JPS5946654A - 静電写真現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は両像形成系に関し、更にＮＹ”　Ｌ　＜　Ｉｔ
ｓ：現イＺ；旧別、その製造法及び利用にＨ’、Ｉする
。

従来技術 静’＋ｉ’：的手段により光心電オ」料表面に画像を形
成し、現イ象することはよく知られている。例えば米１
’３１　’ｌ￥　Ｒ′Ｆ　第２ｙ　２９７＋　６９１号
に開示さレル基本的なゼログラフ法は光Ｒ”ｆ（＋、層
上に均一な静’ｉ［ｉ、荷を重力し、両ｆ、ｊｉ　Ｄｘ
光して露光部の電荷を消滅、Ｉ！−しめ、イ（）られプ
こ静１匡像を、この（’２Ｓ　ｊ二にトナーと呼ばれる
（（１！粉砕された検電月別を沈積さぜることによりＪ
ｌ／、　（ｊ（：するというものである。トナーは通常
、’ｆｉｉ、眉Ｉを保持した光導１；−１′、ｊσ′ｉ
部分に用型けられ、これによυ静’１１ｔ’、　ｉＱり
像に相当−」るトナー画像／２１形成する。次にこの粉
末両像Ｑ、１、紙のようＺ【支持体表面に転写してもよ
い。この転写画イ”：　ｔＪ、引紐゛【；き、例えば加
熱により支持体表面に永久に定石し−Ｃもよい。

光導１凡ハ・・ｊを均一に帯電し、ついでこの層を画像
状に露光して慴像を形成↓７．る代υに、光２！゛う霜
、層を直接画像状に帯電させてＷＪイタｊを形成するこ
ともできる。寸た粉末画像の転写工Ｉｌｉを望まないな
らば、との粉末画像を九ＩＩ′ｆ；、層に定オｆさせて
もよい。前記熱定着工程の代りに溶媒又はオー／々−コ
ート処理へ・、の他の適当な手段を用いてもよい。

静電潜ｆ、’！ｌｊに横１１１：粒子を適用して現像す
るために７１１；々の方法が知られている。その一つの
方法ＵＪ、カスケードｖ＋’、　ｆ’ｉξ法として知ら
れ、米国’１５訂第２．６１６，５５１号及び２，６１
８，５５２号に開示されている。カスケード法では比較
的大きなキーＶリア粒子−ヒに微細なトナー粒子ン・静
′ｒｔＩ；的に被覆せしめた現像剤は静１１１１作保持
表面に運ばれてその上から転がされたり滝のように落さ
れる。キャリア粒子の組成１−Ｊ：　ｌ・ナー粒子がノ
、ｖｐｒ擦イｉｙ電にょシ所望の極性に？ｉｒ電するよ
うに選ばれる。このトナー−キャリア混合物が画像保持
表面上に落下したｐ回転すると、トナー粒子はｆ「像の
帯電部分に静電的に沈積定着するが、画像の非帯電部、
即ちｊｌ！ｘ　ＩＩＩＬ部には沈積しない。場合によっ
て地肌部に沈積したトナー粒子は恐らくトナー−非イｉ
￥’＋−１ｉ、地肌部間よりもトナー〜キャリア間の方
が大きな静電引力を有するために、転がるキャリアによ
って除去される。

ｉ’ｊ’ｆ’　Ｙｉｔ作を耕作する第二の方法（よ米国
’１’：Ｊ’　ｎ’ｆ第２．８７４，０６３号に開示さ
れるような４ｊｌｊ、気ブラシ法である。この方法では
トナー及び（１（、ζ性キャリア粒子を含む現像剤は磁
石によって運ばれる。

この７ｉ１ｄ石の磁界によって磁性キャリアはブラシ状
に配列する。このような磁気ブラシは静？Ｅ　？ｊ’７
像イ呆持１ｆ１］と接し、トナー粒子は静’ｆｉ丸引力
によりブラシから静１；Ｌ像に用型けられる。

３＋−９常の西条的方法ではカスケード法は自動機械に
よって行なわれる。このような（景械は例えば現像剤貯
蔵容器から覗、ｆ９；剤を汲み」二げ、これを静’ｆｌ
ｔ　ｆ’ｌ！保持茨面上のある点′まで運び、そこから
重力によって現像剤を滝のように落下させたす転がすよ
うに、エンドレスベルトコンベア上に複数個の小さな容
器を配置してなるものである。未使用のトナー粒子を伴
ったキャリアピーズは次に耕作系に？Ｉ？ｉ現させるた
めに貯蔵イφ器に戻される。このプロセスは機械で作ら
れるコピー毎に繰返され、通常、現像剤か使用可−能で
ある限シ何千回も＆Ｙ’！返される。長時間のｊｌ穴械
的４３２拌ｔ、Ｊ、トナー及びキャリア粒子の両方共、
劣化ぜしめ、このような劣化ｔユコピーの画像欠落、品
Ｊ１１低下となって現われる。１　ｋ多くのキャリアの
＃擦帯１１．．性及び流動性は相対湿度か高いと、無効
になる。例えば二、三のキャリアコニティングの１％　
ＩＥ　イｊ：肴ｌ値は相対湿鹿の変化と共に変動するの
で、ゼログラフ装置、１１′１′に安定な摩採帯′ｆｉ
−Ｌ値を有するキャリアが必要な自動機械に使用するの
は望１しくない。更に多くのキャリアコーテイング材は
平滑な連続コーティングよりむしろ細い繊維を形成する
傾向があるので、キャリア芯に適用するのは田な）１［
である。現像剤材料は静電プロセスの現像中及び現像剤
循環相中て正Ｗ６　ｆｘ計址及び均一な分配がし易いよ
うに自由に流動する必袈；があるため、粗い外表面を有
するｔｈＱ　＃ｉｌ及びキャリ゛アや現像剤材料のを在
ｔｉｔケーキ化したり、袈橋したり、詳集ｔ〜易いので
、不過当である。二、三のキャリアコーテイング材は好
ましいＩＩ；・擦帯１１″Ｃ性及び塗エイ」二を持って
いるが、経済的にノ、’、Ｍ′＃、できないので、商業
的３１”１．模では好オしくない。例えばある稗の樹脂
ブレンドの）ｆ、挫帯電値を品り′（管理する場合、イ
ー６かな成分割合の変化でも得られる製品の摩擦帯止値
は著しく変化するので、困難である。従ってＤ　’ｔＤ
：　？ｆＱ’イ′ム′を耕作するために更に優れ／ζ州
像剤が引わｌ、きシタ来され”Ｃいることは明らかであ
る。

目的 本発明の８ｉ）−の目的ぐよ縁−１Ｆ４シ（史用におい
ても良好な地肌で高い画像γもカ度が得られるνｉ〕弓
ＩＪ、写４′ｉ・現１５ｚ剤を提供することである。

本発明の第二の目的は良好な足尤性を有する静’ｉ’ｉ
ｊ＋写真９．ｊ、像剤を提供することである。

本発明の第三の目的は湿度に対する感受性を低減ぜしめ
た靜１υ：写真現像剤を提供することである。

本発明の第四の目的シよ商業的規模の製造に容易に適合
できる静電写ノ（現像剤を提供することである。

１＝ｊ、、成 本発明の現イ′、Ｒ剤はトナー粒子とキャリア粒子とか
らなる静１１．１写真現像剤において、前記トナー粒子
は結合剤として部分架橋ポリエステルな含有してなり、
前記キャリア粒子はｒｉ！ｊ体芯粒体音ブタジェン−ア
クリロニトリルゴムとポリウレタンニジストマーとの混
合ｔＩｒ１脂で被＋：Ｌｔ　Ｌでなることを％　９２と
するものである。

本発明の現像剤はある柚のトナー用添加剤を含有しても
よい。これらの添加剤としてはステアリン前金ｋ１４又
はシリカ等の元（常の伽滑剤か好才しい。最も好ましい
添加剤はステアリン酸金枳ｉをトナーに対し０．３〜０
．６刀（山；、グ及びシリカをトナーに対し０．３〜０
．６　］−ｔｉ１ｆチ含むものである。ステアリン酸亜
鉛を使用するのが好せしい。

キャリア粒子の固体芯はガラス又は鉄金恥る等の通常の
固体イ」料である。好寸しいｌ；ｊ、ｌ体音ｉ、ｌ　ｒ
ｊ”：化４；、′・Ｉでホ′ノる。キャリア粒子の粒径
は約３０〜１０００　／７が適当であるが、粒子の約８
０係Ｊ＝ｔ　Ｊ二が粒径的１００μであるようなキャリ
ア粒子力λ好糾しい。

木兄１）］によるトナーし、１、ガシス転移？１．Ａ度
力（５８℃で、卜゛・１有精度がクロロホル）・中、２
５℃で０．５５のｔ；１（分架４ｉｉ１７　ｙｌ？リエ
ステルイ・Ｊ１脂を約８８〜９０　重Ｈ１；ｉ％含んで
いることか好寸しい。こσ）ような４ｒ１．、Ｉ　ｎ￥
」’　ｉ’ｊ−一般に市販品として人手できる。２！Ｉ
：Ａ？」見１′メダｉｌｌ中の　ト　ナー（、Ｑよ約　
２　３’４Ｘ：ｈ：　　％　（タ曳１届Ｑ二し■−・Ａ
′リア粒子）が好且しい。

本シリ１．ｌｌ］　ｉｒこよる好寸しい樹脂は米国ノ・
−キュレス、ｔＬ−；噌のトプー−４７７月旨ＲＥＳ−
１）−００３１である。

この（らｊ脂ｔｉｔ代表的に１、酸価２３、初３ｖＩ釦
入点６０℃（１重１５機械的分析による、２０℃／分、
５ｆ荷１Ｖ１１、直靴（１，０２５インチの針使用）、
初其）１流！ｉ’＋、ｉ）点７０℃及びガラス転（ζ温
度５８℃（枦・１（分栢による、１０℃／分）を％徴と
している。

本発ｔＪｊによるトナーはまたｇｌ’ｊ料としてカーづ
２ンブラツクを好寸しくけ約８〜１２１．ｒ　、ｉＨｉ
係含んでいてもよい。この技術分野で周知の通常のカー
ボンブラックが使用できる。好寸しいカーボンブラック
ｔ」、ｌ３１ａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌカーボンブラッ
クである。好ましいトナー組成は前記￥′１１５分架４
１’ｊｊポリエステル４（・」脂約８８〜９０７７盲、
’ｊ？：係、’１．Ｊに約９０　′！ｉｊ　ＩｔＩｉφ
とカーフ］５ンブラック約８〜１２７７！有１条、４ツ
ーに約１０　’７Ｊ−１：　ｊｄ、条とを主成分とする
ものである。

本発明の現像剤に用いられるキャリアはシタジエン−ア
クリロニトリルゴムとポリウレタンエラストマーとのイ
」機溶媒１１ｊ溶性混合）（ｉｌ　ＪＪｒ＋を含むコー
ティングを芯粒子に対し好ましくは約０．１重１１−％
被快した固体芯粒子でＩ）る。このようなキャリアは米
国／ｆ＋許２（２４，３３１，７５６号に開示されでい
る。その開示内容上ｔここにも引用した。このような芯
材の直径は一般に３０〜１０００μ、う１））常約１０
０〜６００μである。芯材としてｕ二谷和ｉの広範な月
別か使用１できる。磁気ブラシ用芯拐は鉄、銅、フエラ
イＬＪのフエロＴＪ、＜　ｌ？ｌ　ｔｒｉ料でなければ
なら永い。非他）性基には砂、ガラスピーズ、又は他の
公知のう１・１常の拐オ・１と回イ・！くな伺料も使用
できる。一方、Ｗヤリアコ−ティング（キャリア被缶骸
１）は好：ＩしくｋＵ約２０〜４０　”ｊ’（（−！ｊ
％のアクリロニトリルを含むシタジエン−アクリロニト
リルゴムとポリウレタンニジストマーとの混合本γ１月
旨でλろる。このようなン１占合本“７１月１′Ｌ′に
」こって召すられるコーティングｒａｔ弓り）靭に固ガ
゛ｊし、粘シ１（ｃ性がなく、しかも芯から７．（ｉ１
４耗１：ｌ）　１ｌｉｌｌすることかなく、また現１ｆ
Ｊ工程中、おシ触する添加剤く　トナーその他の老ｒ（
＋ｉに対してシ、↓接オイする（ｌ：、ｆｔ向ｔ、」−
ない。このコーティングＣ」、ｈ＞　７＋Ｙ　ｉ”ｔｘ
布ｉ／（−より♀）・、易に適用され、キャリアの予（
４ｉｊ処工！１′や１１：、錆Ａ、　４′Ｉｊ化−リ”
イクルを必Ｍｑとしない。

好ましいブタジェン−アクリロニトリルゴムｅ、ｊ、代
表的には比重０．９５〜１．００及び平均ムーニーイ’
＋’、ｉ　Ｌ視３０〜８０を持つことｆａ：　ｉ持ｆ・
′（コとしていｚｌ。このようなゴムは米国Ｂ、Ｆ、　
グツドリッチ社からＨｙ　ｃ　ａ　ｒなる商品名で市販
されている。これらのゴムは有機溶媒、特にメチルエチ
ルケトン、アセトン、ケトンヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド等の極性溶媒に可溶である。

本発明に有用なこれらのＩｌｙ　ｃ　ａ　ｒゴムのコー
ドｒね及び二、三のＮ性を下記表１に示す。

表　１ タイプ　　　アクリロニトリル係　　比　重　　平均〕
・−二−粘度１０３１　　　　　　　　　４１　　　　
　　１．００　　　　　　　６０１０４２　　　　　　
　　３３　　　　　　０．９８　　　　　　８０１０４
２Ｆ　　　　　　　　３３　　　　　　０．９８　　　
　　　　８０１０９４−８０　　　　　　２１　　　　
　　０．９５　　　　　　８０１４３２　　　　　　　
　３３　　　　　　０．９８　　　　　　８０ケトン可
溶性ポリ塩化ビニル樹脂と共に粉末化した１（ｙｅａｒ
　１４３２は優れた結果が得られるので、選択すべきゴ
ムである。

本発明に有用なポリウレタンはポリエステル又はポリエ
ーテルとジインシアネートとの反応で得られる熱１ｊＪ
　１７性エラストマーである。これらのポリウレタンは
フィルム形成性樹脂で、また前述のような有機溶媒に可
溶である。このようなポリウレタンは水酸基末端線状ポ
リニスデル、；ｒＱ常アジペート；又はポリエーテル、
通常ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールとエチレ
ングリコール、１．４−ブタンジオール等のグリコール
とジイソシアネート、通常殆んどジフェニルメタン−４
，４′−ジイソシアネートとの反応によって作られる。

ここで好せしいエラストマーｔＪ、米国Ｂ、　Ｆ、グツ
ドリッチ社から商品名Ｅｓｔａｎｅとして入手できる。

これらのニジストマーはアジピン酸と１゜４−ブタンジ
オールとジフェニルメタン−４゜４′−ジイソシアネー
トとの反応生成物であると考えられる。ここで好ましい
ＥｓｔａｎｅはＥｓｔａｎｅ５７１５として売られてい
る。このものｋｉＩＩｙｃｎｒゴムも溶１ｊγする普通
の安価な溶な：（１，であるメチルエチルケトンに容易
に溶解する上、きわめて硬く、且つ優れた摩耗抵抗を持
っだｌ’Ｊ’　ｔｊ“ｉ性のフィルムを形成できるので
、好ましい。Ｅｓｔａｎｅ５７１５の物理的性質を下記
表２に示す。

表　　２ 比　　重　　　　　　　　　　　　　１．２０　　　Ｄ
−７９２引張り強度（ｐｓｔ）　　　　　　　６１５０
　　　Ｄ−８８２（３１クリＳ性率１００係伸び（ｐｓ
ｉ）　　　１４００伸び（チ）　　　　　３００ クレーブス引裂きりＱｊｌ’ｊ（ｌｂｓ／Ｉｎン　　２
６０　　　１〕−１００４引裂き伸び（ｌｂ８／１ｎ）
１．２０ ２５℃）、ｃｐｓ、 （１）　　代表的製造拐料についての代表的溶液性！Ｇ
１１フィルムのデータ （２）テストは７５ミルの引伸しＴｉＪ能なシートにつ
いて行なった。

（３）　　テストはダンベルフィルムザンプルについて
行なった。

（４）実際の仕様値 本発明で使用されるブクジエン〜アクリロニトリルゴム
−１きわめて大きなプラスの摩擦帯１＋７＋特性を持っ
ている。Ｈｙｃａｒ１４３２の溶液で作られたキャリア
コーティングｄ、被娘キャリアビーズ９８部に対しトナ
ー２部を含む３脂１作剤中でトナー１ｙ当り６０マイク
ロク一ロン以上の摩擦帯電々荷を示す。これに対しポリ
ウレクンＱ；ｔプラスＩＩｊ・、・長５帯電特性の適性
値に比べて低い。

Ｅｓｔａｎｅ　５７１５については相対電荷ｉ１１５　
マイクロクーロンである。本発明者らはこれら２（中の
ポリマーを各種割合で混合し、芯材ｒ０被■！すると、
選択された摩擦帯′ｌ：ｉｊ、特性庖・持ったキャリア
粒子が得られることを見出した。このキャリア粒子Ｖよ
トナーと混合すると、ブタジェン−アクリロニトリルゴ
ムの高い値とポリウレタンニジストマーの低い値との中
間の７１　擦帯１ル特性を示す。この選択されたコーテ
ィングｔま本発明に従って適尚な手段で芯利に適用Ｉ７
て前記トナー粒子と併用されるキャリア粒子を作ること
ができる。例えばこのコーティングは容器中又ｔ；Ｊ、
流動床によって芯材をコーティング溶液に浸漬、噴？ｈ
又は転がすことにより塗布できる。流動床法は芯粒子上
に均一なコーティング台・形成できるので、好イしい。

この方法Ｖよ米国７１．ｋＣ”＋−第２．６４８，４０
９号、２，７９９，２４１−＋づ・、３，２５３，９４
４刊゛、３，１９６，８２７−号及び３，２４１，５２
０−号に１尼１トすされでいる。その開示内容はいずれ
もここに引用した。

本発明によるトナー組成物の好ましい作り方は次の通り
一〇３′）る。予め目上）した部分架４！＋ｒ　、Ｉ”
　！Ｊエステルイ６・１脂及び必要あればｉζ゛ｊ料、
１１．１にカーボンブラックをまずタンブラ−匝入れて
混イ）し、３０分間予備渭１合し、ついでこの混合物を
ツイン押出機や、所望温度及び供給：ｉｉ、ｉｉ度でｆ
ｆｉ’ｊ合することによシブレンドする。押出機を通る
混合物シ、１，１０２℃の温度で１時間当り４ヂンドの
速度にすることが好ましい。

得られたブレンドは次にトナーの吸求粒度に適合するよ
う粉砕、分級する。とのトナー粒度はトナー粒子の粒度
分布をコントロールするため、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンタ
ーＴＡ−１で測定できる。

以下に述べる第二噴射粉砕法及び第二分級法はカウンタ
ーでの測定から心太と思われる場合に適用できる。ＴＦ
二噴射粉砕法とｔ」、遅い供給速度でトナー粒子を１回
粉砕する代シに比較的、１ｊｌｉい供給速度で２，３回
粉砕する方法である。この方法を用いると、主として大
きな粒子については粉砕効果が得られるが、微粒子につ
いては効果が少ない。同様に第二分級法とにし選別効果
を向」二する／とめに同じ装ｆ？ｔでトナー粒子を２回
分級する方法である。本発明に従ってトナー１ｙ当、・
作るだめ、最初の押出を９個の噴射装置昌で行索っだ場
合Ｑ：］：第二噴躬粉砕する必要Ｃ１ｊ、ない。

本発明による現ｆ］（剤組酸物は現像剤が現１．’ｊ：
　ｔｉｔ（及び定着部内で１００℃を越える温度に曝さ
れるゼログラフ僚万機に特にイ」川である。トナーを若
干低い温度に曝す複写４７λで＆５ｊ、この現（Ｍ件ｌ
１ｉｌｌ成物の利点はイ４Ｊられない。リコー袂写４ｊ
誓６２００及び６６００型は現像部及び斤着都で充分な
温度が得られるので、本発明者らｒｊ、これらの１５１
〉械を用いた時は本発明による現像性組成物は特に有用
であることを見出した。

以下に本発明を実施例によって説明する。

実施例１ 各釉現イ゛り剤Ａ、［［酸物の画像濃度全本発明品と比
較するため下記に示したトナーを用いて５種の現像剤組
成物を作った。

Ａ：スチレン／　ＩＩ−ブチルメタクリレート及び部分
架＋１１ηペンタポリマー　（ＤｉａｍｏｎｄＳｈａｍ
ｒｏｃｋ社製ン Ｂ：部分架イ高ポリニスデルポリマー（Ｈｅｒｃｕｌｅ
ｓ社製ＲＥＳ　−Ｄ　−００３１） 両トナーｉ、ｊ　４ｉ’ｌＪ脂分９０％とＢｌａｃｋ　
Ｐｅａｒｌｓ　Ｌカーゼンブラック１０％からなシ、■
直射、分級により平均粒径８μ、５μ以上の粒度分布８
５チとした。各現像剤組成物を用いてリコー製Ｆ’ｌ−
６２００複写十ｊｊ４で１０００枚連続コピーし、現像
剤のＱ／Ｍ　（塊によって分″Ｊ！！Ｉされた１「Ｉ：
荷）及び画像濃度を測定した。その結呆を表−３に示す
。

：、ｌ、２−３から明らかなように本発明の組成物Ｂは
酸化＜＋ｉ”ｌ］及びこれにＨｙｃａｒ−Ｅｓｔａｎｅ
　　コーティングした比較品と同様なｒｊ（拐帯１ｉ１
゜（Ｊ、１−を示している。

在おＭＭＡ＆よメチルメタクリレートホモポリマー、ｎ
、Ｆ：、ｉ」、Ｈ，ｙｃａｒ　−Ｅｓｔａｎｅ　コーテ
ィングである。

表−３ Ａ＋　１００μ鋼（ＭＭＡ被覆）　　　１２．０　　　
１．７　　１．１Ａ十ｉｏｏ　μ自女イＬ（［・ｉ（Ｈ
，Ｅ−り唇メ）　　　２２．０　　　　　　１．７　　
　　　１．ＯＢ＋１００μｍ袋什鮨（Ｈ，Ｅ、被（夏）
　　　２４．０　　　　１．９　　　１．３Ｂ−４−ｉ
ｏｏμ’、＋１＋Ｘ）（ＭＭＡ被僚）　　　　　　１　
５．０　　　　　　．１．７　　　　　１．１１３−１
−２００μｍ！１安化’ｔ：ｉｉ　　　　　　　　　　
　　　　　２７．２　　　　　　　１．７　　　　　０
．９ソこ　力ｆ［１例　２ 実が１１例］の各トナー組成物について定着の程ａをＩ
夕ｊ定の溶融状１（９ミ温度に設定されたＦＴ−６２０
０”（’、ｊｌ写イ穴でコピーテストし、画像ｎ１色度
の損失・ぐ−セントとして測定した。２００μの酸化鋼
キャリアを用いて１０００枚連続コピーした。結果を表
−４に示す。本発明によるトナーＢは優れた定着程度及
び低い画像損失率を示す。なお損失係が低い程、定着性
が良いことを表わす。

衣−４ Σ；ソ両像？ｉ’、ｉＪ度損失饅とＱ：１ザンゾル”＃
　Ｔｅ　ｌ　ｅｄｙｎｅＴａｂｅｒ社？ＭＴａｂｅｒ摩
′Ａ’ｔ　（ｊｌａで摩耗させた＋＋ニアの画像ｂル１
度の変化のことである。

実施例３ キャリアビーズの電気抵抗は感光体ドラムでのビーズの
キャリオーバーを防止するのに重装である。キャリアの
抵抗は表面処Ｍ１（、即ち酸化又は樹脂コーディングに
より制御できる。表−５のデータは明らかに抵抗に対す
る表面処理の効果を示している。更に表面処理の種類は
３４　ｅｓｕ〜１９．５　ｅｓｕ　　の１・１Σ囲の’
：１７　Ｔｉ、　Ｊ′、’　３＜：つ１（Ｉ：荷に影々
（−を持っている。表−５のｊ′ｉ・り初の４つのキャ
リアｌ−１，１００μの酸化鉄芯から在り、後の３つの
キャリアは１００μの未酊化ケ）・□１からなっている
。

表−５ １１り化キャリア　　　　　　μ−ａｎ　　　　　Ｑ／
Ｍ（Ａに比べてンＵＣ−１１０”　　　　　　　　　　
７．６ＵＣ−１（０，１％Ｈ，Ｅ、被状ン　　　　１０
”　　　　　　　　　　　　］、　３．９ＴＪＣ−１（
０，５％ＭＭＡ被色）　　　１０”　　　　　　　　１
．５０ＵＣ−１（０，５饅ＰＫＨＨ被愼）　　１０”　
　　　　　　　　３．４未ｈ；′？化ギヤリア ＮＭ　　　　　　　　　　　１０”　　　　　　　８．
９Ｎ　Ｍ（０，１％Ｈ，Ｅ４１！ｉ位）　　　　Ｉ　０
５１９．５ＮＭ（０，５％Ｍ　Ｍ　Ａ：ｆＪ！ｉ４．’
ｉυ　　１０”　　　　　　　９．０（ＮＭ：Ｎｕｃｌ
ｅａｒ　Ｍｅｔａｌｓ社夕、′！、Ｐ　Ｉ（Ｉ（Ｈ：　
Ｕｎ　ｉ　ｏ　ｎＣａｒｂ　ｉｄｅ社製フェノキシレジ
ン）実施例４ ＦＴ　−６２００彷写松シで正しく機能するためにはキ
ャリアもトナーも清浄な添加剤と互いに相溶した状態で
作用しなければならない。

表−６ （９／Ｍに対する添加剤の効果 ０　　　　　　０　　　　　　　　　９．３　　　３．
７１　　　　　　０　　　　　　　　　６、７　　　５
．８０　　　　　　１　　　　　　　　２４．２　　２
Ｇ、４５　　　　　５　　　　　　　１６．４　　　１
６．４￥施例５ 本発明のＢトナーはトナーの最終的な性状に影響を与乏
−ることなく、製造プロセスに循環できる。一度溶融押
出したＢトナーの角状を、全製造プロセスを・通して１
１０粋イ（料５０重量％と共に循環させた循３５！Ａｒ
Ｊ料５０　′Ｘｌｊ　’３．１ｉ係を含む混合物と比べ
て表−７に示す。Ｂトナーはその循現能力により、；ｉ
ｌ當の均質外トナーに比べて製造収率が高く、材料損失
が少ないという利点を・有している。

表−７ Ｂ　　　　　　　　Ｂ　（５０チ循ジ１′すＴａｎΔ　
　　　　　０．０００９　　　０．００１０Ｑ／Ｍ　　
　　　　　１４．９　　　　１４．５メルトインテツク
ス　　　　５２　　　　　　　　５２コフラ一℃　　　
　　　７０〜１０（ｉ　　　　７０〜１０６’Ｉ’ｇ　
℃　　　　　　　　５９　　　　　　　５９ブロッキン
グ温度℃　　　５４〜５８　　　　５４〜５８効果 以上の如くトナー粒子に部分架橋ポリエステルを含有さ
せ、キャリア芯にブタジェン−アクＩＪ　Ｏニトリルゴ
ムとポリウレタンニジストマーとのブレンドを被棧する
ことにより、繰返し使Ｊ１．ｌにおいてもトナー濃匹の
低下もなく、地肌汚れのない高晴度画像を形成でき、ま
た定着性が良好や一１湿度感受性が低く、し、がも商ら
２的ｊ、＋ｉ、　４’ｓで容易に身：！　；’＋：ｉ−
できる静？１１．写Ｊ′すＩＪ、　ｉ−・ｊ剤かイ：Ｉ
ら〕する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、トナー粒子とキャリア粒子とからなる静電写＄’＋
   ；現像剤において、前記トナー粒子は結合剤として部分
   架橋ポリエステルを含有しでなり、ｌ’ｌｉｌ　ＦｉＬ
   キャリア粒子は固体芯粒子をゾタジゴ、ン′〜アクリロ
   ニトリルコ゛ムとポリウレタンエラストマーとの混合イ
   引用１で′ｆ皮【１才しでなることを特徴とする静電写
   真現イうζ剤。 ２、　１３ｉＪ記？１１Ｓ分架橋ポリエステル＆Ｊ、ガ
   ラス転移温度が５８℃で、且つ固有粘度がクロロポルム
   中、２５℃で０．５５であルｑ、′ｌ：Ｎ′ｌ請求の範
   囲１４３１項記載の現像剤。 ３　前１．己シタジエン〜アクリロニトリルコ゛ムのア
   クリロニトリル量が約２０〜４０車鄭係でを）る１１５
   ゛許１−ＩＩｆ求の範囲第１項記載の現像剤。 ４　前記固体芯粒子の粒径が約３０〜約１０００μであ
   る特許請求の範囲第１項記載の現像剤。 ５　前記トナー粒子が前記部分架橋ポリエステル樹脂約
   ８８〜９０重量％及びカーゼンブラック約８〜１２重−
   Ｊｉ；、　ｓを特徴とする特許ｊｌｊ求の範囲第１項記
   載の現像剤。 ６、トナー粒子及びキャリア粒子の：ｆｌ：：が夫々現
   像剤に対し約２重最φ及び約９８　’１ｌｃＱ係である
   特許請求の範囲第１項記載の現像剤。 ７、　前記混合樹脂の抜法ｈ：が固体芯粒子に対し約０
   ．１　？Ｊｊ　Ｊ７ｆ％である％　ｔｔ’ｌ’　ｎ＋１
   求の範囲ＮＳ　Ｉ　ＩＪ’（記載の現像剤。 ８、　前記トナー粒子が更に約０３〜０．６　′ＸＪｉ
   量係のステアリン６’２金属及び約０．３２〜０．６４
   　％のシリカを含む特許請求の範囲第１項記ｔｉ・地の
   現像剤。 ９前Ｈｆ１ｌニステアリン酸金属がステアリン酸亜鉛で
   ある特許Ｍｆ’Ｊ求の範囲第８項記載の現像剤。 １０、　　前記固体芯粒子がガラス及び酸化鉄金属から
   選ばれる特許訂１求のｌｉ１包囲第１項記載の現倚：剤
   。 １１、　　前記固体芯粒子が酸化鋼である特許請求の範
   囲第１０項記載の現イ号剤。