JPH0212262B2

JPH0212262B2 -

Info

Publication number: JPH0212262B2
Application number: JP57056111A
Authority: JP
Inventors: Haintsu Heruman Karuru; Herumuutoshurute; Niiringaa Berunaa; Mihaeru Deiitoritsuhi
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-04-09
Filing date: 1982-04-06
Publication date: 1990-03-19
Also published as: DE3114390A1; FI821249L; FI821249A0; FI76359B; EP0062820A2; FI76359C; EP0062820B1; DK161202B; US4472338A; JPS57179241A; EP0062820A3; CA1182261A; DE3276370D1; DK162982A; DK161202C

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリアミドのホイル又はフイルムを
製造する方法に関する。ポリアミド、特にポリ−ε−カプロラクタム又
はε−カプロラクタムに基づくコポリアミドのホ
イルは、多くの際だつた性質、例えば高機械的強
度、透明性及び光択、並びに脂肪、油及び低温に
対する耐性が特色である。これらの有利な性質の
ために、それは包装材料の製造に広く使用されて
いる。経済的な理由のために、非常に薄い、即ち厚さ
が10〜30μｍのポリアミドのホイルを製造するこ
とは非常に有益である。公知の常法（独国公開特
許第2450776号）によれば、技術的に満足できる
製造の場合、少くとも25μｍの厚さを有するホイ
ルしか製造できない。しかしこの場合にも、引き
出し速度は比較的低い、即ち高々50ｍ／分であ
る。今回、驚くことに10〜50μｍ、好ましくは15〜
25μｍの厚さを有するポリアミドのホイルが、ポリアミド−６又は少くとも80重量％のε−カ
プロラクタム単位を含有するコポリアミド−６
を、ポリアミドに基づいて0.001〜0.2重量％、好
ましくは0.002〜0.1重量％の、 (1) 少くとも１種のポリアミドに対する固体無機
核形成剤１〜50重量％、好ましくは２〜40重量
％及び (2) 少くとも１種の核形成剤に適当な液体有機分
散剤50〜99重量％、好ましくは60〜98重量％、からなる分散液と混合する、場合に、50ｍ／分以上の引き出し速度のホイル押
し出し法によつて製造できることが発見された。適当な無機核形成剤は、ポリアミドの核となる
公知のもの、例えば硫酸バリウム、燐酸三カルシ
ウム、CaF₂及び滑石を含む。核形成剤は25μｍ以
下、好ましくは20μｍ以下の平均粒子径を有すべ
きである。次のものは核形成剤に対する適当な分散剤の例
である： (a) 一般式〔式中、ＲはＨ又はCH₃を表わし、及びｎは３
〜100の整数を表わす〕に相当するポリアルキレングリコール。好適に使用されるグリコールは300〜1000の
分子量を有するポリエチレングリコールであ
る。他の適当な分散剤は以下の通りである： (b) パラフイン油；或いは (c) 一般式 R₁−CO−Ｏ−R₂ 又は

〔式中、R₁、R₂、R₃及びR₅は、好ましくは炭素数１〜20の飽和又は不飽和脂肪族基、好ましくは炭素数５又は６の脂環族基、好ましくは炭素数６〜10の芳香族基或いは好ましくは炭素数７〜12の芳香族脂肪族基を表わし、 R₄は好ましくは炭素数２〜10の飽和又は不飽和アルキレン基、好ましくは炭素数６〜10のシクロアルキレン基或いは好ましくは炭素数６〜10のアリーレン基を表わし、但しR₁及び／又はR₂或いはR₃及び／又はR₅は脂肪族炭素数が少くとも８である〕

に相当するモノ又はジカルボン酸及び単官能性
アルコールのエステル、例えばステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イ
ソデシル、ステアリン酸イソノニル、ステアリ
ン酸ベンジル、ステアリン酸シクロヘキシル、
オレイン酸イソオクチル、アジピン酸ジイソオ
クチル、セバシン酸ジイソデシル、イソフタル
酸ジイソオクタデシル、ステアリン酸メチル、
パルミチン酸ブチル、ベヘン酸イソノニル、酢
酸ドデシル、酪酸ドデシル、酪酸イソオクタデ
シル、安息香酸イソオクタデシル、酪酸ｎ−オ
クタデシル、ステアリン酸ｎ−オクタデシル、
ステアリン酸イソオクタデシル、ベヘン酸イソ
オクタデシル、オレイン酸イソオクタデシル、
リノール酸イソオクタデシル、アジピン酸ジイ
ソオクタデシル、セバシン酸ジイソオクタデシ
ル、テレフタル酸ジイソオクタデシル、アジピ
ン酸ジ−ｎ−オクタデシル、セバシン酸ジ−ｎ
−オクタデシル、フタル酸ジイソデシル、フタ
ル酸ジイソオクタデシル、シユウ酸ジイソオク
タデシル、コハク酸ジイソオクタデシル、シユ
ウ酸ジ−ｎ−オクタデシル、デカンジカルボン
酸ジイソノニルエステル又はデカンジカルボン
酸ジイソオクタデシルエステル、或いは炭素数
が少くとも12の飽和又は不飽和脂肪族モノカル
ボン酸及び多官能性アルコールのエステル、例
えばヘキサンジオールビス−ステアレート、ヘ
キサントリオールモノオレエート、ジエチレン
グリコールビス−ステアレート、トリメチロー
ルプロパントリス−パルミテート、エチレング
リコールビス−ステアレート、エチレングリコ
ールビス−ベヘネート、２，２−ジメチルプロ
パンジオールビス−パルミテート、２，２−ジ
メチルプロパンジオールビス−オレエート、グ
リセロールトリス−ステアレート、グリコール
トリス−パルミテート、グリセロールトリス−
ベヘネート、グリセロールビス−ベヘネート、
トリメチロールプロパンビス−ベヘネート、ペ
ンタエリスリトールテトラキス−ステアレー
ト、ペンタエリスリトールトリス−ベヘネー
ト、ペンタエリスリトールビス−ベヘネート、
グリセロールモノオレエート−ビスステアレー
ト又はトリメチロールプロパンモノオレエート
−モノベヘネート。次のものも分散剤として適当である： (d) 一般式［式中、R₆、R₇、R₈、R₉及びR₁₀は、Ｈ、炭
素数１〜18のアルキル基、炭素数６〜10のシク
ロアルキル基或いは炭素数６〜10のアリール基
を表わし、及びｎは50〜1000の整数を表わし、例えば20℃で
少くとも100mPasを有する液体ポリメチルシ
ロキサン又はポリメチルフエニルシロキサンに
対応する］に相当する主に線状の有機ポリシロキサン；或
いは (e) 一般式 X₁−Ｏ−（CHX₂−CHX₃−Ｏ）_x−Ｈ［式中、X₁は炭素数が少くとも12の飽和又は
不飽和の、好ましくは直鎖のアルキル基を表わ
し、 X₂が水素又は炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、〕に相当する脂肪族アルコールのアルコキシル化
生成物；或いは (f) 一般式 Y₁−CO−Ｏ−（CHY₂−CHY₃−Ｏ）_x−Ｈ〔式中、X₁は炭素数が少くとも12の飽和又は
不飽和の、好ましくは直鎖のアルキル基を表わ
し、 Y₂は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、 Y₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、及びｘは１〜50の整数を表わす〕に相当する脂肪酸のアルコキシル化生成物；或
いは (g) 一般式〔式中、Z₁は炭素数が少くとも９の飽和又は不
飽和のアルキル基を表わし、 Z₂は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、 Z₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、及びｘは１〜50の整数を表わす〕に相当するアルキルフエノールのアルコキシル
化生成物；或いは (h) 一般式〔式中、A₁は炭素数が少くとも12の飽和又は
不飽和の、好ましくは直鎖のアルキル基を表わ
し、 A₂は水素、置換されたもしくは置換されて
ないアルキル、シクロアルキル、アリール又は
アラルキル基或いは下式（CHA₃−CHA₄−Ｏ）_y−Ｈに相当する基を表わし、 A₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、 A₄は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、及びｘは１〜50の整数を表わす〕に相当する脂肪族アミドのアルコキシル化生成
物；或いは (i) 一般式〔式中、R₁₁は炭素数が少くとも12の飽和又は
不飽和の、好ましくは直鎖のアルキルを表わ
し、 R₁₂は水素、置換されたもしくは置換されて
ないアルキル、シクロアルキルが、アリール又
はアラルキル基、或いは下式（CHR₁₃−CHR₁₄−Ｏ）_y−Ｈに相当する基を表わし、 R₁₃は水素又は炭素数１〜３のアルキルを表
わし、 R₁₄は水素又は炭素数１〜３のアルキルを表
わし、及びｘ及びｙは１〜50の整数を表わす〕に相当する脂肪族アミンのアルコキシル化生成
物。次の化合物のアルコキシル化生成物は化合物(e)
〜(i)の種類を示す例として言及することができ
る：ドデシルアミン１モル及びプロピレンオキシ
ド 10モルヘキサデシルアミン１モル及びエチレンオキ
シド 10モルオクタデシルアミン１モル及びエチレンオキシ
ド 10モルオクタデシルアミン１モル及びプロピレンオ
キシド５モルオクタデシルアミン１モル及びエチレンオキ
シド 20モルオクタデシルアミン１モル及びブチレンオキ
シド 10モルＮ−メチルオクタデシルアミン１モル及びエ
チレンオキシド 10モルＮ−シクロヘキシルオクタデシルアミン１モル
及びエチレンオキシド 10モルＮ−シアノエチルオクタデシルアミン１モル及
びエチレンオキシド 10モルＮ，Ｎ−ビスオクタデシルアミン１モル及び
エチレンオキシド 20モルエイコキシルアミン１モル及びエチレンオキ
シド 10モルヘキサデシルアルコール１モル及びプロピレ
ンオキシド５モルオクタデシルアルコール１モル及びエチレン
オキシド 10モルパルチミン酸１モル及びエチレンオキシド
10モルステアリン酸１モル及びエチレンオキシド
５モルステアリン酸１モル及びプロピレンオキシド
10モルステアリン酸１モル及びプロピレンオキシド
20モルベヘン酸１モル及びエチレンオキシド10モルオレイン酸１モル及びエチレンオキシド
10モルリノール酸１モル及びエチレンオキシド
10モルｐ−ノニルフエノール１モル及びエチレンオ
キシド５モルｐ−ノニルフエノール１モル及びエチレンオ
キシド 30モルｍ−ペンタデシルフエノール１モル及びプロ
ピレンオキシド 20モルｍ−ペンタデシルフエノール１モル及びエチ
レンオキシド 10モルｐ−ドデシルフエノール１モル及びエチレン
オキシド 20モルヤシ油脂肪酸アミド１モル及びエチレンオキ
シド２モルステアリン酸Ｎ−メチルアミド１モル及びエ
チレンオキシド５モルステアリン酸アミド１モル及びエチレンオキ
シド５モルベヘン酸アミド１モル及びエチレンオキシド
10モルオレイン酸アミド１モル及びエチレンオキシ
ド５モル分散液は常法により、例えば撹拌機又は溶解機
を用いて２成分を混合し、次いで混合物を安定な
分散液へ処理することによつて製造される。この
処理は、湿式ミル、例えば撹拌型ミル、ボールミ
ル、コランダム・デイスクミル、有歯コロイドミ
ル、「超ターラツクス（Turrax）」分散装置又は
振動型ミル中において或いは単一ロール又は多ロ
ールミルを用いて行なわれる。分散液を、好ましくはポリアミド粒状物に添加
し、通常の混合装置、例えばダブル・コーン混合
機、高速混合機、混合スクリユー、タンブラー混
合機及び翼車混合機で混合する。本発明の方法を行なうための、ポリアミド−６
とは別の適当なポリアミドは、少くとも80重量％
のε−カプロラクタム及び高々20重量％の１種又
はそれ以上の他の公知のポリアミド生成単量体を
重縮合又は重合させることによつて得られるコポ
リアミドを含む。そのようなポリアミド生成単量体の例は、他の
ラクタム、例えばラウリンラクタム、ω−アミノ
酸例えば11−アミノ−ウンデカン酸、及び１種又
はそれ以上のジカルボン酸例えばアジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、イソフタル酸又はテレ
フタル酸及び１種又はそれ以上のジアミン例えば
ヘキサメチルジアミン、３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、４，
4′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，
4′−ジアミノ−ジシクロヘキシルプロパン−（２，
２）、ｍ−キシリレンジアミン、２，２，４−ト
リメチル−ヘキサメチレンジアミン及び２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの等量混
合物を含む。ポリアミドの相対粘度は、ポリアミ
ドのｍ−クレゾール中１％溶液で25℃下に測定し
たとき少くとも3.2、好ましくは少くとも3.4であ
るべきである。ポリアミドは、バツチ式又は連続式で運転され
る装置、例えばオートクレーブ又はVKコンデン
サー中において、単量体を加水分解的又は活性化
アニオン重合することにより製造できる。いずれ
か残存する単量体及び／又はオリゴマーは、ポリ
アミド溶融物の真空蒸留により或いはポリアミド
溶融物から得られる粒状物の、例えば熱水による
抽出により、随時除去することができる。ポリアミド粒状物を、固体状態においてポリア
ミドの融点下１〜100℃、好ましくは５〜50℃で
更に縮合させることにより、相対粘度を所望の値
まで上昇させることができる。ホイルの製造に用いる機械は、有利には単一の
３域スクリユーを有する単軸押出し機又は剪断混
合部品を備えた高馬力スクリユーである。スクリ
ユーの全長は少くとも20D（Ｄ＝直径、200cm）、
好ましくは少くとも24Dである。運転温度は200
〜300℃、好ましくは250〜280℃であつてよい。通常の巾広いシート用口金を通して押出された
フイルムを冷却キヤストロールに移し、そこで固
化させ且つ強くする。次いでそれを50ｍ／分以上
の速度で偏向ローラー上をホイルとして引き出
し、巻き上げ或いは更なる処理に供する。キヤス
トローラーの温度はホイルの厚さに依存して80〜
130℃である。本発明による方法は、非常に薄い、即ち厚さが
10〜50μｍ、好ましくは15〜25μｍのホイルを製
造する可能性と、50ｍ／分以上、好ましくは55〜
180ｍ／分、最も好ましくは80〜150ｍ／分の高引
き出し速度の可能性とを兼ね備えている。この方
法で製造される薄いホイルは、平らな状態で存在
する能力、キヤストローラーへの粘着傾向の低い
こと、続く処理における、例えばホイルの積層化
又は印刷中における張力下でのホイルの安定性及
び当座の貯蔵中の異常なほどの寸法安定性が特色
である。またそれは非常に透明であり、高表面光
沢を有する。通常のダブル・コーン混合機を用いて次の混合
物を製造した：混合物Ａ：相対粘度3.55（上述の如く測定）を有
する通常の粒状物形のポリ−ε−カプロラクタ
ム99.975重量％、10μｍ以下の粒径を有する滑
石20重量％及び20℃で440ｍPasの粘度を有す
るポリジメチルシロキサン80重量％からなる分
散液0.025重量％、通常の単一ロールミルを用
いて製造。混合物Ｂ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.97重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石35重量％及び平均分子量400のポリ
エチレングリコール65重量％からなる分散液
0.03重量％、ボールミル撹拌機を用いて製造。混合物Ｃ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.96重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石25重量％及びステアリン酸イソデシ
ル75重量％からなる分散液0.04重量％、ボール
ミル撹拌機を用いて製造。混合物Ｄ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.96重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石25重量％及びエトキシル化ステアリ
ルアミン75重量％からなる分散液0.04重量％、
振動ミルを用いて製造。混合物Ｅ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.95重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石20重量％及び20℃において37.8／
5.05ｍPas／Ｅの粘度を有するパラフイン油80
重量％からなる分散液0.05重量％、ボールミル
を用いて製造。混合物Ｆ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.95重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石25重量％及びアジピン酸ジイソノニ
ル75重量％からなる分散液0.04重量％、超
Turrax 混合機を用して製造。混合物Ｇ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.95重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石20重量％及びC₁₂〜C₁₈脂肪族アルコ
ール及びエチレンオキシド（モル比１：５）の
アルコキシル化生成物80重量％からなる分散液
0.05重量％、ボールミル撹拌機を用いて製造。混合物Ｈ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.95重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石20重量％及びｐ−ノニルフエノール
及びエチレンオキシド（モル比１：８）のアル
コキシル化生成物80重量％からなる分散液0.05
重量％、ボールミル撹拌機を用いて製造。混合物Ｉ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.95重量％、10μｍ以下の粒径を
有する滑石20重量％及びヤシ油脂肪酸アミド及
びエチレンオキシド（モル比１：６）のアルコ
キシル化生成物80重量％からなる分散液0.05重
量％、ボールミル撹拌機を用いて製造。混合物Ｋ：混合物Ａで使用した如きポリ−ε−カ
プロラクタム99.94重量％、15μｍ以下の粒径を
有する弗化カルシウム25重量％及び平均分子量
400のポリエチレングリコール75重量％からな
る分散液0.06重量％、ボールミル撹拌機を用い
て製造。実施例１次の特性を有する単軸押出し機を用いて、混合
物Ａ〜Ｋから平たいシートホイルを製造した：直径(D)：４ 1/2インチ長さ：28D スクリユー：取り入れ域9D；圧縮域4D；第１秤
量域11D；混合域2D；第２秤量域2D 広巾シート口金（ジヨンソン型）の巾：1550mm 円筒部加熱手段の温度：取り入れ域から始めて
250℃、260℃、265℃、265℃ アダプター及び広巾シート口金：260℃ スクリユーの回転速度：40回転／分 100ｍ／分の引き出し速度において、厚さ17μ
ｍのホイルを容易に引き出し且つ巻き上げること
ができた。ホイルは非常に透明であり、光沢のあ
る表面を有した。このホイルでの包装は期間の貯
蔵後でさえしわがよらなかつた。実施例２次の特性を有する単軸押出し機を用いて、混合
物Ａ〜Ｋから平たいシートホイルを製造した：直径(D)：90mm 長さ：30D スクリユー：取り入れ域10D；圧縮域4D；第１
秤量域10D；混合域0.5D；第２秤量域5.5D 広巾シート口金（ジヨンソン型）の巾：1550mm 円筒部加熱手段の温度：取り入れ域から始めて
200℃、260℃、260℃、260℃ アダプター及び広巾シート口金：255℃ スクリユーの回転速度：94回転／分 150ｍ／分の引き出し速度において、厚さ15μ
ｍのホイルを容易に引き出し且つ巻き上げること
ができた。ホイルは非常に透明であり、光沢のあ
る表面を有した。このホイルでの包装は長期間の
貯蔵後でさえしわがよらなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリアミド−６又は少くとも80重量％のε−
カプロラクタム単位を含有するコポリアミド−６
を、ポリアミドに基づいて0.001〜0.2重量％の、 (1) 少くとも１種のポリアミドに対する固体無機
核形成剤１〜50重量％、及び (2) 少くとも１種の核形成剤に適当な液体有機分
散剤50〜99重量％からなる分散液と混合することを特徴とする、引
き出し速度50ｍ／分以上のホイル押し出し法によ
つて10〜50μｍの厚さを有するポリアミドのホイ
ル又はフイルムを製造する方法。２分散剤がポリアルキレングリコール、パラフ
イン油、カルボン酸エステル、有機ポリシロキサ
ン、アルコキシル化脂肪族アルコール、アルコキ
シル化アルキルフエノール、アルコキシル化脂肪
酸、アルコキシル化脂肪酸アミド及びアルコキシ
ル化脂肪族アミンからなる群の１員である特許請
求の範囲第１項記載の方法。３ポリアルキレングリコールが一般式［式中、ＲはＨ又はCH₃を表わし、及びｎは３〜
100の整数を表わす］に相当し；モノ又はジカルボン酸及び単官能性アルコール
のエステルが一般式 R₁−CO−Ｏ−R₂ 又は【式】［式中、R₁、R₂、R₃及びR₅は、好ましくは炭素
数１〜20の飽和又は不飽和脂肪族基、好ましくは
炭素数５又は６の脂環族基、好ましくは炭素数６
〜10の芳香族基或いは好ましくは炭素数７〜12の
芳香族脂肪族基を表わし、 R₄は好ましくは炭素数２〜10の飽和又は不飽
和アルキレン基、好ましくは炭素数６〜10のシク
ロアルキレン基或いは好ましくは炭素数６〜10の
アリーレン基を表わし、但しR₁及び／又はR₂或
いはR₃及び／又はR₅は脂肪族炭素数が少くとも
８である］に相当し；ポリシロキサンが一般式［式中、R₆、R₇、R₈、R₉及びR₁₀は、Ｈ、炭素
数１〜18のアルキル基、炭素数６〜10のシクロア
ルキル基或いは炭素数６〜10のアリール基を表わ
し、及びｎは50〜1000の整数を表わす］に相当し；脂肪族アルコールのアルコキシル化生成物が一
般式 X₁−Ｏ−（CHX₂−CHX₃−Ｏ）ｘ−Ｈ［式中、X₁は炭素数が少くとも12の飽和又は不
飽和の、好ましくは直鎖のアルキル基を表わし、 X₂が水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、 X₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、及びｘは１〜50の整数を表わす］に相当し；脂肪酸のアルコキシル化生成物が一般式 Y₁−CO−Ｏ−（CHY₂−CHY₃−Ｏ）ｘ−Ｈ［式中、Y₁は炭素数が少くとも12の飽和又は不
飽和の、好ましくは直鎖のアルキル基を表わし、 Y₂は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、 Y₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、及びｘは１〜50の整数を表わす］に相当し；アルキルフエノールのアルコキシル化生成物が［式中、Z₁は炭素数が少くとも９の飽和又は不飽
和アルキル基を表わし、 Z₂は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、 Z₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、及びｘは１〜50の整数を表わす］に相当し；脂肪酸アミドのアルコキシル化生成物が一般式［式中、A₁は炭素数が少くとも12の飽和又は不
飽和の、好ましくは直鎖のアルキル基を表わし、 A₂は水素、置換されたもしくは置換されてな
いアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキル基或いは下式（CHA₃−CHA₄−Ｏ）ｙ−Ｈに相当する基を表わし、 A₃は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、 A₄は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、及びｘ及びｙは１〜50の整数を表わす］に相当し；及び脂肪族アミンのアルコキシル化生成物が一般式［式中、R₁₁は炭素数が少くとも12の飽和又は不
飽和の、好ましくは直鎖のアルキルを表わし、 R₁₂は水素、置換されたもしくは置換されてな
いアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキル基或いは下式（CHR₁₃−CHR₁₄−Ｏ）ｙ−Ｈに相当する基を表わし、 R₁₃は水素又は炭素数１〜３のアルキルを表わ
し、 R₁₄は水素又は炭素数１〜３のアルキルを表わ
し、及びｘ及びｙは１〜50の整数を表わす］に相当する、特許請求の範囲第１項記載の方法。４分散液が成分(1)２〜40重量％、及び成分(2)60
〜98重量％からなる特許請求の範囲第１項記載の
方法。５分散液0.002〜0.1重量％をポリアミドと混合
する特許請求の範囲第１項記載の方法。６硫酸バリウム、燐酸三カルシウム、CaF₂又
は滑石を核形成剤として用いる特許請求の範囲第
１項記載の方法。