JPS62273575A - 現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は電子写真法、静電記録法において静電潜像の現
像のために使用される現像剤に関する。

更に詳細には、磁性コア材と被覆樹脂層とからなる、帯
電性、耐表面汚染性、機械強度、コアと被覆層との密着
性等において優れた、正帯電性キャリヤと負帯電性に優
れたトナーとからなる現像剤を提供するものである。

従来技術 電子写真法においては、セレンをはじめとする光導電性
物質を感光体として用い、種々の手段を用いて電気的潜
像を形成し、この潜像に磁気ブラシ現像法等を用いてト
ナーを付着させ、顕像化する方式が一般的に採用されて
いる。

この現像工程において、トナーに適当量の正または負の
電気量を付与するためにキャリヤと呼ばれる担体粒子が
使用される。キャリヤは一般にコートキャリヤと非コー
トキャリヤとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮した
場合には前者の方が優れていることから、種々のタイプ
のコートキャリヤが開発され、かつ実用化されている。

コートキャリヤに対して要求される特性は種々あるが、
特に重要な特性として適当な帯電性、耐衝撃性、耐摩耗
性、コアと被覆材料との良好な密着性、電荷分布の均−
性等を挙げることができる。

上記諸要求特性を考慮すると、従来使用されてきたコー
トキャリヤは依然として改善すべき問題を残しており、
完全なものは今のところ知られていない。例えば、フッ
素化ビニルポリマー類は耐表面汚染性において優れてい
るが、負帯電性であり、コアとの密着性において問題が
あり、またアクリル系ポリマー類は機械的強度、コアと
の密着性、正帯電性の点では満足できるものの、耐表面
汚染性において問題があるとされている。いずれにして
も、一長一短のある被覆材料の使用を余儀なくされてい
るのが現状である。

発明の目的 このような現状に鑑みて、本発明者等は前記従来の諸欠
点を改善すべく種々研究、検討した結果、特定の被覆材
料を使用することが上記コートキャリヤの諸要求特性の
改良において有効であることを見出した。さらに、本発
明者等は特定の帯電制御剤を分散せしめたトナーと該キ
ャリヤとからなる現像剤が画像、寿命等について著しく
良好な結果を与えることを見出し、本発明を完成するに
至った。

そこで、本発明の主な目的は電子写真法、静電記録法に
おいて静電潜像の現像のために使用される新規な現像剤
を提供することにある。

本発明の他の目的はトナーの帯電性が良好な為帯電上昇
速度が高く、キャリヤの耐表面汚染性が良好な為ランニ
ング時における帯電量の低下を起こすことがなく、その
結果カブリの早期発生、機内汚染を生ずることがない現
像剤を提供することにある。

発明の構成 本発明の前記並びにその他の目的は、芯物質を特定量の
フッ素化アルキルアクリレート又はフッ素化アルキルメ
タアクリレートの重合体で被覆したキャリヤと特定の帯
電制御剤を含有したトナーとからなる現像剤を用いるこ
とにより達成することができる。

即ち、本発明は、芯物質上に、フッ素化アルキルアクリ
レート又はフッ素化アルキルメタアクリレートの重合体
を被覆して成り、前記単量体くフッ素化アルキルアクリ
レート又はフッ素化アルキルメタアクリレート）が全被
覆材料の５０重量％以下であるキャリヤと、樹脂中に０
．０′−ジヒドロキシアゾ染料のクロム錯塩を分散した
トナーとからなる現像剤に関する。

本発明に係るコート材としてのフッ素化アルキルアクリ
レート又はフッ素化アルキルメタアクリレートは単独重
合体又は共重合体として用いられる。そして単独重合体
の場合は必ず、又共重合体は必要に応じ、他の被覆材料
と混合して用いられ、いずれの場合においても、前記フ
ッ素化アルキルアクリレート又はフッ素化アルキルメタ
アクリレートが単量体として計算して全被覆材料の５０
重量％以下であることを特徴とする。前記フッ素化アル
キルアクリレート又はフッ素化アルキルメタアクリレー
トが５０重量％以上であると、正帯電性キャリヤとして
用いることができなくなる他、芯物質との密着性が著し
く劣る等の不都合が生じる。

本発明におけるフッ素化アルキルアクリレート又はフッ
素化アルキルメタアクリレートとしては以下のものを使
用することができる。

即ち、アクリル酸又はメタクリル酸の１．１−ジヒドロ
パーフロロエチル、１，１−ジヒドロバー　フロロプロ
ピル、１．１−ジヒドロパーフロロヘキシ／に％１．１
−ジヒドロパーフロロオクチノペ１．１−ジヒドロパー
フロロエチルベ　１．　１−ジヒドロパーフロロラウリ
ル、１．ｌ、２．２−テトラヒドロパーフロロオチルペ
　１，１，２．２−テトラヒドロパーフロロヘキシル、
１，１，２゜２−テトラヒドロパーフロロオクチル、１
，１゜２．２−テトラヒドロパーフロロデシル、１．１
゜２．２−テトラヒドロパーフロロラウリノベ　１゜１
．２．２−テトラヒドロパーフロロステアリル、２．２
，３．３−テトラフロロプロピル、２．２゜３，３，４
．４−ヘキサフロロブチル、１，１゜ω−トリヒドロパ
ーフロロヘキシル、１，１．ω−トリヒドロパーフロロ
オクｆ）’ｖ、１．１．１゜３．３．３−ヘキサフロロ
−２−プロピル、３−パーフロロノニル−２−アセチル
プロピル、３−パーフロロラウリル−２−アセチルプロ
ピル、Ｎ−パーフロロへキシルスルホニル−Ｎ−メチル
アミノエチル、Ｎ−パーフロロへキシルスルホニル−Ｎ
−フｆルアミノエチル、Ｎ−バーフロロオ゛クチルスル
ホニルーＮ−メチルアミノエチノベＮ−パーフロロオク
チルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチ／ｌ／、　Ｎ−
パーフロロオクチルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノエチ
ル、Ｎ−パー７０口デシルスルホニルーＮ−メチルアミ
ノエチル　Ｎ　−ハ＋フロロデシルスルホニルーＮ−二
チルアミノエチ７Ｌ／、　Ｎ−パーフロロデシルスルホ
ニル−Ｎ−７’チルアミノエチル、Ｎ−パーフロロラウ
リルスルホニル−Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ−パーフ
ロロラウリルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル、Ｎ
−パーフロロラウリルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノエ
チル等容エステル化合物が挙げられる。

本発明においてフッ素化アルキルアクリレート又はフッ
素化アルキルメタアクリレートと共重合する成分として
は以下のようなものを使用することができる。

即チ、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、
トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルス
チレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチ
ルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレン、
ヨードスチレンなどのハロゲン化スチレン、更にニトロ
スチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンなどの
スチレン系モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、α−
エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸
、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸
、ウンゲリカ酸などの付加重合性不飽和脂肪族モノカル
ボン酸、マレイン酸、７？ル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸な
どの付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸；前記付加重
合性不飽和カルボン酸とアルコーノペ例えばメチルアル
コール、エチルアルコーノペプロピルアルコール、プチ
ルアルコーノペアミルアルコーノペヘキシルアルコール
、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルア
ルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコー
ノペヘキサデシルアルコールなどのアルキルアルコール
、これらアルキルアルコールを一部アルコキシ化したメ
トキシエチルアルコール、エトキシエチルアルコーノへ
エトキシエトキシエチルアルコール、メトキシプロピル
アルコール、エトキシプロピルアルコールナトのアルコ
キシアルキルアルコール、ベンジルアルコール、フェニ
ルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコールナト
のアラルキルアルコール、アリルアルコ−／に、クロト
ニルアルコールなどのアルケニルアルコール等、とのエ
ステル化物、特にアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル（メチルメタクリレートを除く
）、フマル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエ
ステル等が好ましい例である；前記付加重合性不飽和カ
ルボン酸より誘導されるアミドおよびニトリル；エチレ
ン、プロピレン、ブテン、イソブチレンなどの脂肪族モ
ノオレフィン；塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニノ
ペ　１．２−ジクロロエチレン、１．２−ジブロモエチ
レン、１．２−ショートエチレン、塩化インプロベニノ
ペ臭化イソプロペニル、塩化ア＋Ｊ　）へ臭化アリル、
塩化ビニリデン、フッ化ビニノペフフ化ビニリデンなど
のハロゲン化脂肪族オレフィン；１，３−ブタジェン、
１，３−ペンタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェ
ン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、２．４−
へキサジエン、３−メチル−２゜４−ヘキサジエンなど
の共役ジエン系脂肪族ジオレフィン；２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン、２−ビニル−６−メチルピリ
ジン、２−ビニル−５−メチルピリジン、４−ブテニル
ピリジン、４−ペンチルピリジン、Ｎ−ビニルビペリジ
ン、４−ビニルピペリジン、４−ビニルピペリジン、Ｎ
−ビニルジヒドロピリジン、Ｎ−ビニルピロール、２−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリン、Ｎ−ビニルピロ
リジン、２−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカル
バゾール等ノ含窒素ビニル系モノマーを例示することが
できる。

これらは単独でもしくは２種以上の組合せで使用するこ
とができる。　・ 本発明においてフッ素化アルキルアクリレート又はフッ
素化アルキルメタアクリレートの重合体又は共重合体と
混合して用いることができる被覆材料は各種重合物が挙
げられる。その具体例として、上記各種付加重合性モノ
マーの重合体（共重合体も含む）の他、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、シリコン樹脂、セルロ
ース樹脂その他の縮重合樹脂も用いることができる。

本発明において使用する芯物質としては、ガラスピーズ
、アルミ粉、鉄粉末、酸化鉄粉末、カルボニル鉄粉末、
マグネタイト、ニッケルおよびフェライト等の粉末など
を例示することができ、通常キャリヤとして１０〜５０
０μの粒径となるような大きさのものが使用される。

本発明におけるキャリヤ粒子は、前記のようなコア材料
を前記の如き本発明に係る重合体（共重合体を含む）で
表面処理し、該コア材料表面上に化学結合あるいは吸着
により該共重合体の被覆層を形成することにより得るこ
とができる。

コア材料の表面処理のためには、例えば前記の重合体の
１種または２種以上の混合物を適当な溶媒に溶解し得ら
れる溶液中にコア材料を浸漬し、しかる後に脱溶媒、乾
燥、高温焼付けする方法、あるいはコア材料を流動化床
中で浮遊させ、前記重合体溶液を噴霧塗装し、乾燥、高
温焼付けする方法等を利用することができる。これら方
法において高温焼付は処理は必ずしも必要ではない。

前記重合体の被覆量は通常コア材料に対し０．０５〜３
．０重量％であることが好ましい。

かくして得られる本発明のキャリヤは本発明のトナーと
混合して静電潜像現像用の現像剤とじて使用される。

本発明のトナーには着色剤として各種の染料、顔料、カ
ーボンブラックを含有させることができる。

帯電制御剤としては、銅フタロシアニンもしくはその誘
導体も用いられるが、特に有効なのは、０．０′−ジヒ
ドロキシアゾ染料の２：１型金属錯塩、とくにクロム錯
塩である。これは下記一般式にて表わされる。

上式中、ｘ、ｙＳｚ、ｘ’、Ｙ　／、及びＺ′はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン
基、スルホンアミド基等をあられす。またさらにＺはア
ミド結合を介して置換あるいは非置換フェニル基に結合
した原子団であってもよい。Ａ■はＨ１アルカリ金属、
脂肪族アンモニウム、ピリジニウムカチオンをあられす
。

本発明に係るトナーに用いられる結着樹脂としては、ス
チレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリオレフ
ィン、ポリエステル樹脂、エポキシ鉗脂その他の通常用
いられる材料を全て使用することができる。

本発明に係るトナーの粒子表面には、二酸化ケイ素、酸
化アルミニウム、酸化チタン、ステアリン酸亜鉛、各種
樹脂微粉末等のトナーの平均粒径より小さい微細粒子を
任意に添加することができる。

発明の効果 本発明の現像剤によれば、磁性コア材を特定の重合体で
被覆しトナーに特定の帯電制御剤を分散せしめたことに
基き以下のような種々の効果を達成することが可能とな
る。

まず、帯電上昇速度が高く、かつランニング時における
帯電量の低下がないので、カブリの早期発生や機内汚染
を生ずることがなく、現像剤の寿命を延長できる。

実施例 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。し
かしながら、本発明はこれら実施例により回答限定され
るものではない。

実施例−１ Ｎ−パー７０ロオクチルスルホニルーＮ−メチルアミノ
エチルメタアクリレート２０重量部、メチルメタアクリ
レート６５重量部スチレン１５重量部からなる重合体１
０重量部を、１００重量部のメチルエチルケトンに溶解
し、この溶液を流動床コーティング装置を用いて、平均
粒径１００μｍのフェライト粉２０００重量部にコート
し、本発明に係るキャリヤを得た。

一方、スチレン８０重量部、ブチルアクリレート２０重
量おからなる重合体９００重量部カーボンブラック８重
量邪、０，０′−ジヒドロキシアゾ染料のクロム錯塩２
重量部を加圧ニーグーにて混練し、冷却後ハンマーミル
、次いでジェットミルで粉砕し、さらに分級して平均粒
径１１μｍの本発明に係るトナーを１等だ。

このトナー３重量部と前記のキャリヤ１００重量部を混
合して本発明に係る現像剤を得た。

実施例−２ １，１，２，２−テトラヒドロパーフロロデシルアルコ
ールのメタアクリル酸エステル５５重量部、メチルメタ
アクリレート４４重量部、４−ビニルピリジン１重量部
からなる重合体１０重量部、及びポリメチルメタアクリ
レート５重量部を１５０重量部のメチルエチルケトンに
溶解し、この溶液を流動床コーティング装置を用いて平
均粒径６０μｍのフェライト粉２０００重量部にコート
し、本発明に係るキャリヤを得た。

このキャリヤ１００重量部と実施例−１で得られたトナ
ー３．５重量部を混合して本発明に係る現像剤を得た。

これら現像剤を富士ゼロックス４３７０で連続複写試験
をおこなったところ次の様な結果を得た。

注）■　帯電量とブローオフ測定器により測定。

■　コート材の剥離、キャリヤ表面のトナー粘着度は走
査型電顕観察による。

■　寿命は原稿濃度１．０部分が０．７以下で白地部分
が０．０３以上の時をもって寿命と判定。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芯物質上にフッ素化アルキルアクリレート又はフ
   ッ素化アルキルメタアクリレートの重合体を被覆して成
   り、前記単量体が全被覆材料の５０重量％以下である被
   覆層を有するキャリヤと樹脂中に着色剤及び帯電制御剤
   を分散したトナーとを用いることを特徴とする現像剤。
2. （２）帯電制御剤が０，０′−ジヒドロキシアゾ染料の
   クロム錯塩であることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項に記載の現像剤。