JPH0273858A - ポリアミドシート製品の製造方法 - Google Patents

ポリアミドシート製品の製造方法

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JPH0273858A
JPH0273858A JP1191582A JP19158289A JPH0273858A JP H0273858 A JPH0273858 A JP H0273858A JP 1191582 A JP1191582 A JP 1191582A JP 19158289 A JP19158289 A JP 19158289A JP H0273858 A JPH0273858 A JP H0273858A
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polyamide
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diamine
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caprolactam
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JP1191582A
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Werner Nielinger
ベルナー・ニーリンガー
August Boeckmann
アウグスト・ベツクマン
Hermann Brinkmeyer
ヘルマン・ブリンクマイヤー
Helmut Schulte
ヘルムート・シユルテ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、良好な加工特性を有するコポリアミドの収縮
性シートの製造方法に関する。
ポリアミドから得られるシート製品は、数多くの有利な
性質、例えばそれらの高い強度、靭性、透明性および光
沢を特徴とする。それらは、油脂に対して耐性があり、
種々のガスおよび芳香族化合物に対して良好な遮断作用
を有する。これらの性質のため、それらは、しばしば、
食料品および工業製品の包装に用いられる。外観のため
に、ゲルまたはピンホールのような欠点のない無色明澄
の箔を使用することが望ましい。
ポリアミド６のシート製品の製造のために用いられる出
発物質は、高い引取速度を得るためにしばしば核剤およ
び滑剤を含存する。これらの物質により低分子量のポリ
アミドを用いることができるようになり、そのためポリ
アミドの熱による損失の危険が低減される。
米国特許第４０６２８１９号明細書は、射出成形または
押出によりポリアミドを加工する場合、流動性を改善す
るために、ジアミンおよび比較的高分子量のジカルボン
酸、例えば２量化された脂肪酸のポリアミドを添加する
ことを記述する。包装材料に使用されるシート製品の製
造のためには、このようなポリアミド混合物は、好まし
くない。
なぜなら得られる最終製品は、深絞り成形のだめの不十
分な性質しかなく曇っており、光沢が少ないからである
。
ポリアミド６ンート製品は収縮性をほとんどもたず、そ
れゆえ、特定の食品、例えば充分にしつかりと包装され
ることが必要とされるソーセイジまたは茹でたハムの包
装には適さない。例えばドイツ国特許公開第１９０５５
３９号およびドイツ国特許公開第１９６５４７９号にお
ける収縮性の改善された能力のために、ω−アミノウン
デカン酸またはラウリルラクタムを基本とするポリアミ
ドが提案されている。これらのポリアミドは、・／−ト
製品特に密封されることができる複合シート製品の製造
にはあまり適さない。それらの化学薬品、例えばアルコ
ールにたいする低い耐性もまた不利である。
ジアミンおよび比較的高分子量のジカルボン酸のポリア
ミドを添加するかわりに、ε−カプロラクタム、および
０５ないし１５．０重量部、好ましくは１．０ないし１
０．０重量部の２量体化された脂肪酸（ダイマー酸）お
よびジアミンの単位のコポリアミドが用いられた場合、
上述の不都合が起こらないことが見いだされた。ダイマ
ー酸およびジアミンは、はぼ等量例えば０９５・ｌない
しｌ：ｏ、９５、好ましくは０．９８　：　ｌないし１
．０：０．９８の割合で用いられる。
脂肪酸２量体は、不飽和脂肪酸の接触縮合により製造さ
れ、そして反応後に存在するいずれの２重縮合も、続い
て水素化することができる。使用される２量体化された
脂肪酸は、既知のものであり、商業的に入手できるもの
である。１６ないし２０個の炭素原子を含有する脂肪酸
から得られ、そしてそれゆえ１８０ないし２１９ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価を有するような製品が望ましい。それは
、３重量部、好ましくは２重量部までの３量体酸を含ん
でいても良い。
以下は、好適なジアミンの例である。ヘキサメチレンジ
アミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリノチルン
クロヘキ／ルアミン、４４′−ジアミノ−ジシクロヘキ
シルメタン、４．４’−ジアミノ−シンクロヘキシルプ
ロパン−（２，２）、４．４′−ジアミノ−３，３′−
ジメチルージシクロヘキＶルメタン、ｍ−キシリレンジ
アミン、および２．２．４−または２，４．４−トリメ
デルヘキサメチレンジアミン。ヘキサメチレンジアミン
および３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル／ク
ロヘキシルアミンが好ましい。
コポリアミドは、ε−カプロラクタムの加水分解重合と
して知られる方法により製造される。それらは、オート
フレイブ内にて回分式で、またはＶＫ管内で連続的に製
造される。
ｍ−クレゾール中１％溶液で決定されるコポリアミドの
相対粘度は、２゜９ないし４．５、好ましくは３．２な
いし４．０でなければならない。
該コポリアミドは、複合シート製品ばかりでなく、フラ
ットシート製品および高い破損伸びを有するインフレー
トフィルムの製造に適する。従来の１ピツチ３ゾーンス
クリユーを有する一軸スクリユー押出機または剪断およ
び成分混合に適したハイパワースクリューが、有利に使
用できる。スクリューの全長は、少なくとも２０Ｄ１好
ましくは少なくとも２４Ｄであるべきである。加工温度
は、２００℃ないし３００℃１好ましくは２２０℃ない
し２６０℃である。
本発明の方法により、５０ないし１８０ｍ／ｍｉｎ、好
ましくは８０ないし１５０ｍ／ｍｉｎである高い引取速
度において、高分子量ポリアミドから、１０ないし５０
μｍ、好ましくは１５ないし２５μｍの厚さのシート製
品を、核剤の添加すらすることなく、製造することが可
能となる。
高分子量の製品においてさえも、より低い加工温度の加
熱にゆるくさらすことによりポリアミドの損傷の危険は
、大幅に減少し、そして良好な表面光沢を有し、そして
事実上表面欠陥のない高度に透明なフィルムが得られる
。
ＤＩＮ　　５３　３７２に従って決定されるシートの収
縮性は、実質的に改善され、ポリアミド６のシート製品
の収縮性の約２倍である。
該シート製品は、他の既知の添加剤、例えば安定剤、光
保護剤、染料、顔料および必要により他の加工補助剤ま
たは核剤を含んでもよい。
該シート製品は、包装工業において使用することができ
る。それらは、激しい摩耗を受けやすい工業包装材料、
および、積層製品および深い絞り可能な製品の製造に特
に適する。
実施例１ ２５８ｇのε−カプロラクタム、３１．４ｇのむ一アミ
ノカプロン酸、ｌ：１２ｇの２量体化された脂肪酸およ
び３．５ｇのイソホロンジアミンの混合物を２００℃に
て１時間の間、窒素雰囲気下で撹拌しながら初期縮合さ
せ、そしてつぎに２７０００で５時間の間継続する６＠
固した生成物は、粗砕され、水で３回、各々４時間抽出
されそして乾燥させる。
脂肪酸２量体は、ユニケマ　インターナショナル（Ｕｎ
ｉｃｈａｍａ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）の市販製
品であり、そして、１９８の酸価及び１．０％の３量体
含有量を有する。
２５℃でウツベローデ粘度計を用いて、ｍ−クレゾール
中の１％溶液において決定されたポリアミドの相対粘度
は３．４である。
溶融コポリアミドは、完全に透明である。それから、相
当な厚さまでの透明フィルムを製造することができる。
比較例１ 脂肪酸２量体およびヘキサメチレンジアミンのポリアミ
ドの製造。
実施例１の５２８．８ｇの脂肪酸２量体および１０３．
３ｇのへキザメチレンジアミンを、窒素雰囲気下で撹拌
しながら、最初は２００℃まで１時間そしてつぎに２７
０℃まで２時間加熱する。
８３℃の溶融最高点（ＤＴＡ）および１．５の相対粘度
を有する透明ポリアミドが得られる。
このポリアミド５部および相対粘度３．５を有する９５
部のポリアミド６を混合しそして実施例１のようにフィ
ルムを作る。該混合物の加工はコポリアミドの加工より
もかなり困難である。なぜなら粗砕を押出機中に引き込
むことが困難であるからである。混合物の溶融物は、か
すかに曇っており、そして得られるシート製品は、実施
例１に従って得られる／−１・製品よりもより透明でな
く、そしてより光沢がない。
実施例２ ８３００ｇのε−カプロラクタム、５２２ｇのεアミノ
カプロン酸、ｌ０２０ｇの２量体化された脂肪酸および
２９２ｇのイソホロンジアミンの混合物を最初に２１０
℃にて１時間の間、そしてつぎに２７０℃で７時間の間
、大気圧、窒素雰囲気下で撹拌しながら加熱する。つぎ
に該ポリアミドは、水浴中で剛毛状に紡糸され、そして
粗砕された後、９０℃の水で４回、各々３時間抽出され
そして乾燥させる。それは、３゜５の相対粘度を有する
。
実施例３ ９０５０ｇのε−カプロラクタム、５２２ｇのε−アミ
ノカプロン酸、４０８ｇの２量体化された脂肪酸および
１１７ｇのインホロンジアミン（ポリアミド６の比率、
９５重量％）から、実施例２に記述されたようにコポリ
アミドを製造する。
直径４５ｍｍのスクリューを有する１軸押出機の広い／
−ト押出ダイを通して押出により厚さ５０μｍのシート
を実施例２および３の生成物から製造する。これらのシ
ート製品の自由収縮性をＤＩＮ　　５３　３７２に従っ
て、室温および６０℃においてシートを２５０％伸張さ
せ、そしてつぎに７５℃の水中に３分間保持した後に収
縮性を計測することにより決定する。
シート製品の製造のために調整された押出機内の温度、
キャスチングロールの温度、および収縮性計測から得ら
れた結果を下記の表に示す。比較製品は、相対粘度３．
８を有するポリアミド６である。
酉 収縮性 ポリアミド　調整温度　ローラー　室温　６０℃（℃）
　　　温度（’Ｃり　　（％）（Ｘ）実施例２　　２１
０−２２０　　３５　　　１１．４　１６．１実施例３
　　２２０−２３０　　４５−６０　　９．８　１２．
２ポリアミド６　　　２６０　　　９０　　　　５．６
　７．７本発明の主な構成と態様は、以下のとおりであ
る。
１．８５．０ないし９９．５重量部のε−カプロラクタ
ムおよび０．５ないし１５．０重量部の等分子量の２量
体脂肪酸およびジアミンの単位のコポリアミドを使用す
ることを特徴とする２２０ないし２６０℃の間の温度で
のフラットシート製品の製造方法。
２、使用される２量体脂肪酸が、３２ないし４０個、好
ましくは３６個の炭素原子、および５重量部、好ましく
は３重量部より少ない３量体脂肪酸を含有する製品であ
ることを特徴とする上記１記載のフラットシート製品の
製造方法。
３、使用されるジアミンが、ヘキサメチレンジアミン及
び／または３−アミノメチル３．５．５−トリメチルー
ンクロヘキシルアミンであることを特徴とする上記ｌお
よび２記載のフラットシート製品の製造方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、８５．０ないし９９．５重量部のε−カプロラクタ
    ムおよび０．５ないし１５．０重量部の等分子量の２量
    体脂肪酸およびジアミンの単位のコポリアミドを使用す
    ることを特徴とする２２０ないし２６０℃の間の温度で
    のフラットシート製品の製造方法。
JP1191582A 1988-07-27 1989-07-26 ポリアミドシート製品の製造方法 Pending JPH0273858A (ja)

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