JPH0323907B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真法、静電記録法において静電
潜像の現像のために使用される磁気ブラシ現像用
キヤリヤに関する。更に詳細には、磁性コア材と
被覆樹脂層とからなる、帯電性、耐表面汚染性、
機械強度、コアと被覆層との密着性等において優
れた、磁気ブラシ現像用キヤリアを提供するもの
である。 従来技術 電子写真法においては、セレンをはじめとする
光導電性物質を感光体として用い、種々の手段を
用いて電気的潜像を形成し、この潜像の磁気ブラ
シ現像法等を用いてトナーを付着させ、顕像化す
る方式が一般的に採用されている。 この現像工程において、トナーに適当量の正ま
たは夫の電気量を付与するためにキヤリヤと呼ば
れる担体粒子が使用される。キヤリヤは一般にコ
ートキヤリヤと非コートキヤリアとに大別される
が、現像剤寿命等を考慮した場合には前者の方が
優れていることから、種々のタイプのコートキヤ
リヤが開発され、かつ実用化されている。 コートキヤリヤに対して要求される特性は種々
あるが、特に重要な特性として適当な帯電性、耐
衝撃性、耐摩耗性、コアと被覆材料との良好な密
着性、電荷分布の均一性等を挙げることができ
る。 上記諸要求特性を考慮すると、従来使用されて
きたコートキヤリアは依然として改善すべき問題
を残しており、完全なものは今のところ知られて
いない。例えば、フツ素化ヒニルポリマー類は耐
表面汚染性において優れているが、負帯電性であ
り、コアとの密着性において問題があり、またア
クリル系ボリマー類は機械的強度、コアとの密着
性、正帯電性の点では満足できるものの、耐表面
汚染性において問題があるとされている。いずれ
にしても、一長一短のある被覆材料の使用を余儀
なくされているのが現状である。 発明の目的 このような現状に鑑みて、本発明者等は前記従
来の諸欠点を改善すべく種々の研究、検討した結
果、特定の被覆材料を使用することが上記コート
キヤリアの諸要求特性の改良において有効である
ことを見出し、本発明を完成するに至つた。 そこで、本発明の主な目的は電子写真法、静電
記録法において静電潜像の現像のために使用され
る新規な磁気ブラシ現像用キヤリヤを提供するこ
とにある。 本発明の他の目的は帯電上昇速度が高く、耐表
面汚染性が良好の為ランニング時における帯電量
の低下を起こすことかなく、その結果カブリの早
期発生、機内汚染を生ずることがなく、更にコア
材と被覆層との密着性に優れた磁気ブラシ現像用
キヤリヤを提供することにる。 発明の構成 本発明の前記並びにその他の目的は、芯物質上
にフツ素化アルキル基を有するアルコールとメタ
クリル酸もしくはアクリル酸とのエステルからな
る単量体を50重量％を越えて含有する重合体と他
の重合体とからなり、前記単量体が全被覆材料の
50重量％以下である正帯電性電子写真用キヤリア
により達成される。 本発明に係るコート材（被覆材料）としてのフ
ツ素化アルキルアクリレート又はフツ素化アルキ
ルメタアクリレートは、単独重合体又は共重合体
として用いられる。他の被覆材料と混合して用い
られ、いずれの場合においても、フツ素化アルキ
ルアクリレート又はフツ素化アルキルメタアクリ
レートが、単独体として計算して、全被覆材料の
50重量％以下であることを特徴とする。前記フツ
素化アルキルアクリレート又はフツ素化アルキル
メタアクリレートが50重量％を越えると、正帯電
性キヤリアとして用いることができなくなる他、
芯物質との密着性が著しく劣る等の不都合が生じ
る。 本発明におけるフツ素化アルキル基を有するア
ルコールとアクリル酸又はメタアクリル酸とのエ
ステルからなるモノマーとしては以下のものを使
用することができる。 即ち、アクリク酸又はメタクリル酸の、１，１
−ジヒドロパーフロロエチル、１，１−ジヒドロ
パーフロロプロピル、１，１−ジヒドロパーフロ
ロヘキシル、１，１−ジヒドロパーフロロオクチ
ル、１，１−ジヒドロパーフロロデシル、１，１
−ジヒドロパーフロロラウリル、１，１，２，２
−テトラヒドロパーフロロブチル、１，１，２，
２−テトラヒドロパーフロロヘキシル、１，１，
２，２−テトラヒドロパーフロロオクチル、１，
１，２，２−テトラヒドロパーフロロデシル、
１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロラウリ
ル、１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロス
テアリル、２，２，３，３−テトラフロロプロピ
ル、２，２，３，３，４，４−ヘキサフロロブチ
ル、１，１，ω−トリヒドロパーフロロヘキシ
ル、１，１，ω−トリヒドロパ−フロロオクチ
ル、１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２
−フロロピル、３−パーフロロノニル−２−アセ
チルプロピル、３−パーフロロラウリル−２−ア
セチルプロピル、等の各エステル化合物が挙げら
れる。 フツ素化アルキルアクリレート又はフツ素化ア
ルキルメタアクリレートと共重合する成分として
は以下のようなものを使用することができる。 即ち、スチレン、メチルスチレン、ジメチルス
チレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレ
ン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンなどの
アルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチ
レンプロモスチレン、ジプロモスチレン、ヨード
スチレン、などのハロゲン化スチレン、更にニト
ロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレ
ンなどのスチレン系モノマー；アクリル酸、メタ
クリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、
α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、
イソクロトン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸など
の付加重合性不飽和脂肪族モノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
メサコン酸、グリタコン酸、ジヒドロムコン酸な
どの付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸；前記
付加重合性不飽和カルボン酸とアルコール、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコー
ル、オクチルアルコール、ノニルアルコール、ド
デシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコールなどのアルキルアルコー
ル、これらアルキルアルコールを一部アルコシキ
化した、メトキシエチルアルコール、エトキシエ
チルアルコール、エトキシエトキシエチルアルコ
ール、メトキシプロピルアルコール、エトキシプ
ロピルアルコールなどのアルコキシアルコール、
ベンジルアルコール、フエニルエチルアルコー
ル、フエニルプロピルアルコールなどのアラルキ
ルアルコール、アリルアルコール、クロトニルア
ルコールなどのアルケニルアルコール等、とのエ
ステル化物に特にアクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステル（メチルメタクリ
レートを除く）、フマル酸アルキルエステル、マ
レイン酸アルキルエステル等が好ましい例であ
る；前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導さ
れるアミドおよびニトリル；エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレンなどの指導族モノオレ
フイン；塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニ
ル、１，２−ジクロロエチレン、１，２−ジブロ
モエチレン、１，２−ジヨードエチレン、塩化イ
ソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化アリ
ル、臭化アリル、塩化ビニリデン、フツ化ビニ
ル、フツ化ビニリデンなどのハロゲン化脂肪族オ
レフイン；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタ
ジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，
３−ジメチル、１，３−ブタジエン、２，４−ヘ
キサジエン、３−メチル−２，４−ヘキサジエン
などの共役ジエン系脂肪族ジオレフイン；２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニル
−６−メチルピリジン、２−ビニル−５−メチル
ピリジン、４−ブテニルピリジン、４−ペンチル
ピリジン、Ｎ−ビニルピペリジン、４−ビニルピ
ペリジン、４−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルジ
ヒドロピリジン、Ｎ−ビニルピロール、２−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルピロリン、Ｎ−ビニルピ
ロリジン、２−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、
Ｎ−ビニルカルバゾール等の含窒素ビニル系モノ
マーを例示することができる。これらは単独でも
しくも２種以上の組み合わせで使用することがで
きる。 フツ素化アルキル基を有するアルコールとアク
リル酸又はメタクリル酸とのエステルからなるモ
ノマーの重合体又は共重合体と混合して用いるこ
とができる被覆材料は、各種重合物が挙げられ
る。その具体列として上記各種付加重合性モノマ
ーの重合体（共重合体を含む）の他、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、シリコン
樹脂、セルロース樹脂その他の縮重合樹脂も用い
ることができる。 本発明において使用する芯物質としては、ガラ
スビーズ、アルミ粉、鉄粉末、酸化鉄粉末、カル
ボニル鉄粉末、マグネタイト、ニツケルおよびフ
エライト等の粉末などを例示することができ、通
常キヤリアとして10〜500μの粒径となるような
大きさのものが使用される。 本発明のキヤリア粒子は、前記のようなコア材
料を前記の如き本発明に係る重合体（共重合体を
含む）で表面処理し、該コア材料表面上に化学結
合あるいは吸着により該共重合体の被覆層を形成
することにより得ることができる。 コア材料の表面処理のためには、例えば前記の
重合体の１種又は２種以上の混合物を適当な溶媒
に溶解し得られる溶液中にコア材料を浸漬し、し
かる後に脱溶媒、乾燥、高温焼付けする方法、あ
るいはコア材料を流動化床中で浮遊させ、前記重
合体溶液を噴霧塗布し、乾燥、高温焼付けする方
法等を利用することができる。これら方法におい
て、高温焼付け処理は必ずしも必要ではない。 前記重合体の被覆量は通常コア材料に対し0.05
〜3.0重量％であることが好ましい。 かくして得られる本発明のキヤリヤはトナーと
混合して静電潜像現像用の現像剤として使用され
る。 トナーとしては決着樹脂中に着色剤を分散させ
た、通常電子写真法で使用されているいかなる負
帯電性トナーを使用することができ、特に制限さ
れない。 発明の効果 本発明の磁気ブラシ現像用キヤリアによれば、
磁性コア材を特定の重合体で被覆したことに基き
以下のような種々の効果を達成することが可能と
なる。 本発明は、フツ素アルキル基を有するアルコー
ルとメタクリル酸もしくはアクリル酸とのエステ
ルからなる単量体を50重量％を越えて含有する重
合体と他の重合体とからなり、前記単量体が全被
覆材料の50重量％以下である被覆層を有するキヤ
リアなので長期に亘つて、帯電量の低下が少なく
安定しているといつた効果が得られる。 まず、正の帯電上昇速度が高く、かつランニン
グ時における帯電量の低下がないので、カブリの
早期発生や機内汚染を生ずることことがなく、ま
たコア材と被覆との密着性が有れ（コート層の内
部破壊に基く剥離がみられない）、機械的強度が
高く、かつ低表面エネルギー材料被覆に基きトナ
ーによる汚染が抑制されるので、キヤリヤの寿命
ひいては現像剤の寿命を延長でき、更に溶液中へ
の浸漬または溶液の噴霧塗布等あるいは必要に応
じて加熱処理するといつた簡単な工程で製造する
ことができる。 実施例 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。しかしながら、本発明はこれら実施例によ
り何等制限されるものでなはい。 比較例 ３ Ｎ−パーフロロオクチルスルホニル−Ｎ−メチ
ルアミノエチルメタアクリレート20重量部、メチ
ルメタアクリレート65重量部、スチレン15重量部
からなる重合体 10重量部を100重量部のメチル
エチルケトンに溶解し、この溶液を流動床コーテ
イング装置を用いて、平均粒径100μｍの球状酸
化鉄粉2000重量部にコートし、本発明に係るキヤ
リヤを得た。 比較例 １ 比較例３においてフツ素化アルキルメタアクリ
レートを60重量部、メルメタアクリレートを25重
量部とする以外は全て比較例３と同様の操作で対
照キヤリアを得た。 比較例 ２ 比較例３においてフツ素化アルキルメタアクリ
レートの使用をとり止め、メチルメタアクリレー
トを85重量部とする以外は全て比較例３と同様の
操作で対照キヤリヤを得た。 実施例 ２ １，１，２，２−テトラヒドロパーフロロデシ
ルアルコールのメタクリル酸エステル55重量部、
メチルメタアクリレート44重量部、４−ビニルピ
リジン１重量部からなる重合体 10重量部及び、
ポリメチルメタアクリレート５重量部を150重量
部のメチルエチルケトンに溶解し、この溶液を、
流動床コーテイング装置を用いて、平均粒径60μ
ｍのフエライト粉2000重量部にコートし、本発明
に係るキヤリアを得た。 比較例３は、10万枚後の帯電量がかなり低下す
るのに対し、本願発明の実施例１では、そのよう
なことはなく、安定した帯電量のトナーが得られ
た。 実施例１、比較例１〜３で得られた各キヤリア
1000重量部と負荷電性トナー（スチレン−ブチル
アクリレート共重合体、カーボンブラツク、クロ
ム錯塩染料電荷調節剤から成る）30重量部を各々
混合し現像剤を調節した。これら現像剤を富士ゼ
ロツクス4370で連続複写試験をおこなつたとこ
ろ、次の様な結果を得た。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芯物質上にフツ素化アルキル基を有するアル
   コールとメタクリル酸もしくはアクリル酸とのエ
   ステルからなる単量体を50重量％を越えて含有す
   る重合体と他の重合体とからなり、前記単量体が
   全被覆材料の50重量％以下であることを特徴とす
   る正帯電性電子写真用キヤリア。