JPH02133454A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高温において高弾性を有し、かつ室温におい
てもソフト感を失うことのない成形品を与えることので
きる加工性良好なゾル状の耐熱性塩化ビニル系樹脂組成
物にある。

［従来の技術１ ポリ塩化ビニルは、ポリエチレンと並ぶ２大汎用高分子
化合物であり、その利用範囲の広さ、低価格、バランス
の取れた物性などの面から至るところで使用されている
が、更に優れた性質を付ｌするためにさまざまな研究が
行われている。例えば、ポリ塩化ビニルは、パイプ、雨
樋などの硬質分野から床材、壁材（紙）、レザー等の軟
質分野まで幅広い用途があるが、待に耐熱性等を必要と
する高性能分野では余り使用されていない。ポリ塩化ビ
ニルの用途拡大にはその高性能化が要求され、耐熱性、
例えば高温でも弾性を有し変形し難いという性質もその
一つである。

ポリ塩化ビニルに弾性を付与する方法として、（１）重
合時に、例えばノアリル化合物等多官能性化合物を仕込
んで架橋させる方法（特開昭５２−２１０８３）、（２
）成形時に架橋剤を用いまたは電子線、放射線を照射し
て架橋する方法（ｖｆ公昭５Ｏ−３３７１０）、（３）
Ｎ　Ｂ　Ｒ１塩素化ポリエチレン、後塩素化塩化ビニル
樹脂、ＡＢＳ等の弾性改良剤を配合する（特公昭５７−
４３５６９）等の方法が採用されてきた。

しかし、（１）の重合時に架橋する、いわゆる前架橋で
得られたポリ塩化ビニルは、高温での弾性をある程度改
良できるけれども、ポリ塩化ビニルが架橋しているため
に成形温度を高くする必要があって熱変色等成形性に問
題があり、また得られた成形品もソフトな肌ざわり感は
なかった。（２）の後架橋方法は、ポリ塩化ビニルの耐
熱変形性付与の目的で多用されている方法であるが、ジ
チオール化合物、ジイソシアネート化合物等の架橋剤を
用いる方法では熱着色があり満足し得るものではなく、
また電磁波による架橋では、様々な成形品を電磁波照射
できる特別な装置が必要であり、また製品間や製品内部
の架橋にばらつきが生じ、さらに放射能被曝といった安
全面での問題も残されている。（３）の改質剤による方
法では、例えばＮＢＲの場合には耐候性が者しく劣り、
加工性が悪くなり、また高温での耐熱変形性付与の目的
には不充分であった。いずれにしても、上述の各方法は
、大部分が懸濁重合をしたポリ塩化ビニルを使用してお
り、自動車内装材等複雑な形状のものを成形するには不
向きであり、かつソフト感をもった成形品を得ることが
できなかった。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明者は、複雑な成形品であっても容易１こ成形加工
ができ、かつ高温においても型崩れしな（１した高重合
度のペーストレジンをプラスチゾルまたはオル〃ノゾル
にすることにより上述の目的を達成しうろことを一見い
出し本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の目的は、高温を二おいて高弾性を有
し、かつ室温においてはソフト感を失うことのない成形
品を与えうる加工性に優れ、かつ耐熱性の良好な塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供するにある。

１問題点を解決するための手段１ しかして、本発明の要旨とするところは、レドックス系
重合触媒の存在下に塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれ
に共重合可能な単１体との清、合物を乳化重合して得ら
れた平均重合度５０００以上の塩化ビニル系樹脂１００
重量部及び可塑剤５０・＼７１００重量部とからなる塩
化ビニル系樹脂組成物にある。

本発明の詳細な説明するに、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物の一成分である平均重合度５０００以」二の塩化
ビニル系樹脂は、レドックス系重合触媒の存在下に塩化
ビニルまたは塩化ビニルとこれに共重合可能な単量体と
の混合物を乳化重合法によって製造されたものである必
要がある。

製造法は例えば、界面活性剤等の乳化剤を混入した水性
媒体中に、塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれに共重合
可能な単量体との混合物を均一に乳化し、レドックス系
重合開始剤の存在下に３０°Ｃす、下、好ましくは２０
〜２５℃の温度で重合させる。重合反応温度が３０℃よ
りも高いと平均重合度５０００以上の塩化ビニルＭ　？
Ｈ脂を製造するのが難しく、逆に余り反応温度が低いと
反応速度が遅くＩｉ￥済的に不利となる。塩化ビニル系
樹脂の平均重合度は、重合反応温度及びそれに対するレ
ドックス系重合触媒の種類と量によって定まり、重合反
応温度を高くすれば触媒量を減する必要があり、逆に重
合反応温度を低くすると触喋を増量する必要がある。ま
た重合反応温度が低い場合でも、触媒量が多くなり過ぎ
ると平均重合度５０００よりも小さい塩化ビニル系樹脂
になってしまう。したがって、重合反応温度によってレ
ドックス系触媒量を適宜選択する必要がある６レドツク
大系重合触媒量は、具体的には、塩化ビニル等単量体に
対し、重合反応温度２０℃の場合には、レドックス系触
媒の酸化性物質として０．１重量％以下、好ましくは０
．０５重量％以下、２５℃の場合は０．０５重量％以下
、好ましくは０．０２重量％以下であり、還元性物質は
酸化性物質使用量の１．５〜１０倍＠（重量）、好まし
くは３へ・８倍量の範囲が用いられる。レドックス系重
合触媒としては各種の化合物の組合せが挙げられ、例え
ば過硫酸塩／亜硫酸塩、過乳化水素／ロンガリフト、過
酸化水素／第一鉄塩、有機過酸化物／アミン系化合物等
の組合せが好適に使用される。

また、塩化ビニルに共重合可能な単量体としては、例え
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、うウリン酸ビニル
等のビニルエステル類、メチルアクリレ−Ｆ１エチルア
クリレート、ブチルクリレート、２−ヒドロキシアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類
、エチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル類、ノブチルマレエート、ジエチルマレエート等
のマレイン酸エステル類、ジブチル７マレート、ジエチ
ル７マレート等の７マール酸エステル類、ビニルメチル
エーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエー
テル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタク
リレートリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピ
レン、スチレン等のａ−オレフィン！、塩化ビニリデン
、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデ
ンまたはハロゲン化ビニル類が挙げられ、これら１種以
上が３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の範囲
で用いられる６本発明の組成物に使用される可塑剤は、
塩化ビニル系樹脂に使用されるものなら特に制限されず
、例えばジー２−エチルへキシル７タレート、ジ−ｎ−
オクチル７タレート、ノブチル７タレート、ジエチル７
マレート等の７タル酸エステル、ジオクチルアノベート
、ジオクチルセバケート等の脂肪酸エステル、Ｆリメリ
ット酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤、エポキ
シ系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤等が挙げられ、こ
れらを単独でまたは２ｓ１以上を混合して使用する。耐
熱変形性の点からはトリメリット酸エステル系の可塑剤
であるのが好ましい。

可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当り
、５０〜１００重量部の範囲が適当であり、加工成形性
、耐熱変形性、高γ温時の弾性率、使用時のソフト感等
のバランスを勘案すると６０へ・８０重量部の範囲が最
も好ましい。

本発明の組成物は、塩化ビニル系Ｏｆ脂及び可塑剤のほ
かに必要に応じて、一般に塩化ビニル系樹脂に添加され
る例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、
難燃剤、帯電防１Ｌ剤、発泡剤、発泡助剤、充填材、着
色剤等の（夕（脂用添加剤を配合してもよい。

本発明の組成物を製造するには、上述の各成分を、例え
ばリボンブレングー、ニーグー　らい泄磯、チェンジカ
冷ミキサー、スーパーミキサー等の混合機で均一に混合
する。このようにして得られた塩化ビニル系樹脂１［ｔ
ｅ、物は、回転成形、スラッシュ成形、流延等各種のペ
ースト加工法によって成形品とされる。

［発明の効果１ 本発明の塩化ビニル系ム（脂組酸物は、平均重合度５０
００以上の塩化ビニル系樹脂を含みゾル状であるので複
雑な成形品を容易に得ることがでさて加工性に優れ、成
形品は高温において良好な弾性率を有し型崩れが生じず
、また、低温においても滑らかなソフト感があり、壁紙
、レザー、自！Ｔ！ＪＪ車等の内装材への用途としての
利用価値が頗る高〜１゜ 次に本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を実施例にて詳述
するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り、以下の
実施例に制限されるものではない。

実施例トす１０、比較例１・・・６ 塩化ビニル樹脂の製造方法 レドックス系重合触媒とし過硫酸カリウム及び重亜硫酸
ナトリウムの組合せを使用し、次のようにして塩化ビニ
ルム（脂を製造した。

３１オートクレーブに、水１５００＋ｌＩｌ、塩化ビニ
ル単量体１０００ＦＫ、ラウリル硫酸ナトリウム７ｇ、
レドックス系重合触媒所定量（第１表に記載）、炭酸水
素ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下所定の温度（第１表
）で７時間反応させた。未反応単電体を回収後、得られ
た塩化ビニルＯ（脂ラテックスを凍結乾燥し、各種平均
重合度を有する塩化ビニル樹脂を得た。

［実施例１ 第 表 Ｆ配力法で得られた塩化ビニル樹脂１００重量部、トリ
メリット酸アルキル（炭素原子数７へ７９混合アルコー
ルをエステル化）所定電、ＭＷ　　Ｚｎ系安定剤７．２
重量部を均一に配合してプラスチゾルとした。次にプラ
ス板上に成形シート厚１．２＋ａｍｌこなるようにそれ
ぞれのプラスチゾルを＠缶し、１８０°Ｃのオープン中
で３分開保持し、テスト用サンプルシートを製造した。

該サンプルシートについて、高温での熱変形性の目安と
して１２０°Ｃでの５０％モノユラス（以下Ｍｏｄ、、
）を、及び室温での柔軟性、ソフト感の目安として２５
℃でのＭｏｄｓｏ　を測定し、第２表に記した。

また、比較例のため、平均重合度が５０００に満たない
もの、これをドリアノンノチオール架橋剤２．５重量部
添加して架橋した６の（比較例３）、塩化ビニル−２−
ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体（コモノマー
２．５重量％）をジイソシアネート架橋剤１５重−ｉ部
で架橋したちのく比較例４）及び可塑剤の量が本発明の
規定散に合致しないもの等を実施例と同様にして組成物
を製遺し、また実施例と同様の評価をして第２表に併記
した。

なお、５０％−モノユラスの測定法は次の通りである。

ＪＩＳ　　Ｋ−６３０１引張応力の測定法（サンプルの
形状、３号望グンベル）により１２０℃及び２５°Ｃに
おける５０％伸１での弾性率を測定した。

ＰＩＳ２　　　　　表 第２表から明らかなように、平均重合度４０Ｃ１０の塩
化ビニル樹脂を架橋しても１２０°ＣでのＭｏｄｑｏは
４　ｋｇ／　ｃｍ２にはならず、高温下の熱変形性が劣
っていることが樗る。また、架橋したものは、２５℃で
のＭｏｄ５ｏが極めて高くなり柔軟性を損ってしまう。

一方、平均重合度５０００す、上の塩化ビニル社（脂を
使用したものは、１２０℃でのＭｏｄ、。が４ｋＦＣ／
ｃｍ２以上となり、高弾性率を示し、使用時でも５０ｋ
ｇ／ｃｍ２以下で柔軟性があり、ソフト感を有する成形
品となることがｆＩＩる。

特許出願人　三菱化成ビニル株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用 （１！か１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）レドックス系重合触媒の存在下に塩化ビニルまた
   は塩化ビニルとこれに共重合可能な単量体との混合物を
   乳化重合して得られた平均重合度５０００以上の塩化ビ
   ニル系樹脂１００重量部及び可塑剤５０〜１００重量部
   とからなる塩化ビニル系樹脂組成物。