JPH05117471A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 軟質塩化ビニル系樹脂において、いわゆる可
塑剤のブリードや、移行による弊害がなく油と接触して
も比較的吸油性の少いものを提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部と、エチレン
ー（メタ）アクリル酸の炭素数１〜８のアルキルエステ
ルー（メタ）アルリル酸グリシジルエステル３元共重合
体１０〜４００重量部とからなる塩化ビニル系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、軟質塩化ビニル系樹脂
に関する。さらに詳しくは、可塑剤として、特定の熱可
塑性樹脂を用いた軟質塩化ビニル系樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂に、可塑剤として、フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）に代表される
フタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）
に代表される脂肪族２塩基酸エステル類などのを混入す
ることにより、軟質塩化ビニル系樹脂としているのが一
般的である。

【０００３】その他、軟質塩化ビニル樹脂の一種として
特公昭39-27876号公報には、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）の存在下に、塩化ビニル単量体を、水性
媒体中で重合させて得られるグラフト重合体が開示され
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】可塑剤を用いた軟質塩
化ビニル系樹脂は、可塑剤自体が該樹脂表面へのブリー
ドして、べとついたり、さらに接触する他の物に移行し
て、くっ付いたり、油性物と接触すると可塑剤が溶出し
て来る。一方、ＥＶＡと塩化ビニルとのグラフト重合体
からの軟質塩化ビニル系樹脂は、それを製造するのが煩
雑な上、該樹脂は油に接するとそれを多く吸収して膨潤
する欠点がある。そこで、可塑剤の溶出、移行がなく、
樹脂自体が油と接触しても膨潤、劣化が少なく、しかも
比較的容易に製造することができる塩化ビニル系樹脂組
成物を提供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、（Ａ）塩
化ビニル系樹脂：１００重量部、及び（Ｂ）(イ) エチレ
ン単位：２５重量％以上，(ロ) （メタ）アクリル酸の炭
素数１〜８のアルキルエステル単位：４０〜７０重量
％，(ハ) （メタ）アクリル酸グリシジルエステル単位：
０．１〜５重量％，の３元共重合体：１０〜４００重量
部、からなる塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００６】本発明において、塩化ビニル系樹脂とは、
塩化ビニル単独重合体または塩化ビニルを主体としてこ
れと共重合し得る単量体との共重合体をいい、いわゆる
軟質塩化ビニル樹脂に用いられるものであれば、ことさ
らに限定されない。

【０００７】（Ｂ）の３元共重合体を構成する(イ) エチ
レン単位の量は２５重量％以上、より好ましくは３５〜
４０重量％である。エチレン単位の量が少ないと低温で
の柔軟性が、小さくなる。逆に多いと永久伸びや圧縮永
久歪みが大きくなってゴム弾性が小さくなる。

【０００８】(ロ) の（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシルなどが例示される。これらは１種で
もよいし２種以上混合してもよい。特に好ましいのはア
クリル酸メチルである。（メタ）アクリル酸エステル単
位の量は４０〜６５重量％、より好ましくは４５〜６０
重量％である。（メタ）アクリル酸エステル単位の量が
この範囲より少ないと耐油性が悪化し、多いと低温での
柔軟性が小さくなる。

【０００９】(ハ) の（メタ）アクリル酸のグリシジルエ
ステルとしては、特に好ましいのはグリシジルメタアク
リレートである。(ハ) の（メタ）アクリル酸グリシジル
エステル単位の量は０．１〜５．０重量％、好ましくは
１．５〜３．０重量％である。該グリシジル（メタ）ア
クリル酸エステル単位の導入により、耐油性が向上し、
永久伸びも改良される。

【００１０】（Ｂ）の三元共重合体は、例えば特公昭45
-21391号公報に記載されているごとく、公知の方法によ
り製造される。

【００１１】（Ａ）の塩化ビニル系樹脂と（Ｂ）の三元
共重合体の比率は、（Ａ）の塩化ビニル系樹脂１００重
量部当り、（Ｂ）の三元共重合体１０重量部〜４００重
量部、好ましくは、４０重量部〜２５０重量部である。
（Ｂ）の三元共重合体が１０重量部以下では、成形品の
強度は向上するが、一方では伸びが低下し、柔軟性がな
くなり、軟質塩化ビニルの機能が損なわれる。又、４０
０重量部を越えると、硬度が低下し、柔軟性が良くなる
が、一方では粘着性が増大し、成形加工性が低下し、油
との接触において、膨潤率が増大する。

【００１２】本発明における樹脂組成物は、（Ａ）、
（Ｂ）を均一に混合すればよく、その方法は殊更に限定
されない。例えば、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、一軸，二軸の押出機、ブラベンダー等により加熱
溶融、混練すればよい。

【００１３】

【発明の効果】本発明で得られた、塩化ビニル系樹脂組
成物は、軟質塩化ビニル系樹脂が有している特徴の柔軟
性を有し、可塑剤のブリードと移行による障害はなく、
油による膨潤、劣化が少なく耐油性に優れる。さらに
は、該組成物は、グラフト重合などの煩雑な工程を要さ
ず、簡便で容易に得ることが出来る。

【００１４】

【実施例】実施例で用いる加工機器及び各材料は以下の
ごとくである。 ・ミキシングロール：井上製作所（株）製 型式RMX-8
E、８インチロール二本 ・プレス機：神藤金属工業所社製 型式F-37 ・塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）：住友化学工業社製のＳ
ｘ−１１ＦＡ（平均重合度１１００の塩化ビニル懸濁重
合品） ・三元共重合体（ＥＭＧＡ）：住友化学工業社製のエス
プレンＥＭＡ２７５２（エチレン：３８．７重量％，ア
クリル酸メチル：５９重量％，グリシジルメタクリレー
ト：２．３重量％の三元共重合体） ・可塑剤：フタル酸−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）
（ミヤコ化学社製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体グラフト塩化ビニル樹
脂（ＥＶＡ／ＶＣ）：住友化学工業社製のスミグラフ
ト、Ｇｘ−Ｆ（エチレン−酢酸ビニル共重合体５３重量
％に塩化ビニル４７重量％のグラフト共重合体） ・二元共重合体（ＥＭＡ）：住友化学工業社製のエスプ
レンＥＭＡ２１５２（エチレン：４１重量％、アクリル
酸メチル：５９重量％の二元共重合体） ・安定剤：ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
エポキシ化大豆油を３：１：８の重量比で混合したも
の。

【００１５】物性評価の測定項目は以下の通りである。 ・引張特性：JIS K 6301に基づき、引張強度（kg/cm²）
及び伸び（％）を 島津製作所社製のオートグラフＳ
型で測定した。 ・耐油性：JIS K 6301に基づき、２号絶縁油にて、７０
℃下で、４時間、２４時間、油浸し、試験片の重量変化
を、元の試験片の重量比で示した。（％） ・永久伸び：JIS K 6301に基づき、島津製作所社製のオ
ートグラフＳ型で測定した。（％） ・脆化温度：JIS K 6301に基づき東洋精機社製の脆化温
度試験機で測定。（℃） ・ショア硬度：JIS K 6301に基づき測定した。

【００１６】実施例１〜３、比較例１〜６ 〔表１〕に記載の各材料の種類と量及び安定剤５重量部
とを、ミキシングロールにて、１８０℃で５分間溶融、
混練して組成物とした。さらにこれをプレス機を用い、
１９０℃で５分間プレスして、各々の評価項目に従い所
定のシート規格に成形した。そして、物性を評価した。
結果を〔表１〕に示す。

【００１７】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）塩化ビニル系樹脂：１００重量部及
   び（Ｂ）(イ) エチレン単位：２５重量％以上，(ロ) （メ
   タ）アクリル酸の炭素数１〜８のアルキルエステル単
   位：４０〜７０重量％，(ハ) （メタ）アクリル酸グリシ
   ジルエステル単位：０．１〜５重量％，の三元共重合
   体：１０〜４００重量部、 からなる塩化ビニル系樹脂組成物。