチルスルホニル−N−エチルアミノエチル、N
−パー70ロオクチルスルホニルーN−ブチルアミノエ
チル、N−ツマ−フロロデシルスルホニル−N−メチル
アミノエチル、N−パーフロロデシルスルホニル−N−
エチルアミノエチル、N−パーフロロデシルスルホニル
−N−ブチルアミノエテル、N−パー70ロラウリルス
ルボニルーN−メチルアミノエチル、、N−パーフロロ
ラウリルスルホニル−N−エチルアミノエチル、N−パ
ーフロロラウリルスルホニル−N−ブチルアミノエチル
等の谷エステル化合物が挙げられる。
また、常温でゴム弾性を有するアクリル系重合体の原料
となるアクリル系モノマーとしては以下の各化合物を挙
げることができる。
即ち、アクリル酸及びメタクリル酸の、アルキルアルコ
ール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシアル
キルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニルア
ルコールの如キアルコールとのエステル化物等が挙げら
れる。そして上記ア/L/:f−)L/(7)8体例と
してメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、へ牛
シルアルコール。
ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアル
コール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール
、ヘキサデシルアルコールの如キアルキルアルコール;
こレラアルキルアルコールを一部ハロゲン化シたハロゲ
ン化アルキルアルコール;メトキシエチルアルコール、
エトキシエテルアルコール、エトキシエトキシエテルア
ルコール、メトキシプロピルアルコール、エトキシプロ
ピルアルコールの如きアルコキシアルキルアルコール;
ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェ
ニルプロピルアルコールの如キアラルキルアルコール;
アリルアルコール、クロトニルアルコールの如きアルケ
ニルアルコールが挙げられる。
フッ素化アルキルアクリル系重合体としては、フッ素化
アルキルアクリルモノマーとアクリル系モノマーあるい
は他のモノマーとの共重合体をも使用することができる
。また、アクリル系重合体としてはアクリル系モノマー
と他のモノマーとの共重合体をも使用することができる
前記の共重合する他のモノマー成分としては以下のよう
なものを使用することができる。
即チ、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、
トリメチルスチレン、エテルスチレン、ジエチルスチレ
ン、トリエチルスチレン、フロビルスチレン、ブチルス
チレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチ
ルスチレンなどのアル牛ルスチレン、70ロスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレン、
ヨードスチレンナトのハロゲン化スチレン、更にニトロ
スチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンなどの
スチレン系モノマー;アクリル酸、メタクリル酸、α−
エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸
、α−エテルクロトン酸、イソクロトン酸、テグリン酸
、ウンゲリカ酸などの付加重合性不飽和脂肪族モノカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸な
どの付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸;前記付加重
合性不飽和カルボン酸とアルコール、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコ−/L/、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコールなどのアルキルアルコ
ール、これらアルキルアルコールを一部アルコキシ化し
た、メト+ジエチルアルコール、エトキシエテルアルコ
ール、エトキシエトキシエチルアルコール、メトキシプ
ロピルアルコール、エトキシプロピルアルコ−JLi 
ナトのアルコキシアルキルアルコール、ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルア
ルコールなどのアラルキルアルコール、アリルアルコー
ル、クロトニルアルコールナトのアルケニルアルコール
等、トのエステル化物、特ζこアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル(メチルメタクリ
レート81!<)、フマル酸アルキルエステル、マレイ
ン酸アルキルエステル等が好ましい例である;前記付加
重合性不飽和カルボン酸より誘導されるアミドおよびニ
トリル;エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン
などの脂肪族モノオレフィン;塩化ビニル、臭化ビニル
、ヨウ化ビニル、1.2−ジクロロエチレン、1.2−
’)ブロモエチレン、1゜2−ショートエチレン、塩化
インプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化アリル、臭
化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデンr、r ト(7) ハロゲン化脂肪族オレフィン
:1,3−フタジエン、1,3−ペンタジェン、2−メ
チル−1,3−ブタジェン、2.3−ジメチル−1,3
−ブタジェン%2.4−へキサジエン、3−メチル−2
,4−ヘキサジエンなどの共役ジエン系脂肪族ジオレフ
ィン;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−
ビニル−6−メチルビリジン、2−ビニル−5−メチル
ビリジン、4−ブテニルピリジン、4−ペンチルピリジ
ン、N−ビニルピペリジン、4−ビニルピペリジン、4
−ビニルピペリジン、N−ビニルジヒドロピリジン、N
−ビニルピロール、2−ビニルビロール、N−ビニルピ
ロリン、N−ビニルピロリジン、2−ビニルピロリジン
、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピペ
リドン、N−ビニルカルバゾール等の含窒素ビニル系モ
ノマーが挙げられる。これらは、フッ素化アルキルアク
リル重合体モノマーを含んでいれば2種以上組み合わせ
て、フッ素化アルキルアクリル系重合体とすることもで
きる。
本発明における常温でゴム弾性を有するアクリル系重合
体としては、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エ
ステルを主体とし、必要に応じてガラス転移点調整モノ
マー及び網目構造形成化合物からなるものである。
ゐ アクリル酸エステルはメタアクリル酸エステルとしては
前記に列挙したアクリル酸エステル系モノマーあるいは
メタアクリル酸エステル系モノマーが使用できる。
ガラス転移点調整モノマーは、上記アクリル酸エステル
又はメタアクリル酸エステルモノマーの単独重合体のガ
ラス転移温度が常温以上の場合に用いられるが、主成分
のアクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルモノ
マーと付加重合性を有するモノマーであれば任意の化合
物を用いることができる。
網目構造形成化合物とは、アクリル酸エステル又はメタ
アクリル酸エステル重合体中に水素結合、共有結合、イ
オン結合等の化学結合を形成して分子鎖間の束縛力を高
める目的で共重合する化合物をいう。
水素結合を形成し得るモノマーとしては、分子内中に−
OH基、−COOH基、 −NH,基等を含み、かつ主
成分のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルと
付加重合性を有するモノマーであれば任意の化合物を用
いることができる。共有結合を形成し得るモノマーとし
ては、分子内中に2以−ヒの付加重合性不飽和基を有し
、力)つ主成分のアクリル酸エステル又はメタアクリル
酸ニステルト付加重合可能なモノマーであれば任意の化
合物を用いることができる。イオン結合を形成するため
には一般に種々の方法をとり得るが最終的には、高分子
中にイオンおよび対イオンが存在する形になれば良(1
重合前あるいは重合後にイオン結合を形成することが可
能である。
本発明では、アクリル酸エステルモジ<ハメタアクリル
酸エステル、および必要に応じてガラス転移点調整モノ
マー、網目構造形成化合物を添加することによりゴム弾
性を有する層を形成する。
網目構造形成化合物の濃度は、ただちに高分子のからみ
合い点間分子量に影響するが、弾性率に対する影響は化
学結合を形成し得る物質により異なるため、一義的ζこ
は決定できないが、常温および常温近傍、即ち10℃か
ら40゛0程度の範囲において、10“dyne / 
cIi乃至10” dyne/ dの範囲に弾性率があ
る様に調整すべきである。
本発明において使用する芯物質としては、ガラスピーズ
、アルミ粉、鉄粉末、酸化鉄粉末、カルボニル鉄粉末、
マグネタイト、ニッケルおよびフェライト等の粉末など
を例示することができ、通常キャリヤとして10〜50
0μの粒径となるような大きさのものが使用される。
本発明のキャリヤ粒子は、前記のようなコア材料を前記
の如き本発明に係る重合体(共重合体を含む)で表面処
理し、核コア材料表面上に化学結合あるいは吸着により
核共重合体の被覆層を形成することにより得ることがで
きる。
コア材料の表面処理のためには、例えば前記の重合体の
2種以上の混合物を適当な溶媒に溶解し得られる浴液中
にコア材料を浸漬し、しかる後に脱溶媒、乾燥、高温焼
付けする方法、あるいはコア材料を流動化床中で浮遊さ
せ、前記重合体溶液を混合又は順次噴霧塗布し、乾燥、
高温焼付けする方法等を利用することができる。これら
方法において、高温焼付は処理は必ずしも必要ではない
前記重合体の被覆量は通常コア材料に対し0.05〜3
.0重量係であることが好ましい。
か(して得られる本発明のキャリヤはトナーと混合して
静電潜像現像用の現像剤として使用される。
トナーとしては結着樹脂中に着色剤を分散させた、通常
電子写真法で使用されているいかなるトナーをも使用す
ることができ、特に制限されない。
本発明に用いられるキャリヤは、キャリヤを被覆する重
合体中のフッ素化アルキルアクリル系重合体成分あるい
はアクリル系重合体成分の配合量を変えることによって
、その帯電特性を変化させることができる。例えば、負
帯電的性質を有するフッ素化アルキルアクリル系重合体
成分を増加させることにより、キャリヤは負側に帯電し
やす(なり、逆に正帯電的性質を有するアクリル系重合
体成分を増加させることにより、キャリヤは正側に帯電
しやす(なる。本発明の現像剤のキャリヤは種々の帯電
特性を取り得るが、機械的強度、キャリヤ表面の耐汚染
性等を考慮した場合には、キャリヤ自身を正帯電性の範
囲内で使用することが好ましい。
〔発明の効果〕
本発明の現像用キャリヤによれば、磁性コア材を特定の
重合体で被覆したことに基づき以下のような種々の効果
を達成することが可能となる。
まず、帯電上昇速度が高く、かつランニング時における
帯電量の低下がないので、カブリの早期発生や機内汚染
を生ずることがなく、またコア材と被覆との密着性に優
れ、コート層の内部破壊に基づ(剥離がみられない、機
械的強度が高く、かつ低表面エネルギー材料被覆及びゴ
ム弾性体被覆による衝撃吸収効果に基づきトナーによる
汚染が抑制されるので、キャリヤの寿命ひいては現像剤
の寿命を延長でき、更に溶液中への浸漬または溶液の噴
霧塗布等あるいは必要に応じて加熱処理するといった簡
単な工程で製造することができる。
〔実施例〕
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説
明する。しかしながら、本発明はこれら実施例により前
管制限されるものではない。
実施例 N−ノ々−70ロオクチルスルホニルーN−メチルアミ
ノエチルメタアクリレート30重着部、メチルメタアク
リレート60重量部、スチレン10重量部からなる重合
体40重量部とメチルメタアクリレート47重量部、ブ
チルアクリレート48重量部、メタアクリル酸5重量部
からなる重合体60重量部を1500重量部のメチルエ
チルケトンに溶解する。
この溶液に、1重量部の水酸化カリウムを100重量部
の酢酸エチルに#解した溶液を混合し、この混合溶液を
流動床コーティング装置tを用いて、平均粒径100μ
mの球状酸化鉄粉5000重量部にコートし1本発明に
係るキャリヤを得た。
比較例 メチルメタアクリレート80重量部、メチレノ20重愉
部からなる重合体100部を1500重量部のメチルエ
チルケトン溶解し、この溶液を実施例と同様の装置、コ
ア及び操作によって対照キャリヤを得た。
実施例及び比較例で得られた各キャリヤ1000重量部
と負荷電柱トナー(スチレン−ブチルアクリレート共重
合体、カーボンブラック、クロム錯塩染料電荷調節剤か
ら成る)30重量部を各々混合し現像剤を調製した。こ
れら現像剤を富士ゼロックス4370で連続複写試験を
行ない、次の様な結果を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、芯物質上にフッ素化アルキルアクリル系重合体およ
    び常温でゴム弾性を有するアクリル系重合体を被覆して
    なることを特徴とする電子写真用キャリア。 2、被覆上層がフッ素化アルキルアクリル系重合体、下
    層が常温でゴム弾性を有するアクリル系重合体からなる
    特許請求の範囲第1項記載の電子写真用キャリヤ。
JP60179363A 1985-08-16 1985-08-16 電子写真用キャリア Expired - Fee Related JPH0746237B2 (ja)

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