JP2003084498A - 電子写真用カラー現像剤及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 現像が速やかに遂行でき、画像濃度の低下乃
至画像濃度がなく又は少なく、地汚れの発生、機内にト
ナー飛散がなく、静電潜像担持体上に地汚れが発生せ
ず、トナー消費量が少なく、また、マシンの使用環境が
高温高湿であっても帯電の立上がり性（トナーを現像部
に補給した際の摩擦帯電性＝帯電量）が速い現像方法及
びそのための現像剤を提供する。 【解決手段】 フルカラー画像形成法において、現像部
はキャリア粒子とトナー粒子からなる２成分現像剤が収
納された現像装置が４個あり、該トナー粒子は少なくと
も着色剤、結着樹脂、電荷制御剤からなる母体粒子に外
添剤を添加したものからなり、該着色剤は互いに異なる
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックからなるもの
が現像装置にそれぞれ収納されていて、そのうち少なく
とも１つのトナー粒子の着色剤がトナー粒子と同じ極性
の摩擦帯電性を示す有機物で表面処理されていることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フルカラー画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真装置においては、静電潜
像担持体の潜像を少なくとも着色剤、結着樹脂、電荷制
御剤からなる母体粒子に外添剤を添加したものからなる
トナー粒子で現像しそのトナー像を転写部材に転写し、
その後トナー像は定着装置により定着される。トナー転
写後の静電潜像担持体は転写されずに残留したトナーを
クリーニング装置でクリーニングして回収容器に集めて
廃棄している。またはこの残留トナーをリサイクルする
方法がとられる例もある。この現像剤にはトナー粒子と
キャリア粒子を含んだ２成分現像剤と非磁性又は磁性ト
ナーからなる１成分現像剤が広く知られている。このト
ナー粒子はほぼ共通に近いものであり、少なくとも着色
剤、結着樹脂、電荷制御剤からなる母体粒子に外添剤を
添加したものからなる。カラー現像剤においては該着色
剤が互いに異なるイエロー、マゼンタ、シアン及びブラ
ックからなるそれぞれの現像剤が現像装置に収納されて
いる。この現像剤は現像装置内で攪拌部材、摩擦帯電部
材等で攪拌されて、トナーに望みの摩擦帯電性（帯電
量）を付与している。その際、攪拌によって結着樹脂の
中に分散された着色剤がトナー表面に露出してくること
もある。この着色剤が単独で２成分キャリア、１成分で
あれば摩擦帯電部材との摩擦帯電性がトナー粒子と同じ
極性の摩擦帯電性を有していれば問題ない。しかし、２
成分キャリア、１成分であれば摩擦帯電部材との摩擦帯
電性が着色剤に含まれている不純物等により、トナー粒
子と同じ極性の摩擦帯電性を有しているが非常に小さい
帯電量乃至トナー粒子とは反対の極性の摩擦帯電性を有
している場合がある。特に、マゼンタの着色剤が顕著な
傾向がある。このような着色剤がトナー表面に露出して
くると現像が速やかに遂行できないので画像濃度の低下
乃至画像濃度が異常に高くなる、地汚れの発生、機内に
トナー飛散が発生、静電潜像担持体上に地汚れが発生す
るのに伴いトナー消費量が異常に多くなってしまう等の
不具合が発生する。また、このような現象とは他に、ブ
ラック現像剤の着色剤はカーボンブラックを使用してい
るのでカラー着色剤に比べ、抵抗が一般に低い。そのた
めにマシンの使用環境が高温高湿であると帯電の立上が
り性（トナーを現像部に補給した際の摩擦帯電性＝帯電
量）が速い。しかし、帯電量の減衰も速いので画像濃度
が異常に高くなる、地汚れの発生、機内にトナー飛散が
発生、静電潜像担持体上に地汚れが発生するに伴いトナ
ー消費量が異常に多くなってしまう等の不具合が発生す
る。そこで本発明は、着色剤をトナー粒子と同じ極性の
摩擦帯電性を示す有機物で処理されていることを特徴と
したものである。

【０００３】着色剤を処理する従来技術には、特開平１
０−４８８８６号公報に記載がある。この公報には特に
カラー重合トナーを製造する際、着色剤をシランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤から選ばれた少な
くとも１種で処理して、トナー粒子同士の凝集を抑制で
きる記載があるが、摩擦帯電性の極性に関する記載は特
にない。特開平０８−３０５０８３号公報には着色剤を
フラッシング処理して、樹脂への着色剤の分散をよくす
る記載がある。その他に特開平８−２３４４７９号公報
にはトナー添加剤（外添剤）に使用するチタン、アルミ
ナを有機処理する等の記載がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記従来技術に鑑みて、現像が速やかに遂行でき、
画像濃度の低下乃至画像濃度がなく又は少なく、地汚れ
の発生、機内にトナー飛散がなく、静電潜像担持体上に
地汚れが発生せず、トナー消費量が少なく、また、マシ
ンの使用環境が高温高湿であっても帯電の立上がり性
（トナーを現像部に補給した際の摩擦帯電性＝帯電量）
が速く、かつ、帯電量の減衰が遅く、画像濃度が異常に
高くならず、地汚れの発生、機内にトナー飛散が発生、
静電潜像担持体上に地汚れが発生せず、トナー消費量が
少ない現像方法及びそのための現像剤を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
（１）「少なくとも１個以上の静電潜像担持体を有し、
その上の静電潜像を現像剤担持体層を形成した現像部に
より静電潜像を現像するフルカラー画像形成法におい
て、該現像部はキャリア粒子とトナ−粒子からなる２成
分現像剤が収納された現像装置が４個あり、その中の各
現像剤は現像剤担持体上で循環搬送し、これと対向する
静電潜像担持体との間隙の現像領域で静電潜像を現像
し、その後静電潜像担持体上に形成されたトナ−像は１
回もしくは複数回にわたって、転写部材上に転写され、
該静電潜像担持体はクリ−ニング部でクリ−ニングさ
れ、その後、静電潜像担持体は次の静電潜像の形成にそ
なえ、トナ−像は最終的な転写部材に転写された後、定
着部により定着されるフルカラー画像形成方法であっ
て、該トナー粒子は少なくとも着色剤、結着樹脂、電荷
制御剤からなる母体粒子に外添剤を添加したものからな
り、該着色剤は互いに異なるイエロー、マゼンタ、シア
ン及びブラックからなるものが前記現像装置にそれぞれ
収納されていて、そのうち少なくとも１つのトナー粒子
の着色剤がトナー粒子と同じ極性の摩擦帯電性を示す有
機物で表面処理されていることを特徴とするフルカラー
画像形成方法」、（２）「結着樹脂がポリエステル樹脂
であることを特徴とする前記第（１）項に記載のフルカ
ラー画像形成方法」、（３）「結着樹脂がポリオール樹
脂であることを特徴とする前記第（１）項に記載のフル
カラー画像形成方法」、（４）「トナー粒子には離型剤
が含有してあることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（３）項の何れか１に記載のフルカラー画像形成方
法」、（５）「トナー粒子には脂肪酸が含有してあるこ
とを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れか
１に記載のフルカラー画像形成方法」、（６）「キャリ
アは被覆層を有することを特徴とする前記第（１）項乃
至第（５）項の何れか１に記載のフルカラー画像形成方
法」、（７）「前記第（１）項乃至第（５）項の何れか
に１に記載の非磁性１成分トナーを使用して、静電潜像
を現像する方法において、トナー搬送部材上にあるトナ
ー層の規制部材を介して、トナー薄層を形成した後、そ
のトナーで静電潜像担持体上の潜像を現像することを特
徴とするフルカラー画像形成方法」、（８）「該トナー
は磁性体を含有した磁性トナーであることを特徴とする
前記第（７）項に記載のフルカラー画像形成方法」、
（９）「有機物で処理された着色剤がマゼンタ及びまた
はブラックであることを特徴とする前記第（１）項乃至
第（８）項の何れか１に記載の画像形成方法」、（１
０）「静電潜像担持体の静電潜像をそれぞれの色に対応
したイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック現像剤で
現像して、そのトナー像を一旦、中間転写部材に多重転
写後に記録材（転写紙）に転写、または潜像担持体上で
トナー像を直接に重ね現像した後、一括して潜像担持体
から転写、またはトナー像を１色毎、記録材（転写紙）
に多重色転写後、該トナー像を定着するフルカラー画像
形成方法であることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（９）項の何れか１に記載のフルカラー画像形成方法」
により達成される。

【０００６】また、上記課題は、本発明の（１１）「少
なくとも着色剤、結着樹脂、電荷制御剤からなる母体粒
子に外添剤を添加したものからなり、該着色剤は互いに
異なるイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックからな
る各トナー粒子、キャリア粒子を含み、キャリア粒子と
トナー粒子からなる２成分現像剤が収納された現像部が
４個あり、その中の各現像剤が現像剤担持体上で循環搬
送し、これと対向する静電潜像担持体との間隙の現像領
域で静電潜像を現像し、その後静電潜像担持体上に形成
されたトナー像は１回もしくは複数回にわたって、転写
部材上に転写され、該静電潜像担持体はクリ−ニング部
でクリ−ニングされ、その後、静電潜像担持体は次の静
電潜像の形成にそなえ、トナー像は最終的な転写部材に
転写された後、定着部により定着されるフルカラー画像
形成方法に用いられる２成分現像剤」により達成され
る。

【０００７】現像剤は現像装置内で攪拌部材、摩擦帯電
部材等で攪拌されて、トナーに望みの摩擦帯電性を付与
している。着樹脂の中に分散された着色剤がトナー表面
に露出してくることもある。この着色剤が単独で２成分
キャリア、１成分であれば摩擦帯電部材との摩擦帯電性
がトナー粒子と同じ極性の摩擦帯電性を有していれば問
題ない。しかし、２成分キャリア、１成分であれば摩擦
帯電部材との摩擦帯電性が着色剤に含まれている不純物
等によりトナー粒子と同じ極性の摩擦帯電性を有してい
るが非常に帯電量が小さい乃至トナー粒子とは反対の極
性の摩擦帯電性を有している場合がある。そこで、樹脂
の中に分散された着色剤がトナー表面に露出してくる機
会があっても、あらかじめ着色剤はトナー粒子と同じ極
性の摩擦帯電性を示す有機物で処理されたものを使用す
ることで摩擦帯電性の不安定性を解消するものである。
それと共に、特にブラックの着色剤では表面処理するこ
とにより摩擦帯電性の安定性をはかると共に表面処理す
ることにより着色剤の抵抗が高くなり帯電の立ち上り性
を適度に制御して、また、帯電の減衰を適度に制御して
良好な現像剤となる。

【０００８】着色剤の具体例としては次のようなものが
挙げられる。 ブラック用着色剤 カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ １） イエロー用着色剤 Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＨ−Ｂ（大
日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ３ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＨ（大
日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １２ Ｌｉｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＯ （東洋インキ） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＦ（大日本
インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １３ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＦ（大日
本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １４ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＦ（大日
本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １７ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＦ（大日
本インキ） Ｌｉｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＮ（東洋インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １５４ Ｃｈｒｏｍoｆｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０８０（大日精
化） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １８０ ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント） マゼンタ用着色剤 Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ５ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ４１８８Ｎ（大日本
インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２２ Ｓｅｉｋａｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｇ（大日精化） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ＢＧ（大日
本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８：１ Ｌｉｎｏｌ Ｒｅｄ ２Ｂ ＦＧ−３３０３−Ｇ（東洋イ
ンキ） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ ３１０９（大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ５７：１ Ｌｉｎｏｌ Ｒｅｄ ６Ｂ ＦＧ−４２１５（東洋イン
キ） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ
６Ｂ２７３（大日本インキ） ＰＶ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ６Ｂ （クラリアント） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １１２ Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＧＲ（東洋イン
キ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １１４ Ｐｏｌｌｕｘ Ｐｉｎｋ ＰＭ−２Ｂ（スミカカラー） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １２２ Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ ０２（クラリアン
ト） Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｒ（大
日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １６６ Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ Ｒ（大日本イン
キ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １８４ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎ Ｆ６Ｂ（クラリアン
ト） シアン用着色剤 Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：３ Ｃｈｒｏｍo ｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９２０（大日精化） Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＧＦ（大日本インキ） Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １６ Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ １６（ＢＡＳＦ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ（東洋イン
キ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ３６ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ ＹＬ（東洋インキ） 着色剤量は結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５
０重量部、より好ましくは０．５〜２５重量部が適当で
ある。

【０００９】磁性体の具体例としては次のようなものが
挙げられる。 イエロー系 ＹＥＬＬＯＷ４８（戸田工業社製）、ＨＹ−１００（チ
タン工業社製）、ＨＹ−２００（チタン工業社製）、Ｙ
−２、Ｅ−４０１（戸田工業社製） マゼンタ系 １００ＥＤ、１２０ＥＤ、１３０ＥＤ、１４０ＥＤ、１
６０ＥＤ、１８０ＥＤ、１９０ＥＤ、ＥＣ−１０１、Ｅ
Ｃ−１３１、ＥＣ−１８１（以上、戸田工業社製） シアン系 ブルー、ＥＣ−５０１（戸田工業社製） ブラック系 ＫＮ−３２０、ＫＨ−３４０Ｈ、ＭＳ−３５０、ＨＲ−
３４０Ｈ、ＨＲ−３７０Ｈ、ＥＣ−３０１、ＥＰＴ−１
０００（以上、戸田工業社製）、ＢＬ−ＳＰ、ＲＢ、Ｂ
Ｌ（チタン工業社製）

【００１０】その他でも色に関係なく磁性微粉末として
は感磁性を示す材料が挙げられる。例えば、鉄、ニッケ
ル、コバルト等の金属、金属酸化物、合金等である。し
ばしば使用される材料として、四三酸化鉄、三二酸化
鉄、コバルト添加酸化物、フェライト、ニッケル微粉末
等である。磁性体量は結着樹脂１００重量部に対して、
１〜３０重量部が良く、より好ましくは１．５〜２５重
量部である。

【００１１】着色剤を有機物で処理する例としては、シ
ランカップリング剤（例としては商品名：ＳＨ６０２０
（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン）、ＳＺ６０２３（γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、ＳＨ６０２
６（アミノシラン）、ＳＺ６０３０（γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０３２（Ｎ−
β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン・塩酸塩）、ＳＺ６０５０
（アミノシラン）、ＳＺ６０４０（γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン）、ＳＨ６０６２（γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７０
（メチルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７２（メチル
トリエトキシシラン）、ＳＺ６０７５（ビニルトリアセ
トキシシラン）、ＳＺ６０７６（γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン）、ＳＺ６０７９（ヘキサメチルジシ
ラザン）、ＳＺ６０８３（γ−アニリノプロＸ２４（ト
リメチルクロロシラン）等以上は東レ・ダウコーニング
・シリコーン社製、ＫＡ１００３（ビニルクロルシラ
ン）、ＫＢＣ１００３（ビニルトリス（βメトキシエト
キシ）シラン）、ＫＢＭ１００３（ビニルトリメトキシ
シラン）、ＫＢＥ１００３（ビニルトリエトキシシラ
ン）、ＫＢＭ５０３（γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン）、ＫＢＭ３０３（β−（３，４エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）、ＫＢ
Ｍ４０３（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン）、ＫＢＭ４０２（γ−グリシドキシプロピルメチル
エトキシシラン）、ＫＢＭ６０３（Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ
６０２（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン）、ＫＢＭ９０３（γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ８０３（γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ５７３
（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン）、ＫＢＭ７０３（γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン）等以上信越化学工業社製、チタネートカップリ
ング剤（イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリ（Ｎ―アミノエチル・アミノエチ
ル）チタネート、ジイソプロピルビス（ジオクチルパイ
ロホスフェート）チタネート等）アルミニウムカップリ
ング剤（エチルアセトアセテートアルミニウム・ジイソ
ポロピレート、アルミニウム・トリス（エチルアセトア
セテート）等）含フッ素シランカップリング剤（ＣＦ_３
ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣｌ
_２ＣＨ_３、ｎ−Ｃ _４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）
_３、Ｃ_７Ｆ_１５ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３等）。

【００１２】着色剤の表面を処理する方法としては、例
えば、処理する有機物を溶剤に溶解し、その溶液中に着
色剤を分散する。その後濾別もしくはスプレードライ法
により溶剤を除去し、加熱により硬化後解砕する方法、
又は、流動化ベッド装置により、表面処理する有機物を
溶剤に溶解し、処理する着色剤にスプレー塗布した後加
熱乾燥させて溶剤を除去し、被膜を硬化した後解砕する
方法等で行なう。

【００１３】定着装置にて、定着ローラにトナー像を定
着する際、ローラに離型剤を供給しないでトナー像を定
着するためにトナーの中に離型剤を含有せさせた形のト
ナーにする。こうすることで離型剤の消費が抑えられ
る。

【００１４】離型剤としては、常温で固体又は半固体の
有機物（環球法の軟化点５０〜１６０℃程度）で重量平
均分子量は５００００以下のものが好ましい。例えば、
動物系ワックス（みつろう、鯨ろう、羊毛ろう）植物系
ワックス（カルナウバワックス、キャンデリラワック
ス、木ろう、ライスワックス、さとうきびワックス）鉱
物系ワックス（モンタンワックス、リグナイトワック
ス）石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ペトロタム）合成炭化水素（フィ
シャー・トロプシュワックス及び誘導体、オレフィン族
炭化水素及び誘導体）変性ワックス（モンタンワックス
誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタ
ルワックス誘導体）水素化ワックス（硬化ひまし油、硬
化菜種油）脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド）ケトン、アミン、イミン、エステル（１価
アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エス
テル）塩素化炭化水素、アルファオレフイン、合成動物
蝋などである。

【００１５】静電潜像担持体の表面や中間転写部材の表
面を滑らかにして（低い摩擦係数）、トナーを転写する
際転写不良がなく、ぼそぼその画像にならないようにす
る。また、静電潜像担持体の表面、中間転写部材の表
面、キャリア被覆層の膜削れを防止するためにトナー中
に脂肪酸金属塩を含有して前記の不具合を解消する。

【００１６】脂肪酸金属塩の例としては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニ
ッケル、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸銅、ステ
アリン酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸マグネシウム、オ
レイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸
鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸銅、オレイン酸
鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸コバルト、パルミ
チン酸銅、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸ア
ルミニウム、パルミチン酸カルシウム、カプリル酸鉛、
カプロン酸鉛、リノール酸亜鉛、リノール酸コバルト、
リノール酸カルシウム、リシノレイン酸亜鉛、リシノレ
イン酸カドミウム等の及びそれらの混合物である。

【００１７】本発明のトナーにおいて、荷電制御剤例と
しては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第４級アンモ
ニウム塩等が用いられ、これらはトナー粒子の極性によ
り使い分けする。カラートナーの場合、トナーの色調に
影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例え
ば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩で
金属がＣｒ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｓ
ｉ、Ｓｎ、Ｚｎ（ボントロンＥ８４、オリエント社製）
が挙げられる。電荷制御剤量は、結着樹脂１００重量部
に対して０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜
７重量部である。

【００１８】結着樹脂の例としては、 １．ポリエステル樹脂の例

【００１９】

【化１】 （式中、Ｒ^１は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｘ，ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６で
ある。）

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】 （式中、Ｒ^２，Ｒ^３は炭素数４〜２０の飽和もしくは不
飽和の炭化水素基である。）

【００２２】一般式（１）で示されるジオール成分と２
価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低級アル
キルエステルからなる群から選ばれる一般式（２）又は
（３）で示される２価カルボン酸もしくはその無水物を
含有する酸成分、もしくは、トリメリット酸もしくはそ
の無水物を含有する酸成分とを縮合重合して得られるポ
リエステル樹脂である。また、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸マレイン酸、フマル酸およびそれらの
無水物、およびそれらの低級アルキルエステル等の化合
物が使用できる。また、一般式（２）又は（３）で示さ
れる化合物として、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸、ｎ−ブチルコハク酸、イソ−ドデセニル
コハク酸、イソ−オクチルコハク酸等のコハク酸の誘導
体が挙げられる。特に、トナーとして、低温時の画像定
着性が充分で発色性及び光沢も良好である。また、前記
一般式（１）で示されるジオールの例としてはポリオキ
シプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４-ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエステル（２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１
６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等が挙げられる。

【００２３】ポリオール樹脂の例 ポリオール樹脂は各種のタイプのものが使用でき、本発
明に用いられるものとして次のものが特に好ましい。ポ
リオール樹脂として、エポキシ基と、２価フェノー
ルのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジ
ルエーテルと、エポキシ基と反応する活性水素を分子
中に１個を有する化合物と、エポキシ基と反応する活
性水素を分子中に２個以上を有する化合物を反応してな
るポリオールを使用することが好ましい。さらに、エ
ポキシ基は数平均分子量の相違する少なくとも２種以上
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが特に好
ましい。このポリオール樹脂は良好な画像光沢、透明性
を付与し、ローラ定着であれば耐オフセット性効果があ
る。

【００２４】本発明に用いられるエポキシ樹脂は、好ま
しくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフ
ェノールとエピクロールヒドリンを結合して得られるも
のである。エポキシ樹脂は安定した定着特性を得るため
に数平均分子量が相違する少なくとも２種類以上のビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂で低分子量成分の数平均分
子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の数平均
分子量が３０００〜１００００であることが好ましい。
さらに、低分子量成分が２０〜５０ｗｔ％、高分子量成
分が５〜４０ｗｔ％であることが好ましい。低分子量成
分が多すぎたり、分子量が３６０よりさらに低分子の場
合は光沢が出すぎたり、さらには保存性が良好でなかっ
たりする。また、高子量成分が多すぎたり、分子量が１
００００よりさらに高分子の場合は画像光沢が不足した
り、定着性の悪化の可能性がある。

【００２５】本発明で用いられる化合物として、２価の
フェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下
のものが例示される。エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物と
ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノー
ルとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピ
クロルヒドリンやβ−メチルエピクロルヒドリンでグリ
シジル化して用いても良い。特に下記一般式（４）で表
わされるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加
物のグリシジルエーテルが好ましい。

【００２６】

【化４】 （また、ｎ，ｍは繰り返し単位の数であり、各々１以上
であって、ｎ＋ｍ＝２〜６である。）

【００２７】また、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物もしくはそのグリシジルエーテルがポリオー
ル樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが好
ましい。ここで量が少ないとカールが増すなどの不具合
が生じ、また、ｎ＋ｍが７以上であったり量が多すぎる
と、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性
がある。本発明で用いられるエポキシ基と反応する活性
水素を分子中に１個を有する化合物としては１価フェノ
ール類、２級アミン類、カルボン酸類等である。すなわ
ち、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノー
ル、アミノフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフ
ェノール、キシレン、ｐ−クミールフェノール等が挙げ
られる。２級アミン類としてはジエチルアミン、ジオプ
ロピルアミン、ジブチルアミン，Ｎ−メチル８エチルピ
ペラジンピペリジン等が挙げられる。また、カルボン酸
類としてはプロピオン酸等が挙げられる。

【００２８】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るためには
種々の原材料の組み合わせが可能である。例えば、両末
端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物をジハイ
ライドやジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多
価フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得
ることができる。このうち、２価フェノールを反応させ
るのが反応安定性の点から最も好ましい。また、ゲル化
しない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２
価フェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フ
ェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対して１５
％以下、好ましくは１０％以下である＝トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α（４
−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示され
る。多価カルボン酸類としてはマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、無水トリメリット酸が例示される。また、これらの
ポリエステル樹脂やポリオール樹脂は高い架橋密度を持
たせると、透明性や光沢度が得られにくくなり、好まし
くは非架橋もしくは弱い架橋（ＴＨＦ不溶分５％以下）
とすることが好ましい。

【００２９】本発明のトナーにおいて、流動性、潜像担
持体へのフイルミング、粉砕性、保存安定性、帯電性な
どの改善のために他の樹脂を併用しても良い。例えば、
一例としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、ス
チレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエ
ン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、ス
チレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン
／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン
共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／
マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体；ポリアク
リル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エス
テル系単重合体やその共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル等のポリビニル誘導体；ポリウレタン系重合
体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、脂肪族
または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙
げられ、単独あるいは混合して使用できるが特にこれら
に限定するものではない。

【００３０】外添剤の例としてはコロイド状シリカ、疎
水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウムなど）金属酸化物（酸化チタン、酸
化すず、酸化アンチモン、酸化アルミニウム、酸化鉄、
チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなど）、窒
化物（窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム）、
炭化物（炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化ジルコニウ
ム）、フルオロポリマーなどでも良い。これらの粒子は
表面に疎水基を有するものが特に好ましいので必要に応
じて、流動性向上、摩擦帯電安定性の面から疎水化処
理、シランカプリング剤、シリコンオイル、チタンカッ
プリング剤等で処理したものであっても良い。

【００３１】この表面を処理する方法としては例えば、
処理する材料を溶剤に溶解し、その溶液中にその外添剤
を分散する。その後濾別もしくはスプレードライ法によ
り溶剤を除去し、加熱により硬化後解砕する方法、又
は、流動化ベッド装置により、処理する材料を溶剤に溶
解し、処理する外添剤にスプレー塗布した後加熱乾燥さ
せて溶剤を除去し、被膜を硬化した後解砕する方法で行
なう。また、添加する外添剤は複数の種類のものを添加
しても良い。例えば、粒径が異なる種類のものを添加し
て最終転写部材（紙）にトナー像を転写する際に粒径が
大きい外添剤によりスペーサー効果で過度にトナーが、
転写ローラ等で押さえつけられないので、文字像が中抜
けの画像となったりしない。また、ポリスチレン、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマ
ー微粒子及びそれら微粒子を疎水化処理、帯電調整処理
したものを添加しても良い。

【００３２】前記の外添剤をトナーと混合するには実質
的に粉砕が生じないようにして行なう。例えば、水平円
筒型混合機、Ｖ型混合機、２重円錐型混合機、高速流動
型混合機、円錐型スクリュー混合機、回転円盤型混合機
などを使用する。トナーに添加剤を添加することで例え
ば、トナーの流動性は大幅に改善される。また、トナー
帯電量も添加剤の種類、量を調整することで任意にコン
トロールすることができる。そのために現像剤の流動性
も良好になる。

【００３３】本発明に使用されるトナーの製造方法とし
て種々の公知の方法、またはそれらを組合わせた方法で
製造することができる。例えば、混練・粉砕法では結着
樹脂と着色剤など必要とされるものを乾式混合して、エ
クストルーダー、２本ロール、３本ロールなどで加熱溶
融混練し、冷却して固化後ジェットミルなどの粉砕機で
粉砕し、さらに必要なら分級機で分級してトナーを得
る。このようなトナーの形状は角のある不定形であるた
め流動性が劣る。そこで前記分級トナーに対して、熱風
または機械的エネルギーを付与することでトナー表面の
角取り処を行なっても良い。また、重合法によるトナー
でも良い。例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合
などを用いることができる。重合トナーは球形でシャー
プな粒径が得られ画像の解像度が特に良好となる。

【００３４】本発明のトナーの粒径は３〜１０μｍが良
く、１０μｍを超えると、なめらかな階調が得られにく
く、解像度も低下する。また、初期のトナーとキャリア
を混合時、すみやかにＱ／Ｍが立ち上がりにくい。反面
３μｍ未満であると、Ｑ／Ｍの立ち上がりは良好である
が、トナー飛散やキャリア表面を汚染する傾向が顕著と
なる。トナー粒径の測定は、ＣＯＵＬＴＥＲ ＣＯＵＮ
ＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＡＩＩ型（コールター社製）によ
り、個数分布、体積分布を出力するインターフェイスを
接続して、１００μｍのアパチャー（細孔）を用いる。
まず、電界水溶液に界面活性剤を加えた中に、トナー測
定試料を分散させる。前記試料を別の１％ＮａＣｌ電解
液に注入し、アパチャーチューブのアパチャーの両側に
電極がおかれている電解液を通して両電極間に電流を流
して、この抵抗変化から２〜４０μｍの粒子の粒度分布
を測定して、体積平均分布から体積平均粒径を求める。
本発明は、トナー粒径と合わせトナー粒径分布も大切で
ある。５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子は６０個数
％以下であることが望ましい。これ以上であると、キャ
リアにトナーが付着しやすくなり、現像剤中のキャリア
は補給されてくるトナーに対して効率よく帯電しないた
めマシン内へトナー飛散、画像部へ地汚れを発生しやす
くなってしまう。また、トナー粒子同志が凝集しやすく
なり、滑らかな画像が得られにくく、文字部において中
抜けが発生したりする。また、トナーを保存中に固まっ
たりしやすくなる。また、１６μｍ以上の粒径のトナー
粒子が２体積％以下であることが望ましい。これ以上で
あると、解像度の低下、画像のザラツキが顕著になる。
また、現像されたトナーが転写紙に転写されにくくな
り、文字部であれば中抜けが発生し易くなる。トナー母
体に外添剤（添加剤）を添加することでトナーの流動性
は大幅に改善されると共に、トナー帯電量も添加剤の種
類、量を調整することで任意にコントロールすることが
できる。そのために現像剤も流動性が良好になる。外添
剤（添加剤）の粒径（１次粒子径）は０．００５〜２μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍがよ
い。これらの粒子は必要に応じて、流動性向上、摩擦帯
電安定性の面から疎水化処理、シランカップリング剤、
シリコンオイル等で処理したものであっても良い。ま
た、添加するものは複数の種類のものを添加しても良
い。例えば、粒径が異なる種類のものを添加して最終転
写部材（紙）にトナー像を転写する際に粒径が大きい添
加剤により過度にトナーが抑えつけられない（転写ロー
ラとか）ので文字像であれば中抜けの画像のコピーにな
ったりしない。

【００３５】本発明のトナーは、２成分現像剤として用
いるキャリア粒子と混合して用いられる。キャリア粒径
は２５〜６５μｍ、より好ましくは３５〜６０μｍがよ
い。６５μｍ超過であると、ベタ均一性が悪く、ベタ部
にキャリアの引っかき傷が生じる。また、絵の原稿をコ
ピーした場合、画像の先端部（コピー紙の排紙方向に対
して）にエッジ効果が生じる。ドット再現性がよくな
い、ザラツキ感がよくない等の画像品質の低下が見られ
る。逆に、２５μｍ未満であると、被覆層の形成時に造
粒し易く、かたまり状のキャリアが多量にできてしま
い、製造時のトラブルが生じる。また、現像スリーブか
らキャリア飛散、画像部へのキャリア付着が著しくな
る。

【００３６】本発明において使用されるキャリアとして
は、酸化鉄粉、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｇｕ−Ｚｎフェ
ライト、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｚｎ−Ｆｅ
フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｍｇ
−Ｆｅフェライト、Ｃａ−Ｍｎ−Ｆｅフェライト、Ｃａ
−Ｍｇ−Ｆｅフェライト、Ｌｉ−Ｆｅフェライト、マグ
ネタイト、ガラスビーズ、鉄粉、Ｎｉ粉、Ｃｏ粉、樹脂
ビーズ等、３０〜６０μｍの粒子径を有するものが用い
られる。キャリア粒度分布は２５０メッシュ以上の粗粉
量が２０％以上であると画像のザラ付き感が著しくな
る。また、画像の解像力が良くなくなる。また、補給さ
れたトナーがすみやかにキャリアと帯電しにくいために
地汚れが発生する。３５０メッシュの微粉量が２５％以
上であるとキャリア付着の発生が多くなる。また、現像
剤の流動性が悪くなり現像が滑らかに遂行できない。ま
た、本発明で使用されるキャリアは、コートキャリアで
あってもよい。この場合のキャリアコーティング用の離
型性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、及び
クロロスルホン化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビ
ニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂
（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニ
トリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニ
ルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケ
トン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−ア
クリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるス
トレートシリコーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はそ
の変性品（例えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン等による変性品）；弗素樹脂、例
えばポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポ
リ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等
の重合体又は共重合体；ポリアミド；ポリエステル、例
えばポリエチレンテレフタレート；ポリウレタン；ポリ
カーボネート；アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもスペン
トトナーのキャリアへの付着防止の点で好ましいのはア
クリル樹脂、シリコーン樹脂又はその変性品、弗素樹
脂、特にシリコーン樹脂又はその変性品である。ここで
のシリコーン樹脂には、従来知られているいずれのシリ
コーン樹脂であってもよく、下記式で示されるオルガノ
シロキサン結合のみからなるストレートシリコンおよび
アルキシド、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで
変性したシリコーン樹脂などが挙げられる。

【００３７】

【化５】 （上記式中Ｒ１は水素原子、炭素原子１〜４のアルキル
基またはフェニル基、Ｒ２およびＲ３は水素基、炭素原
子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ
基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜
４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、エチレンオキシド基、グリシジル基または下記式で
示される基である。

【００３８】

【化６】 であり、Ｒ４およびＲ５はヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜
４のアルコキシル基、炭素原子数２〜４のアルケニル
基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル
基、フェノキシ基、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の
整数を示す。）

【００３９】上記各置換基は未置換のもののほか、例え
ばアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカ
プト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド
基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有し
ていてもよい。以上のような離型性樹脂の使用量は、キ
ャリア芯材１００重量部当り０．５〜５０重量部程度が
適当である。

【００４０】樹脂層の形成法としては、従来と同様、キ
ャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段で樹脂
を塗布すればよい。例として、転動による傾斜パン、ド
ラム、流動層、可動スプレー、通気による流動層（噴霧
乾燥、振動、ドラフト管、可動ドラフト管）、噴流層
（噴流流動層）、転動流動層（スリット付き回転円
板）、撹拌混合による（撹拌羽根、高速剪断、垂直撹拌
翼、偏心撹拌翼）等によりキャリア芯材に樹脂の被覆を
行なう。

【００４１】更に、本発明で使用されるコートキャリア
は、その被覆層にキャリア抵抗を調製するために導電材
を分散させたものであってもよい。この場合の導電性材
料の具体例としては、下記のものが挙げられる。 （イ）白色系導電材 ＥＴＣ−５２（ＴｉＯ_２系） ＫＶ４００（ＴｉＯ_２系） ＥＣＲ−７２（ＴｉＯ_２系） ＥＣＴＲ−８２（ＴｉＯ_２系） ５００Ｗ（ＴｉＯ_２系） ３００Ｗ（ＴｉＯ_２系） Ｓ−１（ＴｉＯ_２系） Ｗ−１（ＳｎＯ_２系） ２３Ｋ（ＺｎＯ） 導電性亜鉛華Ｎｏ．１（ＺｎＯ） 導電性亜鉛華Ｎｏ．２（ＺｎＯ） Ｗ−１０（ＴｉＯ_２系） デントールＷＫ−１００（導電性繊維） デントールＷＫ−２００（導電性繊維） デントールＷＫ−３００（導電性繊維） ＭＥＣ３００（ＳｎＯ_２系） ＭＥＣ５００（ＳｎＯ_２系） （ロ）カーボン Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２０００、ＶＵＬＣＡＮＸ
Ｃ−７２（キャボット社製）ケッチェンｂｌａｃｋ Ｅ
Ｃ・ＤＪ５００、ケッチェンｂｌａｃｋ ＥＣ・ＤＪ６
００（ライオンアクゾ社製）デンカｂｌａｃｋ粒状、デ
ンカｂｌａｃｋ粉状（電気化学工業社製）ＣＯＮＤＵＣ
ＴＥＸ９７５、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ（コロンビア
カーボン社製）。

【００４２】また、カップリング剤を添加してもよい。
それは、カップリング剤の添加によりキャリア芯材と被
覆層の接着性が良くなり、層が現像部の撹拌によっても
剥がれない。また、帯電量の調整ができる。例えば、高
温高湿の条件下では水分の影響で帯電量は発生しにくい
がカップリング剤の添加により良好な帯電量が確保でき
る。シランカップリング剤の例としては、商品名：ＳＨ
６０２０（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン）、ＳＺ６０２３（γ−（２−アミノ
エチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、Ｓ
Ｈ６０２６（アミノシラン）、ＳＺ６０３０（γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０３
２（Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩）、ＳＺ
６０５０（アミノシラン）、ＳＺ６０４０（γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＳＨ６０６２
（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ
６０７０（メチルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７２
（メチルトリエトキシシラン）、ＳＺ６０７５（ビニル
トリアセトキシシラン）、ＳＺ６０７６（γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７９（ヘキサメ
チルジシラザン）、ＳＺ６０８３（γ−アニリノプロＸ
２４（トリメチルクロロシラン）等以上は東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン社製、ＫＡ１００３（ビニルクロ
ルシラン）、ＫＢＣ１００３（ビニルトリス（βメトキ
シエトキシ）シラン）、ＫＢＭ１００３（ビニルトリメ
トキシシラン）、ＫＢＥ１００３（ビニルトリエトキシ
シラン）、ＫＢＭ５０３（γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン）、ＫＢＭ３０３（β−（３，４エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）、
ＫＢＭ４０３（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン）、ＫＢＭ４０２（γ−グリシドキシプロピルメ
チルエトキシシラン）、ＫＢＭ６０３（Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ｋ
ＢＭ６０２（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン）、ＫＢＭ９０３（γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ８０３（γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ５７
３（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン）、ＫＢＭ７０３（γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン）等以上信越化学工業社製、また、アルミニウ
ム系カップリング剤、チタン系カップリング剤を用いて
もよい。

【００４３】更にフッ素系樹脂としての例をつけ加え
る。キャリア被覆層形成に使用されるフッ素含有単量体
としては、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアル
キルビニルエーテル、フッ素原子を置換してなるビニル
エーテル、フッ素原子を置換してなるビニルケトンがあ
り、その重合体としては、ビニリデンフルオロライド−
テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオロ
ライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、パーフル
オロアルキルビニルエーテル−ビニリデンフルオロライ
ド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフル
オロライド重合体、テトラフルオロエチレン共重合体、
フッ素原子を置換してなるビニルエーテルを含有する重
合体、フッ素原子を置換してなるビニルケトンを含有す
る重合体、フッ素化アルキルアクリレート重合体又はフ
ッ素化アルキルメタアクリレート重合体がある。

【００４４】前記フッ素含有単量体と共重合する成分と
しては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア
ミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等が
ある。

【００４５】上記重合体及び共重合体は単独で被覆材と
して使用できるが、他の樹脂成分を含有してもよい。他
の樹脂成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタ
クリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニルの重合体、また任
意の種類以上の単量体から重合された共重合体がある。

【００４６】導電性物質及びカップリング剤の量はシリ
コーン樹脂１００重量部に対して０．０５〜７０重量
部、より好ましくは０．１〜５０重量部である。

【００４７】また、本発明はキャリア粒子が球状粒子で
その表面状態が溶融した不連続相により凹凸部を形成し
たものからなり、その表面に樹脂被覆層を設け、被覆後
の球状粒子表面の凹凸部が判別することができるほどの
被覆層を有したものからなるものでも良い。したがっ
て、芯材の表面は凸部であっても被覆層が存在させて、
キャリア抵抗が適度に保たれて、スペント化を押さえて
長寿命（高耐久性）なキャリアを提供する。つまり芯材
の円周形状に沿って、均一な被覆層を設けて、凸部は被
覆層が凹部より薄い。反面、凹部は被覆層が厚くなって
いる。このような構成にすることで凸部の存在によっ
て、キャリア抵抗の上昇を適度に抑制し、かつ、凹部と
凸部のバランスによって、トナーとの帯電量の立ち上り
性を良好に保ち、かつ、スペント・トナーの付着を発生
させない。凸部に一部でも露出部分があると、その部分
のキャリアにトナーの付着が発生して帯電量の低下、ト
ナー飛散の発生の要因につながる。また、芯材の表面の
円周形状にそわないで殻のように被覆層を設けると（た
まごのイメージで黄身が芯材）スペント・トナーの付着
はなく、被覆層も厚くなるので現像部で使用時被覆層が
膜削れを多少発生しても全く問題ない。しかし、キャリ
ア抵抗は高くなるとか、帯電量が上昇するとか、画像濃
度が低くなるとか、エッジ効果が発生して、ラインコピ
ーでは問題ないがソリッドコピーでは画像の中心部が薄
くなる不具合がカラー・コピーに顕著に発生する。本発
明は凸部の存在により特にキャリア抵抗の上昇を適度に
押さえて、凹部の存在バランスによりトナーとの帯電性
を良好に保ち、長寿命（高耐久性）なキャリアを提供す
る。特にこのようなキャリアでトナーとキャリアを組み
合わせた２成分現像剤は帯電量分布が均一で帯電不良、
地汚れ、トナー飛散、画像濃度不足、画像の中でベタ部
のボソツキ、クリーニング不良、等を解消する。

【００４８】次に、キャリア粒子の抵抗に関して説明す
る。キャリア粒子の体積固有抵抗は１０^８〜１０^１４Ω
・ｃｍがよい。１０^１４Ω・ｃｍ超過であると、エッジ
効果が大きく、ザラツキ感が大きい。文字コピーでは特
に大きな問題はないが、カラーコピーであると、絵をコ
ピーした場合、上記の不具合が生じる。また、現像時に
キャリアの穂がかたくなり、スジ・ムラが生じ易い。１
０^８Ω・ｃｍ未満であると、キャリア付着を生じ易く、
潜像担持体に小さな傷が生じると潜像が乱れて画像品質
が低下する。

【００４９】固有抵抗の測定法は次の通りである。面積
１０ｃｍ^２（長さ４ｃｍ、巾２．５ｃｍ）の電極板２枚
を２ｍｍの間隔で対向させて形成されるセル内に、サン
プルを溢れる程度に流入せしめた後、この状態で高さ１
５ｍｍの位置から平板上に落下させるタッピング操作を
３０回繰返して、サンプルをセル内に充填する。次にセ
ル上の余分なサンプルを除去してから、２０℃、６０％
ＲＨの環境下で電極板に５００Ｖ／ｃｍの直流電界に相
当する電圧を印加して固有抵抗を求める。キャリアの粒
径分布は粒子によるレーザ光の前方向回折光強度の角度
分布が粒子径の関数であることを利用した公知の装置で
測定する。

【００５０】（着色剤の処理例１）５０℃に加熱した混
合機に下記に示す各着色剤を使用して、処理剤としてシ
ランカップリング剤・ＳＨ６０７６（東レダウコーニン
グ社製）が各着色剤量に対して、５％溶液になるように
溶剤で希釈して、混合攪拌を行なった。その後、減圧し
て、溶剤を除去、更に１５０℃で乾燥して着色剤の表面
処理をした。 着色剤の例 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアン
ト）） マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈ
ｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌ
ｉｎｏｌ ＢｌｕｅＦＧ−７ ３５１（東洋インキ）） ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化
学）

【００５１】（着色剤の処理例２）５０℃に加熱した混
合機に下記に示す各着色剤を使用して、処理剤としてシ
ランカップリング剤・ＰＲＸ１９（東レダウコーニング
社製）が各着色剤量に対して、５％溶液になるように溶
剤で希釈して、混合攪拌を行なった。その後、減圧し
て、溶剤を除去、更に１５０℃で乾燥して着色剤の表面
処理をした。 着色剤の例 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアン
ト）） マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈ
ｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌ
ｉｎｏｌ ＢｌｕｅＦＧ−７ ３５１（東洋インキ）） ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化
学）

【００５２】（着色剤の処理例３）５０℃に加熱した混
合機に下記に示す各着色剤を使用して、処理剤とし含フ
ッ素てシランカップリング剤・ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ
ＣＩ_３が各着色剤量に対して、５％溶液になるように溶
剤で希釈して、混合攪拌を行なった。その後、減圧し
て、溶剤を除去、更に１５０℃で乾燥して着色剤の表面
処理をした。 着色剤の例 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアン
ト）） マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈ
ｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌ
ｉｎｏｌ ＢｌｕｅＦＧ−７ ３５１（東洋インキ）） ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化
学）

【００５３】（着色剤（磁性体）の処理例４）５０℃に
加熱した混合機に下記に示す各着色剤を使用して、処理
剤とし含フッ素シランカップリング剤・ＣＦ_３ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２ＳｉＣＩ_３が各着色剤量に対して、５％溶液になる
ように溶剤で希釈して、混合攪拌を行なった。その後、
減圧して、溶剤を除去、更に１５０℃で乾燥して着色剤
の表面処理をした。 着色剤の例 イエロー着色剤：ＹＥＬＬＯＷ４８（戸田工業） マゼンタ着色剤：１００ＥＤ（戸田工業） シアン着色剤：ＣＥ−５０１（戸田工業） ブラック着色剤：ＫＮ−３２０（戸田工業）

【００５４】

【実施例】（実施例１）次のようなトナー処方によりカ
ラートナーを得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕した後さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部の割合で混合して負帯電の現像用トナー
を作成した。一方、キャリアは２ヒドロキシエチルメタ
ルリレート／メチルメタクリレート／スチレンの共重合
体とビニリデンフルオロライド／テトラフルオロエチレ
ンの共重合体を７５／２５の重量比の樹脂を平均粒径５
０μのフェライト芯材に０．７５重量％（芯材基準）を
コーティングしてキャリアを被覆した。複写機に現像剤
をセットしてテストするために前記トナー５部に対し
て、キャリアとの総量が１００部になるような割合で混
合して現像剤を作成した。そして、プリテール６５０
（リコー製複写機）に現像剤をセットして初期の画像出
しをしたところ良好な画像が得られた。更に、１０００
００枚の連続通紙テストをしたところ良好な画像でしか
もトナー飛散が複写機内で発生が見られず、また、複写
プロセスを途中でストップして、潜像担持体上を観察し
たところトナーによる汚れは全く見られなく問題がない
ことを確認した。その後１０℃／１５％、３０℃／９０
％のそれぞれの環境で各１００００枚連続通紙のテスト
を実施したが特に問題は発生しなかった。

【００５５】（実施例２）実施例１において、結着樹脂
をスチレン／アクリルからポリエステル樹脂（ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物、テレフタル
酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル）に変
えた以外は実施例１と同じようにしてテストしたところ
実施例と同じ結果を得た。

【００５６】（比較例１）次のようなトナー処方により
カラートナーを得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の表面処理は実施してない。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｏｎｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕した後さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部の割合で混合して負帯電の現像用トナー
を作成した。一方、キャリアは２ヒドロキシエチルメタ
ルリレート／メチルメタクリレート／スチレンの共重合
体とビニリデンフルオロライド／テトラフルオロエチレ
ンの共重合体を７５／２５の重量比の樹脂を平均粒径５
０μのフェライト芯材に０．７５重量％（芯材基準）を
コーティングしてキャリアを被覆した。複写機に現像剤
をセットしてテストするために前記トナー５部に対し
て、キャリアとの総量が１００部になるような割合で混
合して現像剤を作成した。そして、プリテール６５０
（リコー製複写機）に現像剤をセットして初期の画像出
しをしたところ良好な画像が得られた。しかし、さらに
５０００枚の連続通紙テストをしたところ地汚れが著し
い画像であり、トナー飛散が複写機内で発生が見られ、
また、複写プロセスを途中でストップして、潜像担持体
上を観察したところトナーによる汚れが多くあった。こ
の現象は特にマゼンタ現像剤が著しかった。

【００５７】（実施例３）実施例２において、着色剤の
処理例を１から３に変えた以外は実施例１と同じように
してテストしたところ実施例と同じ結果を得た。

【００５８】（実施例４）実施例２において、着色剤の
処理例を１から２に変えた以外は実施例１と同じように
してテストしたところ実施例と同じ結果を得た。

【００５９】（実施例５）実施例１において、結着樹脂
をスチレン／アクリルから低分子ビスフェノールＡ型エ
ポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェ
ノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化
物、ビスフェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成
されたポリオール樹脂に変えた以外は実施例１と同じよ
うにしてテストしたところ実施例と同じ結果を得た。

【００６０】（実施例６）実施例５において、着色剤の
処理例を１から３に変えた以外は実施例１と同じように
してテストしたところ実施例と同じ結果を得た。

【００６１】（実施例７）実施例５において、着色剤の
処理例を１から２に変えた以外は実施例１と同じように
してテストしたところ実施例と同じ結果を得た。

【００６２】（実施例８）次のようなトナー処方により
カラートナーを得た。 結着樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加 物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル） １００部 離型剤：カルナウバワックス ３．５部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の表面処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部の割合で混合して負帯電の現像用トナー
を作成した。一方、キャリアは２ヒドロキシエチルメタ
ルリレート／メチルメタクリレート／スチレンの共重合
体とビニリデンフルオロライド／テトラフルオロエチレ
ンの共重合体を７５／２５の重量比の樹脂を平均粒径５
０μのフェライト芯材に０．７５重量％（芯材基準）を
コーティングしてキャリアを被覆した。複写機に現像剤
をセットしてテストするために前記トナー５部に対し
て、キャリアとの総量が１００部になるような割合で混
合して現像剤を作成した。そして、プリテール６５０
（リコー製複写機）の定着部を一部改造したマシンに現
像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画
像が得られた。更に、１０００００枚の連続通紙テスト
をしたところ良好な画像でしかもトナー飛散が複写機内
で発生が見られず、また、複写プロセスを途中でストッ
プして、潜像担持体上を観察したところトナーによる汚
れは見られなく全く問題がないことを確認した。その後
１０℃／１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各
１００００枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は
発生しなかった。

【００６３】（実施例９）実施例８において、結着樹脂
をポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物、テレフタル酸、コハク酸誘導体から合
成されたポリエステル）から低分子ビスフェノールＡ型
エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフ
ェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化
物、ビスフェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成
されたポリオール樹脂に変えた以外は実施例８と同じよ
うにしてテストしたところ実施例８と同じ結果を得た。

【００６４】（実施例１０）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加 物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル） １００部 離型剤：カルナウバワックス ３．５部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の表面処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部とステアリン酸亜鉛を０．２０部の割合
で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。一方、キ
ャリアは２ヒドロキシエチルメタルリレート／メチルメ
タクリレート／スチレンの共重合体とビニリデンフルオ
ロライド／テトラフルオロエチレンの共重合体を７５／
２５の重量比の樹脂を平均粒径５０μのフェライト芯材
に０．７５重量％（芯材基準）をコーティングしてキャ
リアを被覆した。複写機に現像剤をセットしてテストす
るために前記トナー５部に対して、キャリアとの総量が
１００部になるような割合で混合して現像剤を作成し
た。そして、プリテール６５０（リコー製複写機）の定
着部を一部改造したマシンに現像剤をセットして初期の
画像出しをしたところ良好な画像が得られた。更に、１
０００００枚の連続通紙テストをしたところ良好な画像
でしかもトナー飛散が複写機内で発生が見られず、ま
た、複写プロセスを途中でストップして、潜像担持体上
を観察したところトナーによる汚れは見られなく全く問
題がないことを確認した。その後１０℃／１５％、３０
℃／９０％のそれぞれの環境で各１００００枚連続通紙
のテストを実施したが特に問題は発生しなかった。

【００６５】（実施例１１）実施例１０において、結着
樹脂をポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキサイド付加物、テレフタル酸、コハク酸誘導体か
ら合成されたポリエステル）から低分子ビスフェノール
Ａ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、ビ
スフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジ
ル化物、ビスフェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより
合成されたポリオール樹脂に変えた以外は実施例１０と
同じようにしてテストしたところ実施例１０と同じ結果
を得た。

【００６６】（実施例１２）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加 物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル） １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の表面処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部とステアリン酸亜鉛を０．２０部の割合
で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。一方、キ
ャリアは２ヒドロキシエチルメタルリレート／メチルメ
タクリレート／スチレンの共重合体とビニリデンフルオ
ロライド／テトラフルオロエチレンの共重合体を７５／
２５の重量比の樹脂を平均粒径５０μのフェライト芯材
に０．７５重量％（芯材基準）をコーティングしてキャ
リアを被覆した。複写機に現像剤をセットしてテストす
るために前記トナー５部に対して、キャリアとの総量が
１００部になるような割合で混合して現像剤を作成し
た。そして、プリテール６５０（リコー製複写機）に現
像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画
像が得られた。更に、１０００００枚の連続通紙テスト
をしたところ良好な画像でしかもトナー飛散が複写機内
で発生が見られず、また、複写プロセスを途中でストッ
プして、潜像担持体上を観察したところトナーによる汚
れは見られなく全く問題がないことを確認した。その後
１０℃／１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各
１００００枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は
発生しなかった。

【００６７】（実施例１３）実施例２において、トナー
は実施例２のものを使用して、キャリアは下記処方によ
りコーティング液を調整した。そして、実施例２と同じ
芯材に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 トルエン １５００部 このトナーとキャリアを使用して実施例２と同様にテス
トをしたところ実施例２と同様の結果を得た。

【００６８】（実施例１４）実施例２において、トナー
は実施例２のものを使用して、キャリアは下記処方によ
りコーティング液を調整した。そして、実施例２と同じ
芯材に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 カップリング剤：ＫＢＭ６０３（信越化学社製） ８部 トルエン １５００部 このトナーとキャリアを使用して実施例２と同様にテス
トをしたところ実施例２と同様の結果を得た。

【００６９】（実施例１５）実施例２において、トナー
は実施例２のものを使用して、キャリアは下記処方によ
りコーティング液を調整し芯材に被覆した。ヒドロキシ
ル基を有するアクリル樹脂の合成例は、攪拌機にて攪拌
しながら窒素気流中でキシレン７００ｇ、ブタノール３
００ｇを仕込み、１００℃に昇温し、スチレン４００
ｇ、メチルメタクリレート１６０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート２００ｇ、メタクリル酸３０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１００ｇ、及び重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物を５時間かけ
て滴下した。その後内容物を更に６時間反応させて、固
形分５０％の樹脂を得た。（水酸価：４１ＫＯＨｍｇ／
ｇ、数平均分子量１４００） Ｃｕ−Ｚｎフェライト １０００部 （パウダーテック社製、平均粒径５０μｍ、Ｆ−３００） 完全置換型メチル化ベンゾグアナミン ２．６部 （重合度１．６５、固形分７７％） アクリル樹脂（上記合成品：固形分５０％） １０部 トルエン ３００部 上記メチル化グアナミンとアクリル樹脂とトルエンを混
合してコーティングを調整した。上記フェライトを投入
した流動床式コーティング装置の温度を約６０℃に保ち
コーティング液を噴霧した。スプレー終了後、約１０分
乾燥させ取り出した。次に、このキャリアを電気炉にて
１５０℃で１時間処理し、冷却後解砕して膜厚０．２μ
ｍの樹脂被覆キャリアを得た。このキャリアおよびトナ
ーを用いて、実施例２と同様にテストしたところ実施例
２と同様の結果を得た。

【００７０】（実施例１６）実施例２において、トナー
は実施例２のものを使用して、キャリアは下記処方によ
りコーティング液を調整し芯材に被覆した。ヒドロキシ
ル基を有するアクリル樹脂の合成例は、攪拌機にて攪拌
しながら窒素気流中でキシレン７００ｇ、ブタノール３
００ｇを仕込み、１００℃に昇温し、スチレン４００
ｇ、メチルメタクリレート１６０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート２００ｇ、メタクリル酸３０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１００ｇ、及び重合開始剤として、
アゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物を５時間か
けて滴下した。その後内容物を更に６時間反応させて、
固形分５０％の樹脂を得た。（水酸価：４１ＫＯＨｍｇ
／ｇ、数平均分子量１４００） Ｃｕ−Ｚｎフェライト １０００部 （パウダーテック社製、平均粒径５０μｍ、Ｆ−３００） 完全置換型メチル化ベンゾグアナミン ２．６部 （重合度１．６５、固形分７７％） アクリル樹脂（上記合成品：固形分５０％） １０部 導電剤：ケチェンブラックＥＣＤＪ６００ ２．５部 （ライオンアクゾ社製） トルエン ３００部 上記メチル化グアナミンとアクリル樹脂とトルエンを混
合してコーティングを調整した。上記フェライトを投入
した流動床式コーティング装置の温度を約６０℃に保ち
コーティング液を噴霧した。スプレー終了後、約１０分
乾燥させ取り出した。次にこのキャリアを電気炉にて１
５０℃で１時間処理し、冷却後解砕して膜厚０．２μｍ
の樹脂被覆キャリアを得た。このキャリアおよびトナー
を用いて、実施例２と同様にテストしたところ実施例２
と同様の結果を得た。

【００７１】（実施例１７）トナーは実施例２のものを
使用した。一方、キャリアは下記処方によりコーティン
グ液を調整した。そして、実施例２と同じ芯材に被覆し
た。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 導電剤：ケチェンブラックＥＣＤＪ６００ ４部 （ライオンアクゾ社製） トルエン １５００部 このキャリアおよびトナーを用いて、実施例２と同様に
テストしたところ実施例２と同様の結果を得た。

【００７２】（実施例１８）トナーは実施例２のものを
使用した。一方、キャリアは下記処方によりコーティン
グ液を調整した。そして、実施例２と同様の芯材に被覆
した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 導電剤：ケチェンブラックＥＣＤＪ６００ ４部 （ライオンアクゾ社製） カップリング剤：ＫＢＭ６０３（信越化学社製） ８部 トルエン １５００部 このキャリアおよびトナーを用いて、実施例２と同様に
テストしたところ実施例２と同様の結果を得た。

【００７３】（実施例１９）トナーは実施例２のものを
使用した。ＩＰＳＩＯ ＣＯＬＯＲ ５０００（リコー
製複写機）に前記トナーをセットして、初期画像を出し
たところ良好な画像が得られた。更に、１０００００枚
の連続通紙テストをしたところ良好な画像でしかもトナ
ー飛散が複写機内で発生が見られず、また、複写プロセ
スを途中でストップして、潜像担持体上を観察したとこ
ろトナーによる汚れは見られなく全く問題がないことを
確認した。その後１０℃／１５％、３０℃／９０％のそ
れぞれの環境で各１００００枚連続通紙のテストを実施
したが特に問題は発生しなかった。

【００７４】（実施例２０）トナーは実施例５のものを
使用した。ＩＰＳＩＯ ＣＯＬＯＲ ５０００（リコー
製複写機）に前記トナーをセットして、初期画像を出し
たところ良好な画像が得られた。更に、１０００００枚
の連続通紙テストをしたところ良好な画像でしかもトナ
ー飛散が複写機内で発生が見られず、また、複写プロセ
スを途中でストップして、潜像担持体上を観察したとこ
ろトナーによる汚れは見られなく全く問題がないことを
確認した。その後１０℃／１５％、３０℃／９０％のそ
れぞれの環境で各１００００枚連続通紙のテストを実施
したが特に問題は発生しなかった。

【００７５】（実施例２１）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加 物、テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル） １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の処理は処理４のもの。 イエロー着色剤：ＹＥＬＬＯＷ４８（戸田工業） ６部 マゼンタ着色剤：１００ＥＤ（戸田工業） ５部 シアン着色剤：ＣＥ−５０１（戸田工業） ４部 ブラック着色剤：ＫＮ−３２０ ７部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕した後さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．７部の割合で混合して負帯電の現像用トナー
を作成した。ＩＰＳＩＯ ＣＯＬＯＲ ５０００（リコ
ー製複写機）の現像部の一部を改造して、前記トナーを
セットして、初期画像を出したところ良好な画像が得ら
れた。更に、１０００００枚の連続通紙テストをしたと
ころ良好な画像でしかもトナー飛散が複写機内で発生が
見られず、また、複写プロセスを途中でストップして、
潜像担持体上を観察したところトナーによる汚れは見ら
れなく全く問題がないことを確認した。その後１０℃／
１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１０００
０枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しな
かった。

【００７６】（実施例２２）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加 物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル） １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の表面処理はなし。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 着色剤：着色剤の表面処理はなし。 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７５１（東洋インキ）） ２部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕した後さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部とステアリン酸亜鉛を０．２０部の割合
で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。一方、キ
ャリアは下記処方によりコーティング液を調整した。そ
して、実施例２と同じ芯材に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 シランカップリング剤：ＳＨ６０２０（トーレダウコーニング社製） １０部 トルエン １５００部 複写機に現像剤をセットしてテストするために前記トナ
ー５部に対して、キャリアとの総量が１００部になるよ
うな割合で混合して現像剤を作成した。そして、プリテ
ール６５０（リコー製複写機）に現像剤をセットして初
期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。更
に、１０００００枚の連続通紙テストをしたところ良好
な画像でしかもトナー飛散が複写機内で発生が見られ
ず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜像担
持体上を観察したところトナーによる汚れは見られなく
全く問題がないことを確認した。その後１０℃／１５
％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１００００枚
連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しなかっ
た。

【００７７】（実施例２３）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加 物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル） １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の表面は処理なし。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 着色剤：着色剤の表面処理はなし。 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 着色剤：着色剤の処理はなし。 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．５部とステアリン酸亜鉛を０．２０部の割合
で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。一方、キ
ャリアは下記処方によりコーティング液を調整した。そ
して、実施例２と同じ芯材に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 シランカップリング剤：ＳＨ６０２０（トーレダウコーニング社製） １０部 トルエン １５００部 複写機に現像剤をセットしてテストするために前記トナ
ー５部に対して、キャリアとの総量が１００部になるよ
うな割合で混合して現像剤を作成した。そして、プリテ
ール６５０（リコー製複写機）に現像剤をセットして初
期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。更
に、１０００００枚の連続通紙テストをしたところ良好
な画像でしかもトナー飛散が複写機内で発生が見られ
ず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜像担
持体上を観察したところトナーによる汚れは見られなく
全く問題がないことを確認した。その後１０℃／１５
％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１００００枚
連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しなかっ
た。

【００７８】（実施例２４）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。結着樹脂：低分子ビスフェノー
ルＡ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、
ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシ
ジル化物、ビス フェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂 １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．７部とイソブチルトリメトキシシランで処理
したチタンを０．６部の割合で混合して負帯電の現像用
トナーを作成した。一方、キャリアは下記処方によりコ
ーティング液を調整した。そして、実施例２と同じ芯材
に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 シランカップリング剤：ＳＨ６０２０（トーレダウコーニング社製） １０部 トルエン １５００部 複写機に現像剤をセットしてテストするために前記トナ
ー５部に対して、キャリアとの総量が１００部になるよ
うな割合で混合して現像剤を作成した。そして、プリテ
ール６５０（リコー製複写機）に現像剤をセットして初
期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。更
に、１０００００枚の連続通紙テストをしたところ良好
な画像でしかもトナー飛散が複写機内で発生が見られ
ず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜像担
持体上を観察したところトナーによる汚れは見られなく
全く問題がないことを確認した。その後１０℃／１５
％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１００００枚
連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しなかっ
た。

【００７９】（実施例２５）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：低分子ビスフェノールＡ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エ ポキシ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化物、ビス フェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂 １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ（クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．７部とイソブチルトリメトキシシランで処理
したチタンを０．６部の割合で混合して負帯電の現像用
トナーを作成した。一方、キャリアは下記処方によりコ
ーティング液を調整した。そして、実施例２と同じ芯材
に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 シランカップリング剤：ＳＨ６０２０（トーレダウコーニング社製） １０部 トルエン １５００部 複写機に現像剤をセットしてテストするために前記トナ
ー５部に対して、キャリアとの総量が１００部になるよ
うな割合で混合して現像剤を作成した。そして、プリテ
ール６５０（リコー製複写機）を改造して、静電潜像担
持体に上で４色の現像をした後にトナー像を転写紙に一
括転写する多重現像方式に改造した。このマシンに現像
剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像
が得られた。更に、１０００００枚の連続通紙テストを
したところ良好な画像でしかもトナー飛散が複写機内で
発生が見られず、また、複写プロセスを途中でストップ
して、潜像担持体上を観察したところトナーによる汚れ
は見られなく全く問題がないことを確認した。その後１
０℃／１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１
００００枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は発
生しなかった。

【００８０】（実施例２６）次のようなトナー処方によ
りカラートナーを得た。 結着樹脂：低分子ビスフェノールＡ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エ ポキシ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化物、ビス フェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂 １００部 荷電制御剤：サリチル酸亜鉛塩（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 着色剤：着色剤の処理は処理１のもの。 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙ ｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）） ５部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ （クラリアント）） ４部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ）） ２部 ブラック着色剤：カーボンブラック（＃４４ 三菱化学） ７．５部 各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混
練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実
施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉
砕し、さらに粉砕した後、分級して平均粒径７．７５
μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積
％が０．０７のトナーを得た。前記トナー１００重量部
に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社
製）を０．７部とイソブチルトリメトキシシランで処理
したチタンを０．６部の割合で混合して負帯電の現像用
トナーを作成した。一方、キャリアは下記処方によりコ
ーティング液を調整した。そして、実施例２と同じ芯材
に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 シランカップリング剤：ＳＨ６０２０（トーレダウコーニング社製） １０部 トルエン １５００部 複写機に現像剤をセットしてテストするために前記トナ
ー５部に対して、キャリアとの総量が１００部になるよ
うな割合で混合して現像剤を作成した。そして、プリテ
ール７５０（リコー製複写機）に現像剤をセットして初
期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。更
に、１０００００枚の連続通紙テストをしたところ良好
な画像でしかもトナー飛散が複写機内で発生が見られ
ず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜像担
持体上を観察したところトナーによる汚れは見られなく
全く問題がないことを確認した。その後１０℃／１５
％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１００００枚
連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しなかっ
た。

【００８１】（実施例２７）実施例２において、トナー
は実施例２のものを使用して、キャリアは下記処方によ
りコーティング液を調整した。そして、芯材は５０μｍ
のフェライトから５０μｍのマグネタイトに代えて被覆
した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 カップリング剤：ＫＢＭ６０３（信越化学社製） ８部 トルエン １５００部 このトナーとキャリアを使用して実施例２と同様にテス
トをしたところ実施例２と同様の結果を得た。

【００８２】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明により、現像が速やかに遂行でき、画
像濃度の低下乃至又は少なく、地汚れの発生、機内にト
ナー飛散がなく、静電潜像担持体上に地汚れが発生せ
ず、トナー消費量が少なく、また、マシンの使用環境が
高温高湿であっても帯電の立上がり性（トナーを現像部
に補給した際の摩擦帯電性＝帯電量）が速く、かつ、帯
電量の減衰が遅く、画像濃度が異常に高くならず、地汚
れの発生、機内にトナー飛散の発生、静電潜像担持体上
に地汚れの発生がせず、トナー消費量が少ない現像方法
及びそのための現像剤を提供できるという極めて優れた
効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ ３２１ (72)発明者 梅村 和彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 杉浦 英樹 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 増田 稔 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田村 智美 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 浩介 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 AB02 CA08 CA15 CA21 DA01 FA01 2H030 AB02 AD01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１個以上の静電潜像担持体を
   有し、その上の静電潜像を現像剤担持体層を形成した現
   像部により静電潜像を現像するフルカラー画像形成法に
   おいて、該現像部はキャリア粒子とトナー粒子からなる
   ２成分現像剤が収納された現像装置が４個あり、その中
   の各現像剤は現像剤担持体上で循環搬送し、これと対向
   する静電潜像担持体との間隙の現像領域で静電潜像を現
   像し、その後静電潜像担持体上に形成されたトナー像は
   １回もしくは複数回にわたって、転写部材上に転写さ
   れ、該静電潜像担持体はクリ−ニング部でクリ−ニング
   され、その後、静電潜像担持体は次の静電潜像の形成に
   そなえ、トナー像は最終的な転写部材に転写された後、
   定着部により定着されるフルカラー画像形成方法であっ
   て、該トナー粒子は少なくとも着色剤、結着樹脂、電荷
   制御剤からなる母体粒子に外添剤を添加したものからな
   り、該着色剤は互いに異なるイエロー、マゼンタ、シア
   ン及びブラックからなるものが前記現像装置にそれぞれ
   収納されていて、そのうち少なくとも１つのトナー粒子
   の着色剤がトナー粒子と同じ極性の摩擦帯電性を示す有
   機物で表面処理されていることを特徴とするフルカラー
   画像形成方法。
2. 【請求項２】 結着樹脂がポリエステル樹脂であること
   を特徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成方
   法。
3. 【請求項３】 結着樹脂がポリオール樹脂であることを
   特徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３の何れかに１に記載の１
   成分トナーを使用して、静電潜像を現像する方法におい
   て、トナー搬送部材上にあるトナー層の規制部材を介し
   て、トナー薄層を形成した後、そのトナーで静電潜像担
   持体上の潜像を現像することを特徴とするフルカラー画
   像形成方法。
5. 【請求項５】 有機物で処理された着色剤がマゼンタ及
   びまたはブラックであることを特徴とする請求項１乃至
   ４の何れか１に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 少なくとも着色剤、結着樹脂、電荷制御
   剤からなる母体粒子に外添剤を添加したものからなり、
   該着色剤は互いに異なるイエロー、マゼンタ、シアン及
   びブラックからなる各トナー粒子、キャリア粒子を含
   み、キャリア粒子とトナー粒子からなる２成分現像剤が
   収納された現像部が４個あり、その中の各現像剤が現像
   剤担持体上で循環搬送し、これと対向する静電潜像担持
   体との間隙の現像領域で静電潜像を現像し、その後静電
   潜像担持体上に形成されたトナー像は１回もしくは複数
   回にわたって、転写部材上に転写され、該静電潜像担持
   体はクリ−ニング部でクリ−ニングされ、その後、静電
   潜像担持体は次の静電潜像の形成にそなえ、トナー像は
   最終的な転写部材に転写された後、定着部により定着さ
   れるフルカラー画像形成方法に用いられる２成分現像
   剤。