JPH02124875A - ピラゾールカルボン酸類の製造方法 - Google Patents

ピラゾールカルボン酸類の製造方法

Info

Publication number
JPH02124875A
JPH02124875A JP1125254A JP12525489A JPH02124875A JP H02124875 A JPH02124875 A JP H02124875A JP 1125254 A JP1125254 A JP 1125254A JP 12525489 A JP12525489 A JP 12525489A JP H02124875 A JPH02124875 A JP H02124875A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compound
carbon atoms
mmol
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1125254A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2743473B2 (ja
Inventor
Shinichiro Takigawa
滝川　進一朗
Shuzo Araya
新家　修造
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Publication of JPH02124875A publication Critical patent/JPH02124875A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2743473B2 publication Critical patent/JP2743473B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、除草剤等の中間体として有用なピラゾールカ
ルボン酸類の新規な製造方法に関するものである。
（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点。
従来より、アルキルピラゾール類からピラゾールカルボ
ン酸を得る方法として過マンガン酸酸化法が知られてい
る。
しかし、この方法は過マンガン酸塩を過剰に使用する上
に、収率も４０％以下と極端に悪い。
又、廃水及びマンガン含有廃棄物を大量に処理する必要
があり、工業的規模の製造法として採用することは困難
である。
又、液相自動酸化法による複素環カルボン酸の製造法と
しては、例えば下記のものが知られている。
１）特公昭３１−９８６８号公報 ２）特公昭５０−１７０６８号公報 等が知られている。
上記１）では、ピリジン又はキノリン核を有する化合物
の酸化をマンガン、コバルト等の重金属化合物及び臭素
化合物の存在下行なっている。
上記２）では、アルキルピリジン類の酸化をジルコニウ
ム、コバルト、マンガンから選ばれる化合物及び臭素化
合物の存在下で行ない、ピリジンカルボン酸を製造して
いる。
しかし、ピラゾール環に結合したメチル基と窒素原子に
結合した置換基を同時にもつピラゾール化合物のメチル
基のみを選択的に酸化してピラゾールカルボン酸類を得
る方法は知られていない。
（ハ）問題点を解決するための手段 本発明者等はピラゾール環に結合したメチル基と窒素原
子に結合した置換基を同時にもつピラゾール化合物より
ピラゾールカルボン酸類を得る方法を鋭意検討した結果
、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は一般式（１） （式中、Ｙ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、Ｃ０ＯＲ＋　、ＮＲ＋Ｒｚ　、Ｃ０ＮＲ＋
ＲｚＳＲ，、、ＳＯ□ＮＲ＋Ｒ２，５Ｏｚｌｈ　　、Ｒ
３Ｃ０１ＯＲ４、Ｃ１１Ｘｚ、ＣＸ：ｌ　、Ａは水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、置換されていても良い
フェニル基、置換されていても良いピリジル基、ＯＲ，
を示す。
但し、Ｐｌ、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ４は水素
原子、炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていても
良いフェニル基、Ｃ１１Ｆ２、ＣＦ：ｌ。
ＣＦ３Ｃｌ１□、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、
Ｘはハロゲン原子である。） で表されるピラゾール化合物を、 金属化合物触媒の存在下、酸素含有ガスで酸化すること
を特１牧とする 一般式（ＩＩ） 八 で表されるピラゾールカルボン酸類の製造方法に関する
ものである。
上記式におイテ、Ｙ、　Ｚ、、Ｘ　（即ち、ＣｌｌＸ２
、ＣＸ。
のＸ）のハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の炭素数１〜１０のアル
キル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｊ−ブチル基、Ｌ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｉ−ヘキシル基、ｎヘプチル基、ｉ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、
ｉ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−デシル基等が挙げら
れる。
Ａの炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、Ｌ−ブチル基、ｎ−ペンチルＬ　　
ｉ−ペンチルＬ　ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、ｉ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−
オクチル基、ｎノニル基、ｉ−ノニル基、ｎ−デシル基
、ｉ−デシル基等が挙げられる。
（上記中のｎはノルマル、ｉはイソ、ｔはターシャリ−
を表す。） 置換されていても良いフェニル基、置換されていても良
いピリジル基の置換基としては、上記Ｙ（但し、水素は
除く）が挙げられる。
上記において、Ｙ及びＺが塩素原子、Ａがメチル基であ
ることが好ましい。
酸素含有ガスとしては、純酸素でも空気を使用しても良
い。
酸素分圧としては、常圧〜８０ｋｇ／ｃｒＭ、好ましく
は常圧〜５０ｋｇ／ｃ＋ｆｌが良い。
金属化合物触媒としては、ギ酸鉄、酢酸鉄、乳酸第一鉄
、シュウ酸第−鉄、オクチル酸鉄等の脂肪酸鉄塩、鉄ア
モチルアセトナート等のキレート化合物、塩化鉄、臭化
鉄、沃化鉄、炭酸鉄、硫酸鉄、硝酸鉄等の鉄塩、ギ酸コ
バルト、酢酸コバルト、オクチル酸コバルトの脂肪酸コ
バルト塩、コバルトアセチルアセトナ−１−等のキレー
ト化合物、塩化コバルト、臭化コバルト、沃化コバルト
、炭酸コバルト等のコバルト塩、ギ酸ニッケル、酢酸ニ
ッケル、オクチル酸ニッケルの脂肪酸ニッケル塩、ニッ
ケルアセチルアセトナート等のキレート化合物、塩化ニ
ッケルミ臭化ニッケル、沃化ニッケル、炭酸ニッケル等
のニッケル塩、ギ酸マンガン、酢酸マンガン、オクチル
酸マンガン等の脂肪酸マンガン塩、マンガンアセチルア
セトナート等のキレート化合物、塩化マンガン、臭化マ
ンガン、沃化マンガン、炭酸マンガン等のマンガン塩、
ギ酸セリウム、酢酸セリウム、オクチル酸セリウム等の
脂肪酸セリウム塩、セリウムアセチルアセトナート等の
キレート化合物、塩化セリウム、臭化セリウム、沃化セ
リウム、炭酸セリウム等のセリウム塩、ギ酸ジルコニウ
ム、酢酸ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウム等の脂
肪酸ジルコニウム塩、ジルコニウムアセチルアセトナー
ト等のキレート化合物、塩化ジルコニウム、臭化ジルコ
ニウム、沃化ジルコニウム、炭酸ジルコ、ニウム等のジ
ルコニウム塩が挙げられる。
金属化合物触媒量は特に限定されないが、一般式〔１〕
の化合物１００モルに対して、通常金属として１〜２０
グラム原子、望ましくは２〜１０グラム原子の範囲が良
い。
又、上記金属化合物触媒を組合せて使用することもでき
、例えばコバルトに対して、マンガンを１〜１７２０グ
ラム原子、好ましくは１〜１／１０グラム原子使用した
場合好結果が得られた。
反応促進剤として臭素化合物を使用することもできる。
臭素化合物としては、特に限定されるものでなく、例え
ば臭化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
臭素、臭化水素等が挙げられる。
臭素化合物量は特に限定されないが、一般式〔１〕の化
合物１００モルに対して、通常１〜２０モル、好ましく
は１〜１０モルが良い。
反応温度は、２０〜２００　’Ｃ２好ましくは６０〜１
８０°Ｃが良い。
本発明反応は無溶媒でも可能であるが、溶媒を使用する
こともできる。
溶媒を使用すると、操作性及び安全性等が向上する。
溶媒としては、安定であれば特に限定されないが、酢酸
、プロピオン酸、酪酸等の低級脂肪酸、無水酢酸、無水
プロピオン酸等の低級脂肪酸無水物等が挙げられ、特に
酢酸が好ましい。
（ニ）発明の効果 本発明により、一般式（１）で表されるピラゾール化合
物から一般式（ｎ）で表されるピラゾールカルボン酸が
容易に高収率で得られるようになった。
特に、本発明は３．５−ジクロル−１，４−ジメチルピ
ラゾールよりの３，５−ジクロル−１メチルピラゾール
−４−カルボン酸の製造方法として有効である。
この化合物は、トウモロコシ畑用除草剤の中間体として
有用な化合物である。
（ホ）実施例 以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
実力ｉ１１Ｌ １００…ＩのハステロイＣ−２７６製オートクレーブに
酢酸５０ｍ１．３．５−ジクロル−１，４−ジメチルピ
ラゾール８．２５ｇ（５０ミリモル）、酢酸コバルｌ−
０，４９８ｇ　（２ミリモル）、酢酸マンガンｏ、＋２
３ｇ（１ミリモル）及び臭化ナトリウム０．４０８ｇ（
４ミリモル）を仕込んだ。
オートクレーブに酸素ガスを供給して４０ｋｇ／ｃｍｌ
とした後、攪拌しながら加熱し１４０°Ｃで２時間反応
させた。
反応後、生成物を取出しガスクロマトグラフィで分析し
たところ、原料３，５−ジクロル−１゜４−ジメチルピ
ラゾールの転化率は１００％であった。
酢酸を除去後、残渣をジアゾメタンでエステル化し、生
成物をガスクロ−マスで分析したところＭ／ｅは２０Ｂ
であり、目的物のメチルエステルであることを確認した
。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、３，５ジクロル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸の収率は８８．
７％であった。
裏庭±１ 酸素圧力を１０ｋｇ／ＣＴＩＩとした他は、実施例１と
同様に反応及び操作を行った。
原料３．５−ジクロル−１，４−ジメチルピラゾールの
転化率は９０．５％であり、３，５−ジクロル−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸の収率は７９．９％で
あった。
尖詣１ 反応温度を１３０°Ｃとした他は、実施例１と同様に反
応及び操作を行った。
原Ｆ１３，５−ジクロルー１．４−ジメチルピラゾール
の転化率は９５．０％であり、３，５−ジクロル−１−
メチルピラゾール−４−カルボン酸の収率は８５．０％
であった。
災詣拠（ 実施例１において臭化ナトリウムの代りに臭化アンモニ
ウム０．３９２ｇ（４ミリモル）を仕込んだ以外は同様
に反応及び操作を行った。
原料３．５−ジクロル−１，４−ジメチルピラゾールの
転化率は１００％であり、３．５−ジクロル−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸の収率は９０．１％であ
った。
実施■立 実施例１において鉄化合物としてシュウ酸第−鉄７ｍｇ
　（０，０４ミリモル）を添加した以外は同様に反応及
び操作を行った。
２時間後の原料３．５−ジクロル−１，４−ジメチルピ
ラゾールの転化率は９５％であり、３．５ジクロル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸の収率は９３％で
あった。
尖指囲ｔ １００…Ｉのチタン製オートクレーブに酢酸５０ｍ１．
５−クロル−１，４−ジメチルピラゾル６．５ｇ（５０
ミリモル）、酢酸コバルト０．４９８ｇ（２ミリモル）
、酢酸マンガン０．１２３ｇ（１ミリモル）及び臭化ナ
トリウム０．４０８ｇ（４ミリモル）を仕込み、空気で
ｌ　ＯＯｋｇ／ｃＪとした後、１４０°Ｃで２時間反応
させた。原料５−クロル−１，４−ジメチルピラゾール
の転化率は１００％であった。酢酸を除去後、ジアゾメ
タンでエステル化し生成物をガスクロマスで分析したと
ころＭ／ｅは１７４であり、目的物のメチルエステル化
であることを確認した。ガスクロマトグラフィー分析の
結果、５−クロル−１−メチルピラゾール４−カルボン
酸の収率は８６．２％であった。
Ｘ隻尉１ １００…Ｉのハステロイ（、−２７６製オートクレーブ
に酢酸５０ｍ１、■、４−ジメチルピラゾール４．８ｇ
（５０ミリモル）、酢酸コバルト０．２４９ｇ（１ミリ
モル）、酢酸マンガン０．１２３ｇ（０゜５ミリモル）
、臭化ナトリウム０．２０４ｇ（２ミリモル）を仕込み
、実施例１と同様に反応及び操作を行った。
原料１，４−ジメチルピラゾールの転化率は１００％で
あり、１−メチルピラゾール−４−カルボン酸の収率は
８７．７％であった。
災施尉１ １００…ＩのハステロイＣ−２７６製オートクレーブに
酢酸５０ｍ１．１−イソプロピル−３−トリフルオロメ
チル−５−メチルピラゾール９．６ｇ（５０ミリモル）
、酢酸コバルト０．２４９ｇ（１ミリモル）、酢酸マン
ガン０．１２３ｇ（０，５ミリモル）、臭化ナトリウム
０．２０４ｇ（２ミリモル）を仕込んだ。
オートクレーブに酸素ガスを供給して４５ｋｇ／ｃｉと
した後、攪拌しながら加熱し１６０°Ｃで２時間反応さ
せた。
実施例１と同様に操作を行ったところ、原料１イソプロ
ピル−３−トリフルオロメチル−５メチルピラヅールの
転化率は９６．８％であり、１イソプロピル−３−トリ
フルオロメチルピラゾール−５−カルボン酸の収率は７
４．２％であった。
災施汎豆 １００ｍ１のハステロイＣ−２７６製オートクレーブに
酢酸５０ｍ１．１．５−ジメチル−３−トリフルオロメ
チルピラゾール８．２ｇ（５０ミリモル）酢酸コバルト
０．２４９ｇ（１ミリモル）、酢酸マンガン０．１２３
ｇ（０，５ミリモル）、臭化ナトリウム０．２０４ｇ（
２ミリモル）を仕込み、実施例８と同様に反応及び操作
を行った。
原料１，５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾ
ールの転化率は９６．８％であり、■−メチルー３−ト
リフルオロメチルピラゾール−５カルボン酸の収率は５
２．０％であった。
渓呈貫土■ １００ｍ１のハステロイＣ−２７６製オートクレーブに
酢酸５０ｍ１．３−クロロ−１，４−ジメチルピラゾー
ル−５−スルホンアミド１０．５ｇ（５０ミリモル）、
酢酸コバルト　０．２４９ｇ（１ミリモル）、酢酸マン
ガン０．０６１５ｇ　（０，２５ミリモル）、臭化ナト
リウム０．２０４ｇ（２ミリモル）を仕込み、実施例１
と同様に反応及び操作を行った。原料３−クロロ−１，
４−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの転化率
は９０％であり、３−クロロ−１−メチル−５−スルホ
ンアミドピラゾール−４−カルボン酸の収率は７５．５
％であった。
裏庭■１土 １００ｍ１のハステロイＣ−２７６製オートクレーブに
酢酸５０ｍ１．５−ターシャリープチルチ第３−クロロ
−１，４−ジメチルピラゾール１０．３ｇ（５０ミリモ
ル）、酢酸コバルト０．２４９ｇ（１ミリモル）、酢酸
マンガン０．０６１５ｇ（０，２５ミリモル）、臭化ナ
トリウム０．２０４ｇ（２ミリモル）を仕込み、実施例
１と同様に反応及び操作を行った。原料５−ターシャリ
−ブチルチオ−３＝クロロ−１４−ジメチルピラゾール
の転化率は７４．５％であり、５−ターシャリーブチル
チ第３−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン
酸の収率は５２．２％であった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｙ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基
    、シアノ基、ＣＯＯＲ＿１、ＮＲ＿１Ｒ＿２、ＣＯＮＲ
    ＿１Ｒ＿２、ＳＲ＿１、ＳＯ＿２ＮＲ＿１Ｒ＿２、ＳＯ
    ＿２Ｒ＿３、Ｒ＿３ＣＯ、ＯＲ＿４、ＣＨＸ＿２、ＣＸ
    ＿３、Ａは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換
    されていても良いフェニル基、置換されていても良いピ
    リジル基、ＯＲ＿５を示す。 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜１０のア
    ルキル基、Ｒ＿３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ＿
    ４は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、置換され
    ていても良いフェニル基、ＣＨＦ＿２、ＣＦ＿３、ＣＦ
    ＿３ＣＨ＿２、Ｒ＿５は炭素数１〜１０のアルキル基、
    Ｘはハロゲン原子である。） で表されるピラゾール化合物を、 金属化合物触媒の存在下、酸素含有ガスで酸化すること
    を特徴とする 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表されるピラゾールカルボン酸類の製造方法。
  2. （２）Ｙ及びＺが塩素原子、Ａがメチル基である請求項
    （１）記載のピラゾールカルボン酸類の製造方法。
  3. （３）金属化合物触媒がコバルト化合物及び／又はマン
    ガン化合物である請求項（１）記載のピラゾールカルボ
    ン酸類の製造方法。
JP1125254A 1988-07-04 1989-05-18 ピラゾールカルボン酸類の製造方法 Expired - Lifetime JP2743473B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16627488 1988-07-04
JP63-166274 1988-07-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02124875A true JPH02124875A (ja) 1990-05-14
JP2743473B2 JP2743473B2 (ja) 1998-04-22

Family

ID=15828345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1125254A Expired - Lifetime JP2743473B2 (ja) 1988-07-04 1989-05-18 ピラゾールカルボン酸類の製造方法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5053517A (ja)
EP (1) EP0350176B1 (ja)
JP (1) JP2743473B2 (ja)
KR (1) KR970002871B1 (ja)
AR (1) AR246736A1 (ja)
AT (1) ATE127114T1 (ja)
AU (1) AU614385B2 (ja)
BR (1) BR8903268A (ja)
CA (1) CA1337528C (ja)
DE (1) DE68924011T2 (ja)
ES (1) ES2076210T3 (ja)
GR (1) GR3017702T3 (ja)
IL (1) IL90665A0 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015511944A (ja) * 2012-02-16 2015-04-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ Ｃｆ３ｏ−含有エナミノケトンおよびｃｆ３ｏ−含有ピラゾールの調製のためのそれらの利用

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5220028A (en) * 1988-10-27 1993-06-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. Halogeno-4-methylpyrazoles
DE68926016T2 (de) * 1988-10-27 1996-09-19 Nissan Chemical Ind Ltd Halogeno-4-Methylpyrazole und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5217523A (en) * 1989-09-23 1993-06-08 Basf Aktiengesellschaft Pyrazole-3-carboxamides, herbicidal compositions and use
DE3931786A1 (de) * 1989-09-23 1991-04-04 Basf Ag Pyrazol-3-carbonsaeureamide
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US5880290A (en) * 1994-01-31 1999-03-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5587485A (en) * 1994-07-20 1996-12-24 Monsanto Company Heterocyclic- and carbocyclic- substituted benzoic acids and synthesis thereof
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US6531478B2 (en) 2000-02-24 2003-03-11 Cheryl P. Kordik Amino pyrazole derivatives useful for the treatment of obesity and other disorders
BR0114202A (pt) 2000-09-29 2003-10-07 Basf Ag Processos para a preparação de 5-cloro-4-metilpirazóis 1-substituìdos, e, para a preparação de pirazolonas 1-substituìdas

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5017068A (ja) * 1973-06-20 1975-02-22

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760009A (en) * 1970-02-13 1973-09-18 Chevron Res Hydroquinone process
US3692828A (en) * 1970-05-01 1972-09-19 Gulf Research Development Co Process for preparing phenyl sulfone carboxylic acids
JPS5017068B1 (ja) * 1970-12-30 1975-06-18
SU453404A1 (ru) * 1973-02-06 1974-12-15 института В. И. Ленина Способ получения пиразол-3-карбоновых кислот
US4623726A (en) * 1983-04-18 1986-11-18 American Cyanamid Company Method for oxidizing alkyl groups on pyridine, quinoline and benzene ring compounds to carboxylic acids under basic conditions
DE3540839A1 (de) * 1985-11-18 1987-05-27 Bayer Ag 1-aryl-pyrazole
CA1303059C (en) * 1986-03-14 1992-06-09 Toshiharu Matsuda Process for producing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid by oxidizing 2,6-diisopropylnaphthalene
DE3729598A1 (de) * 1987-09-04 1989-03-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-aryl-pyrazol-3-carbonsaeureestern

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5017068A (ja) * 1973-06-20 1975-02-22

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015511944A (ja) * 2012-02-16 2015-04-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ Ｃｆ３ｏ−含有エナミノケトンおよびｃｆ３ｏ−含有ピラゾールの調製のためのそれらの利用

Also Published As

Publication number Publication date
AR246736A1 (es) 1994-09-30
IL90665A0 (en) 1990-01-18
DE68924011T2 (de) 1996-01-25
AU614385B2 (en) 1991-08-29
KR900001658A (ko) 1990-02-27
BR8903268A (pt) 1990-02-13
ATE127114T1 (de) 1995-09-15
DE68924011D1 (de) 1995-10-05
EP0350176A2 (en) 1990-01-10
EP0350176A3 (en) 1991-07-24
US5053517A (en) 1991-10-01
GR3017702T3 (en) 1996-01-31
AU3663389A (en) 1990-01-04
CA1337528C (en) 1995-11-07
JP2743473B2 (ja) 1998-04-22
ES2076210T3 (es) 1995-11-01
EP0350176B1 (en) 1995-08-30
KR970002871B1 (ko) 1997-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02124875A (ja) ピラゾールカルボン酸類の製造方法
US5212300A (en) Cyano- and polycyanometallo-porphyrins as catalysts for alkane oxidation
JP3073961B2 (ja) シクロアルカンの酸化法
JP2734579B2 (ja) 置換安息香酸の製造方法
JP4633123B2 (ja) イソニコチン酸誘導体の製造方法
JPS60246344A (ja) フェニールエステルの製造法
JP2903568B2 (ja) チアゾールカルボン酸類の製造方法
JP2926768B2 (ja) チオフェンカルボン酸類の製造方法
US5202442A (en) Process for preparing pyrazolecarboxylic acid compounds
JPH10502926A (ja) 複素環置換安息香酸及び炭素環置換安息香酸並びにその合成
JPS5980633A (ja) ハロ酸エステル及びその製法
WO1993005022A1 (en) Process for producing pyridinecarboxylic acid
JP2893906B2 (ja) 不飽和ケトン化合物の製造方法
JP3304477B2 (ja) α，β−置換シクロペンタノン誘導体の製造法
JPH07247241A (ja) カルボン酸エステルの新規製造方法
JP2002193945A (ja) イミダゾールカルボン酸の製造方法
JP3242253B2 (ja) アゾアルカン誘導体の製造法
JPS62138481A (ja) ５，６−ジフルオロウラシル誘導体およびその製法
JPH02111744A (ja) エチレン‐テトラカルボン酸エステルを合成するための接触法
JPH02164843A (ja) ナフタレンカルボン酸類の合成法
JPH08311031A (ja) ピリジンカルボン酸類の製造方法
JPH0733739A (ja) キノン類の製造法
JPS62246541A (ja) ベンゾイル酢酸エステル誘導体とその製造方法
JPH01283242A (ja) テトラアシルオキシテトラリン誘導体及びその製造法
JPH08143510A (ja) ６−アルキル−２−ナフタレンカルボン酸及び６−イソプロピル−２−ナフタレンカルボン酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090206

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090206

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100206

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100206

Year of fee payment: 12