KR20240064704A - 적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(s) - Google Patents
적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(s) Download PDFInfo
- Publication number
- KR20240064704A KR20240064704A KR1020247012522A KR20247012522A KR20240064704A KR 20240064704 A KR20240064704 A KR 20240064704A KR 1020247012522 A KR1020247012522 A KR 1020247012522A KR 20247012522 A KR20247012522 A KR 20247012522A KR 20240064704 A KR20240064704 A KR 20240064704A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- tubular casing
- copolyamide
- acid
- component
- casing
- Prior art date
Links
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 36
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 68
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 29
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 29
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 26
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 24
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 16
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 7-aminoazepan-2-one Chemical compound NC1CCCCC(=O)N1 JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GJBRTCPWCKRSTQ-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O GJBRTCPWCKRSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YKEKYBOBVREARV-UHFFFAOYSA-N pentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O.OC(=O)CCCC(O)=O YKEKYBOBVREARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- OVYQSRKFHNKIBM-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O OVYQSRKFHNKIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBWJEYRHXACLR-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCCCC(O)=O WPBWJEYRHXACLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 claims 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims 1
- TWHMVKPVFOOAMY-UHFFFAOYSA-N octanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCCC(O)=O TWHMVKPVFOOAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000894007 species Species 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 91
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 22
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 15
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 12
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 12
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 12
- 229920006233 biaxially oriented polyamide Polymers 0.000 description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 11
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 11
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 10
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 7
- 229920001910 maleic anhydride grafted polyolefin Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 4
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003954 δ-lactams Chemical class 0.000 description 3
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 3
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVCSMSMGPOBJDI-UHFFFAOYSA-N 12-amino-azacyclododecan-2-one Chemical compound NC1CCCCCCCCCC(=O)N1 KVCSMSMGPOBJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQKZFHHQCJHGQF-UHFFFAOYSA-N 4-aminoazetidin-2-one Chemical compound NC1CC(=O)N1 PQKZFHHQCJHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URKYFRSLKUNMFG-UHFFFAOYSA-N 5-aminopyrrolidin-2-one Chemical compound NC1CCC(=O)N1 URKYFRSLKUNMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYPXLRODNLXDQJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminopiperidin-2-one Chemical compound NC1CCCC(=O)N1 WYPXLRODNLXDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIHGPNRYQNMZQC-UHFFFAOYSA-N 8-aminoazocan-2-one Chemical compound NC1CCCCCC(=O)N1 YIHGPNRYQNMZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LERJDXBQVKEGIG-UHFFFAOYSA-N NC1CCCCCCCC(=O)N1 Chemical compound NC1CCCCCCCC(=O)N1 LERJDXBQVKEGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBRFKZWKLNAYES-UHFFFAOYSA-N NC1CCCCCCCCC(=O)N1 Chemical compound NC1CCCCCCCCC(=O)N1 DBRFKZWKLNAYES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003953 γ-lactams Chemical class 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMQBWBQSCKRQH-UHFFFAOYSA-N 1-(1-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound CC(N)OC(C)N UFMQBWBQSCKRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005084 2D-nuclear magnetic resonance Methods 0.000 description 1
- JAWSTIJAWZBKOU-UHFFFAOYSA-N 7-methylazepan-2-one Chemical compound CC1CCCCC(=O)N1 JAWSTIJAWZBKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYXXBMIBEGNOCB-UHFFFAOYSA-N 9-aminoazonan-2-one Chemical compound NC1CCCCCCC(=O)N1 SYXXBMIBEGNOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003313 Bynel® Polymers 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920003853 Ultramid® B40 L Polymers 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005427 anthranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N azetidin-2-one Chemical compound O=C1CCN1 MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- XEUHNWODXVYLFD-UHFFFAOYSA-N heptanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCC(O)=O XEUHNWODXVYLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N n-Decanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 150000003952 β-lactams Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L13/00—Meat products; Meat meal; Preparation or treatment thereof
- A23L13/60—Comminuted or emulsified meat products, e.g. sausages; Reformed meat from comminuted meat product
- A23L13/65—Sausages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/002—Sausage casings made by extrusion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0063—Sausage casings containing polyamide, e.g. nylon, aramide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0085—Copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
- B29L2031/715—Caulking cartridges
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
본 발명은 락탐(A) 및 단량체 혼합물(M)을 중합함으로써 제조되는 식품용 튜브형 케이싱(S)에 관한 것으로서, 단량체 혼합물(M)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 본 발명은 추가로 튜브형 케이싱의 포장 케이싱, 특히 소시지 케이싱으로서의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 락탐(A) 및 단량체 혼합물(M)을 중합함으로써 제조되는 식품용 튜브형 케이싱(S)에 관한 것으로서, 단량체 혼합물(M)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 본 발명은 추가로 포장 케이싱, 특히 소시지 케이싱으로서의 튜브형 케이싱의 용도에 관한 것이다.
폴리아미드는 매우 양호한 기계적 특성을 특징으로 하고 특히 높은 강도와 인성(toughness), 양호한 화학적 안정성, 및 높은 내마모성을 가지므로, 산업에서 특히 중요하다. 이들은 예를 들어 낚싯줄, 등반 로프 및 카펫의 생산에 사용된다. 또한, 폴리아미드는 포장 필름 및 포장 케이싱의 생산에 사용된다.
포장 필름 및 포장 케이싱으로서의 사용 및 이의 생산 방법의 개요는 예를 들어 문헌[Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd edition, vol. 7, pp. 73-127; vol. 10, pp. 684-695 (John Wiley & Sons 1987)]에 기재되어 있다. 그러나, 그 안에 기재된 폴리아미드 필름은 매우 강직하고 낮은 인열 전파 저항을 갖는다.
폴리아미드(PA)로 만든 포장 케이싱은 일반적으로 1970년대와 1980년대에 등장하였다. 소시지 케이싱은 포장 케이싱의 큰 그룹이다. 기본적으로 두 가지 유형의 소시지 케이싱이 있다:
첫째, 식육 제품이 보관 및 유통되고 따라서 식품 부패를 방지하고 유통 기한을 연장하기 위해 특정 산소 및 수분 장벽 특성을 제공해야 하는 불침투성 포장 케이싱.
둘째, 식육 제품이 보관 안정적이지 않은(이들은 추가 유통을 위해 재포장되어야 함) 투과성 포장 케이싱. 이러한 포장은 건조, 숙성 또는 훈제 동안 식육을 성형하고 보호하는 기능을 갖는다.
따라서, 투과성 소시지 케이싱은 식육 내의 물이 건조 동안 케이싱으로부터 빠져나와야 하기 때문에 높은 수증기 투과율(WVTR)을 가져야 하며, 훈제에 적합한 케이싱은 식육 속재료에 도달할 수 있도록 연기 투과성이어야 한다. 투과성 포장 케이싱은 특히 셀룰로오스 케이싱, 섬유질 케이싱 및 콜라겐 케이싱과 같은 물질로 만들어진 케이싱을 포함한다. 이러한 투과성 포장 케이싱의 생산 비용은 매우 높다(Savic, 14 - Advances in the manufacture of sausage casings, in Advances in Meat, Poultry and Seafood Packaging (Ed.: J. P. Kerry), Woodhead Publishing, 2012, pp. 377-405). 또한, 낮은 강도로 인해, 이러한 케이싱은 비교적 두껍고, 소시지 케이싱을 형성하기 위해 많은 물질이 사용되어야 한다.
동물의 내장은 가장 높은 수증기 투과성을 제공하지만, 또한 매우 비싸고 이들의 불규칙한 모양 및 강도는 이들이 산업용 소시지 생산에 제한적으로만 적합하다는 것을 의미한다.
폴리아미드(PA) 6으로부터 생산된 소시지 케이싱은 생산하기에 저렴하지만, 이들의 낮은 WVTR은 이들이 훈제 또는 건조/반건조 소시지 제품의 생산에 적합하지 않는다는 것을 의미한다.
따라서, 본 발명의 기초가 되는 목적은 폴리아미드를 포함하고 선행 기술에 기재된 식품용 튜브형 케이싱(S)의 단점을 갖는 경우에도 감소된 정도로만 가지며, 즉 더 높은 WVTR(수증기 투과도)을 가지며, 훈제 또는 건조/반건조 소시지 제품의 제조에 적합한 튜브형 케이싱(S)을 제공하는 것이었다. 튜브형 케이싱(S)은 또한 가능한 한 간단히 그리고 비용 효율적으로 제조될 수 있어야 한다.
이러한 목적은 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기 성분을 포함하는 단량체 혼합물(M):
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(S)으로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 식품용 튜브형 케이싱(S)에 의해 달성되었다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 식품용 튜브형 케이싱(S)은 높은 수증기 투과성 및 투과성 포장을 생산하기에 적합한 기계적 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 특히, 본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)은 23℃ 및 85% RH에서 ASTM F 1249에 따라 측정된, 적어도 2500 g*μm/(m2*d), 바람직하게는 적어도 3000 g*μm/(m2*d), 특히 바람직하게는 적어도 3500 g*μm/(m2*d)의 수증기 투과성(WVP)을 갖는다.
본 발명에 따른 식품용 튜브형 케이싱(S)은 또한 높은 인열 전파 저항을 갖는다. 또한, 본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)은 선행 기술과 비교하여 감소된 산소 투과성을 나타낸다.
ASTM F 1927에 따라 결정된 산소 투과성은 1500 cm3*μm/(m2*d*bar) 미만, 바람직하게는 1250 cm3*μm/(m2*d*bar) 미만, 특히 바람직하게는 1200 cm3*μm/(m2*d*bar) 미만이다.
본 발명은 하기에서 보다 상세히 설명된다:
식품용 튜브형 케이싱(S)
본 발명에 따르면, 튜브형 케이싱(S)은 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기 성분을 포함하는 단량체 혼합물(M):
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하며, 여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 한다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)"는 정확히 하나의 코폴리아미드(CoPA) 또는 둘 이상의 코폴리아미드(CoPA)의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다.
적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 하기에서 추가로 설명된다.
튜브형 케이싱(S)은, 예를 들어 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm 범위, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm 범위, 매우 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는다.
따라서, 본 발명은 또한 튜브형 케이싱(S)이 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께를 가지고, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm 범위의 두께를 가지며, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm 범위, 매우 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는 중합체 필름(P)을 제공한다.
튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA) 외에 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함할 수 있다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 1종의 추가 중합체(FP)"는 정확히 하나의 추가 중합체(FP) 또는 둘 이상의 추가 중합체(FP)의 혼합물을 의미한다.
적어도 1종의 추가 중합체(FP)로서 적합한 중합체는 당업자에게 공지된 모든 중합체이다. 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)와 상이하다는 것이 명백할 것이다.
바람직하게는, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀, 에틸렌-비닐 알코올, 에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 및 이오노머로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직하게는, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 알코올), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 에틸렌-비닐 알코올, 폴리올레핀 및 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀, 폴리아미드 6 및 폴리아미드 6/66으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히 에틸렌-비닐 알코올이 바람직하다.
적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 경우, 추가적으로, 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀이 적어도 1종의 추가 중합체(FP)로서 사용되는 것이 바람직하다. 사용되는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀 및 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀의 혼합물일 수 있다. 또한, 튜브형 케이싱(S)이 하기에 추가로 기재된 다층 필름인 경우, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 적어도 하나의 제1 추가 층을 포함하고, 여기서 제1 추가 층의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 적어도 하나의 제2 추가 층을 포함하고, 제2 추가 층의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이 경우, 튜브형 케이싱(S)은 바람직하게는 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 제1 층 및 제2 추가 층 사이에 제1 추가 층을 포함한다.
폴리올레핀 자체는 당업자에게 공지되어 있다. 바람직한 폴리올레핀은 폴리프로필렌(PP), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 및 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)이다.
선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)은 에틸렌 및 적어도 1종의 C4-C8 α-올레핀의 공중합체이다. 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)은 짧은 측쇄를 갖는 긴 중합체 사슬을 특징으로 한다. 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 측쇄의 길이는 전형적으로 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 중밀도 폴리에틸렌(MDPE)보다 짧다. 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 융점은 바람직하게는 110℃ 내지 130℃ 범위이고, 그의 밀도는 0.91 내지 0.93 g/cm3 범위이다.
초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)은 에틸렌 및 적어도 1종의 C4-C8 α-올레핀의 공중합체이다. 이들은 전형적으로 110℃ 내지 130℃ 범위의 융점 및 0.86 내지 0.91 g/cm3 범위의 밀도를 갖는다. VLDPE 내의 C4-C8 α-올레핀의 비율은 일반적으로 LLDPE보다 높다.
본 발명의 맥락에서, "C4-C8 α-올레핀"은 α 위치에서 불포화된, 즉 α 위치에 C-C 이중 결합을 갖는, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 분지형, 바람직하게는 선형의 알킬렌을 의미하는 것으로 이해된다. 이들의 예는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 및 1-옥텐이다. 1-부텐, 1-헥센, 및 1-옥텐이 바람직하다.
바람직한 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)는 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체이다. 예를 들어, 이들은 82 중량% 내지 99.9 중량% 범위의 에틸렌 및 0.1 중량% 내지 18 중량% 범위의 비닐 아세테이트, 바람직하게는 88 중량% 내지 99.9 중량% 범위의 에틸렌 및 0.01 중량% 내지 12 중량%의 범위의 비닐 아세테이트를 사용하여 생산된다.
바람직한 폴리(에틸렌-비닐 알코올)은 상기 기재된 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)의 완전 또는 부분적 가수분해에 의해 얻어질 수 있다. 예를 들어, 폴리(에틸렌-비닐 알코올)은 폴리(에틸렌-비닐 알코올)의 총 몰량을 기준으로 50 내지 75 몰% 범위의 에틸렌 및 25 내지 50 몰% 범위의 비닐 알코올을 포함한다.
튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)와의 블렌드(혼합물)로서 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함할 수 있다. 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA) 및 폴리아미드 6 및/또는 폴리아미드 6/66의 블렌드가 특히 바람직하다.
또한, 본 발명에 따르면, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 것이 가능하고 바람직하다.
본 구현예에서, 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층은 임의의 추가 중합체(FP)를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 하나의 제1 층"은 정확히 하나의 제1 층 또는 둘 이상의 제1 층을 의미한다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 하나의 추가 층"은 정확히 하나의 추가 층 또는 둘 이상의 추가 층을 의미한다. 2개 이상의 추가 층이 바람직하다.
따라서, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 튜브형 케이싱(S)은 또한 적어도 하나의 추가 층을 포함하며, 적어도 하나의 추가 층은 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 알코올), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하는 튜브형 케이싱(S)을 제공하고, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 하나의 추가 층을 포함하며, 적어도 하나의 추가 층은 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 알코올), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 말레익 무수물-그라프트된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함한다.
튜브형 케이싱(S)이, 적어도 하나의 제1 층을 제외하고, 임의의 추가 층을 포함하지 않는 경우, 튜브형 케이싱(S)은 또한 단일필름 케이싱으로 지칭된다. 튜브형 케이싱(S)이 단일필름 케이싱인 경우, 그것은 정확히 하나의 제1 층을 포함할 수 있고 추가 층을 포함하지 않을 수 있으며, 마찬가지로 그것은 2개 이상의 제1 층을 포함하고 추가 층을 포함하지 않을 수도 있다. 튜브형 케이싱(S)이 2개 이상의 제1 층을 포함하고, 단일필름 케이싱인 경우, 2개 이상의 제1 층은 모두 동일한 조성을 갖는다.
튜브형 케이싱(S)이 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 경우, 튜브형 케이싱(S)은 또한 다층 필름 케이싱으로 지칭된다.
예를 들어, 이 경우 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 1 내지 11개의 제1 층, 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 1 내지 13개의 추가 층을 포함한다. 바람직하게는, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 1 내지 5개의 제1 층, 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 1 내지 11개의 추가 층을 포함한다. 특히 바람직하게는, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 1 내지 3개의 제1 층, 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 1 내지 7개의 추가 층을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 제1 층은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)로 구성된다. 마찬가지로 적어도 하나의 추가 층은 적어도 1종의 추가 중합체(FP)로 구성되는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명의 맥락에서, 용어 "튜브형 케이싱(S)"은 단일필름 케이싱 및 다층 필름 케이싱 모두를 포괄한다.
따라서, 본 발명은 또한 튜브형 케이싱(S)이 단일필름 케이싱 또는 다층 필름 케이싱인 튜브형 케이싱(S)을 제공한다.
상기 기재된 바와 같이, 튜브형 케이싱(S)은 전형적으로 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm 범위, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm 범위, 매우 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는다.
튜브형 케이싱(S)이 단일필름 케이싱이고 정확히 하나의 제1 층을 포함하는 경우, 제1 층은 튜브형 케이싱(S)과 동일한 두께, 즉 예를 들어 0.1 μm 내지 1 mm 범위, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm 범위, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm 범위, 매우 특히 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는다. 튜브형 케이싱(S)이 단일필름 케이싱이고 2개 이상의 제1 층을 포함하는 경우, 모든 제1 층의 두께는 튜브형 케이싱(S)의 두께보다 작다. 이 경우 개별 제1 층의 두께의 총합은 일반적으로 튜브형 케이싱(S)의 두께에 해당한다. 예를 들어, 이 경우 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층은 0.1 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.5 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 1.0 내지 50 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 1.5 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
튜브형 케이싱(S)이 다층 필름 케이싱인 경우, 튜브형 케이싱(S)의 개별 층의 두께, 즉 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층의 두께, 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층의 두께는 전형적으로 튜브형 케이싱(S)의 두께보다 작다. 이 경우 개별 층의 두께의 총합은 일반적으로 튜브형 케이싱(S)의 두께에 해당한다.
예를 들어, 이 경우 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층은 0.1 μm 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.5 μm 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 1 μm 내지 50 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 1.5 μm 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
이 경우, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층은, 예를 들어 0.1 μm 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.5 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 1 내지 50 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 1.5 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 접착 촉진제를 포함할 수 있다. 이 구현예는 튜브형 케이싱(S)이 다층 필름 케이싱인 경우에 바람직하다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 1종의 접착 촉진제"는 정확히 하나의 접착 촉진제 또는 둘 이상의 접착 촉진제의 혼합물을 의미한다.
튜브형 케이싱(S)이 다층 필름 케이싱인 경우, 적어도 1종의 접착 촉진제는 적어도 하나의 제1 층 내에 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)와 함께 존재할 수 있다. 마찬가지로 적어도 1종의 접착 촉진제는 적어도 하나의 추가 층 내에 적어도 1종의 추가 중합체(FP)와 함께 존재할 수 있다. 또한, 적어도 1종의 접착 촉진제가 튜브형 케이싱(S) 내에 적어도 하나의 추가 층으로서 존재할 수 있다. 본 구현예가 바람직하다.
적어도 1종의 접착 촉진제가 튜브형 케이싱(S) 내에 적어도 하나의 추가 층으로서 존재하는 경우, 이러한 적어도 하나의 추가 층은 바람직하게는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층 및 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층 사이에 정렬된다. 접착 촉진제의 적어도 하나의 층은, 예를 들어 0.1 내지 100 μm, 바람직하게는 0.5 내지 50 μm 범위 및 특히 바람직하게는 0.5 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
적합한 접착 촉진제는 그 자체로 당업자에게 공지되어 있다. 바람직한 접착 촉진제는 에틸렌과 말레익 무수물의 공중합체 또는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체이다. 말레익 무수물-그라프트된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 또는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체가 바람직하며, 공중합체는 > 18 중량%의 비닐 아세테이트 및 < 82 중량%의 에틸렌을 사용하여 생산된다. 바람직한 접착 촉진제는, 예를 들어 듀폰(DuPont)의 바이넬 4105(Bynel 4105) 상품명 또는 엑슨(Exxon)의 에스코어네(Escorene) FL00119 상표명 하에 상업적으로 이용가능하다.
튜브형 케이싱(S)은 또한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 안정제, 염료, 대전방지제, 점착부여제, 차단 방지제, 가공 보조제, 항산화제, 광 안정제, UV 흡수제, 윤활제, 및 핵형성 보조제로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적합한 염료는 유기 및 무기 안료, 예를 들어 크기가 지정된 이산화티타늄이다. 적합한 점착부여제는 예를 들어 폴리이소부틸렌(PIB) 또는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)이다. 적합한 차단 방지제는 예를 들어 이산화규소 또는 탄산칼슘 입자이다. 적합한 광 안정제는 예를 들어 HALS(Hindered Amine Light Stabilizers)로 불리는 것이다. 사용되는 가공 보조제 또는 윤활제는 예를 들어 에틸렌비스스테아르아미드(EBS) 왁스일 수 있다. 핵형성 보조제는 예를 들어 모든 종류의 유기 또는 무기 결정화 핵형성제, 예를 들어 탈크일 수 있다.
첨가제는 적어도 하나의 제1 층 또는 적어도 하나의 추가 층에 존재할 수 있다. 그들은 이들 층 중 하나에만 존재할 수 있으며, 마찬가지로 이들 층 각각에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 튜브형 케이싱은, 단일필름 케이싱의 형태인 경우, 폴리아미드 6으로 만들어진 선행 기술의 튜브형 케이싱과 비교하여 감소된 산소 투과성 및 증가된 수증기 투과성을 갖는다.
코폴리아미드(CoPA)
본 발명에 따르면, 코폴리아미드(CoPA)는 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기 성분을 포함하는 단량체 혼합물(M):
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민,
을 중합함으로써 제조되며,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 한다.
본 발명에 따르면, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)를 포함한다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "성분 A" 및 "적어도 1종의 락탐"은 동의어로 사용되며, 따라서 동일한 의미를 갖는다.
이는 용어 "성분 (B)" 및 "단량체 혼합물(M)"에 적용된다. 이들 용어들은 마찬가지로 본 발명의 문맥에서 동의어로 사용되며, 따라서 동일한 의미를 갖는다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 1종의 락탐"은 정확히 하나의 락탐 또는 둘 이상의 락탐의 혼합물을 의미한다. 정확히 하나의 락탐이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 60 중량% 내지 95 중량%의 성분 (A) 및 5% 내지 40 중량%의 성분 (B)를 중합함으로써 제조되고; 바람직하게는, 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 65 중량% 내지 90 중량%의 성분 (A) 및 10 중량% 내지 35 중량%의 성분 (B)를 중합함으로써 제조되며; 매우 특히 바람직하게는, 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 70 중량% 내지 85 중량%의 성분 (A) 및 15 중량% 내지 30 중량%의 성분 (B)를 중합함으로써 제조되고; 특히 바람직하게는, 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 60 중량% 내지 85 중량%의 성분 (A) 및 15 중량% 내지 40 중량%의 성분 (B)를 중합함으로써 제조되며, 여기서 성분 (A) 및 (B)의 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 한다.
바람직하게는, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합은 100 중량%이다.
성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 중합 전, 즉 성분 (A) 및 (B)가 아직 서로 반응하지 않았을 때, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율을 기준으로 한다는 것이 명백할 것이다. 중합 동안, 성분 (A) 및 (B)의 중량비는 변할 수 있다.
본 발명에 따르면, 코폴리아미드는 성분 (A) 및 (B)를 중합함으로써 제조된다. 성분 (A) 및 (B)의 중합은 당업자에게 공지되어 있다. 전형적으로, 성분 (A) 및 (B)의 중합은 축합 반응이다. 축합 반응 동안, 성분 (A)는 성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 성분 (B2)와 반응한다. 이것은 개별 성분 사이에 아미드 결합을 형성한다. 전형적으로, 성분 (A)는 중합 동안, 적어도 부분적으로 개방 사슬 형태이며, 즉 즉 아미노산이다.
성분 (A) 및 (B)의 중합은 촉매의 존재 하에서 일어날 수 있다. 적합한 촉매는 성분 (A) 및 (B)의 중합을 촉매하는 당업자에게 공지된 모든 촉매이다. 바람직한 촉매는 인 화합물, 예를 들어 나트륨 하이포포스파이트, 인산, 트리페닐포스핀 또는 트리페닐 포스파이트이다.
성분 (A) 및 (B)의 중합은 코폴리아미드를 형성하며, 따라서 성분 (A)로부터 유래된 구조 단위와 성분 (B)로부터 유래된 구조 단위를 얻는다. 구성요소 (B)로부터 유래된 구조 단위는 성분 (B1) 및 (B2)로부터 유래된 구조 단위를 포함한다.
성분 (A) 및 (B)의 중합은 공중합체로서 코폴리아미드(CoPA)를 형성한다. 공중합체는 랜덤 공중합체일 수 있지만, 그것은 마찬가지로 블록 공중합체일 수 있다. 코폴리아미드(CoPA)는 바람직하게는 랜덤 공중합체이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)가 랜덤 공중합체인 튜브형 케이싱(S)을 제공한다.
블록 공중합체에는 성분 (B)로부터 유래된 단위의 블록과 성분 (A)로부터 유래된 단위의 블록의 형성이 있다. 이들은 번갈아 가며 나타난다.
랜덤 공중합체에는 성분 (A)로부터 유래된 구조 단위와 성분 (B)로부터 유래된 구조 단위의 교번(alternation)이 있다. 이 교번은 무작위로 발생하며, 예를 들어 성분 (B)로부터 유래된 2개의 구조 단위 다음에 성분 (A)로부터 유래된 하나의 구조 단위가 뒤따를 수 있고, 그 다음에 성분 (B)로부터 유래된 하나의 구조 단위가 뒤따를 수 있으며, 그 다음에 성분 (A)로부터 유래된 3개의 구조 단위를 포함하는 구조 단위가 뒤따를 수 있다.
적어도 1종의 코폴리아미드의 제조는 바람직하게는 하기 단계:
a) 성분 (A) 및 (B)를 중합하여 적어도 1종의 제1 코폴리아미드를 얻는 단계,
b) 단계 a)에서 얻어진 적어도 1종의 제1 코폴리아미드를 펠렛화하여 적어도 1종의 펠렛화된 코폴리아미드를 얻는 단계,
c) 단계 b)에서 얻어진 적어도 1종의 펠렛화된 코폴리아미드를 물로 추출하여 적어도 1종의 추출된 코폴리아미드를 얻는 단계,
d) 단계 c)에서 얻어진 적어도 1종의 추출된 코폴리아미드를 온도(TT)에서 건조시켜 적어도 1종의 코폴리아미드를 얻는 단계
를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 코폴리아미드(CoPA)가 하기 단계:
a) 성분 (A) 및 (B)를 중합하여 적어도 1종의 제1 코폴리아미드를 얻는 단계,
b) 단계 a)에서 얻어진 적어도 1종의 제1 코폴리아미드를 펠렛화하여 적어도 1종의 펠렛화된 코폴리아미드를 얻는 단계,
c) 단계 b)에서 얻어진 적어도 1종의 펠렛화된 코폴리아미드를 물로 추출하여 적어도 1종의 추출된 코폴리아미드를 얻는 단계,
d) 단계 c)에서 얻어진 적어도 1종의 추출된 코폴리아미드를 온도(TT)에서 건조시켜 적어도 1종의 코폴리아미드를 얻는 단계
를 포함하는 방법에서 제조되는 식품용 튜브형 케이싱(S)을 제공한다.
단계 a)에서의 중합은 당업자에게 공지된 임의의 반응기에서 일어날 수 있다. 교반 탱크 반응기가 바람직하다. 또한, 당업자에게 공지된 반응 제어를 개선하기 위한 보조제, 예를 들어 소포제, 예컨대 폴리디메틸실록산(PDMS), 또는 예를 들어 나트륨 하이포포스파이트 수용액("NHP", 예컨대 0.2 중량%)을 촉매로서 사용할 수 있다.
단계 b)에서, 단계 a)에서 얻어진 적어도 1종의 제1 코폴리아미드는 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해, 예를 들어 가닥 펠렛화 또는 수중 펠렛화에 의해 펠렛화될 수 있다.
단계 c)에서의 추출은 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 이루어질 수 있다.
단계 c)에서의 추출 동안, 성분 (A) 및 (B)의 중합 동안 단계 a)에서 형성된 부산물은 전형적으로 적어도 1종의 펠렛화된 코폴리아미드로부터 추출된다.
단계 d)에서, 단계 c)에서 얻어진 적어도 1종의 추출된 코폴리아미드는 건조된다. 건조를 위한 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명에 따르면, 적어도 1종의 추출된 폴리아마이드는 온도(TT)에서 건조된다. 온도(TT)는 바람직하게는 적어도 1종의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C)) 초과 및 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만이다.
단계 d)에서의 건조는 전형적으로 1 내지 100시간 범위, 바람직하게는 2 내지 50시간 범위, 및 특히 바람직하게는 3 내지 40시간 범위의 기간 동안 수행된다.
단계 d)에서의 건조는 적어도 1종의 코폴리아미드의 분자량을 더 증가시키는 것으로 생각된다.
적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 전형적으로 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))를 갖는다. 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))는 ISO 11357-2:2013에 의해 결정된, 예를 들어 30℃ 내지 70℃ 범위, 바람직하게는 40℃ 내지 68℃ 범위, 및 특히 바람직하게는 45℃ 내지 65℃ 범위이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)가 30℃ 내지 70℃ 범위인 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))를 갖는 중합체 필름(P)을 제공한다.
본 발명의 맥락에서, 적어도 1종의 코폴리아미드의 유리 전이 온도(TG(C))는 ISO 11357-2:2013에 따른 건조 코폴리아미드의 유리 전이 온도(TG(C))와 관련된다.
본 발명의 맥락에서, "건조"는 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)가 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)의 총 중량을 기준으로, 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만 및 특히 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 물을 포함하는 것을 의미한다. 보다 바람직하게는, "건조"는 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)가 어떠한 물도 포함하지 않는 것을 의미하며, 가장 바람직하게는 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)가 또한 어떠한 용매도 포함하지 않는 것을 의미한다.
또한, 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 전형적으로 용융 온도(TM(C))를 갖는다. 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)의 용융 온도(TM(C))는 ISO 11357-3:2011에 따라 결정된, 예를 들어 100℃ 내지 210℃ 범위, 바람직하게는 150℃ 내지 210℃ 범위, 및 특히 바람직하게는 180℃ 내지 210℃ 범위이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)가 100℃ 내지 210℃, 바람직하게는 150℃ 내지 210℃ 범위인 용융 온도(TM(C))를 갖는 중합체 필름(P)을 제공한다.
적어도 1종의 코폴리아미드는 일반적으로 1:1의 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠의 혼합물 중의 적어도 1종의 코폴리아미드의 0.5 중량% 용액에서 결정된, 150 내지 300 ml/g 범위의 점도수(VN(C))를 갖는다. 결정은 EN ISO 307:2007 + Amd 1:2013에 기재된 바와 같이 수행되며, 유일한 차이는 기재된 용매 황산 대신에 1:1의 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠의 혼합물이 사용된다는 것이다.
바람직하게는, 적어도 1종의 코폴리아미드의 점도수(VN(C))는 1:1의 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠의 혼합물 중의 적어도 1종의 코폴리아미드의 0.5 중량% 용액에서 결정된, 160 내지 290 ml/g 범위 및 특히 바람직하게는 170 내지 280 ml/g 범위이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 1종의 코폴리아미드가 1:1의 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠의 혼합물 중의 적어도 1종의 코폴리아미드의 0.5 중량% 용액에서 결정된, 150 내지 300 ml/g 범위의 점도수(VN(C))를 갖는 중합체 필름(P)을 제공한다.
적어도 1종의 코폴리아미드(CoPA)는 바람직하게는 임의의 폴리옥시알킬렌기를 포함하지 않는다.
성분 (A)
성분 (A)는 적어도 1종의 락탐이다.
락탐은 그 자체로 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명에 따르면, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 락탐이 바람직하다.
본 발명의 맥락에서, "락탐"은 고리 내에 바람직하게는 4 내지 12개, 특히 바람직하게는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 사이클릭 아미드를 의미하는 것으로 이해된다.
적합한 락탐은, 예를 들어 3-아미노프로파노락탐(프로피오-3-락탐; β-락탐; β-프로피오락탐), 4-아미노부타노락탐(부티로-4-락탐; γ-락탐; γ-부티로락탐), 5-아미노펜타노락탐(2-피페리디논; δ-락탐; δ-발레로락탐), 6-아미노헥사노락탐(헥사노-6-락탐; ε-락탐; ε-카프로락탐), 7-아미노헵타노락탐(헵타노-7-락탐; ζ-락탐; ζ-헵타노락탐), 8-아미노옥타노락탐(옥타노-8-락탐; η-락탐; η-옥타노락탐), 9-아미노노나노락탐 (노나노-9-락탐; θ-락탐; θ-노나노락탐), 10-아미노데카노락탐(데카노-10-락탐; ω-데카노락탐), 11-아미노운데카노락탐(운데카노-11-락탐; ω-운데카노락탐), 및 12-아미노도데카노락탐(도데카노-12-락탐; ω-도데카노락탐)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (A)가 3-아미노프로파노락탐, 4-아미노부타노락탐, 5-아미노펜타노락탐, 6-아미노헥사노락탐, 7-아미노헵타노락탐, 8-아미노옥타노락탐, 9-아미노노나노락탐, 10-아미노데카노락탐, 11-아미노운데카노락탐, 및 12-아미노도데카노락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 식품용 튜브형 케이싱(S)을 제공한다.
특히 바람직하게는, 성분 (A)는 6-아미노헥사노락탐 및 12-아미노도데카노락탐으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
매우 특히 바람직하게는, 성분 (A)는 6-아미노헥사노락탐이다.
락탐은 비치환되거나 적어도 단일치환될 수 있다. 적어도 단일치환된 락탐이 사용되는 경우, 이의 질소 원자 및/또는 고리 탄소 원자는 C1 내지 C10 알킬, C5 내지 C6 사이클로알킬, 및 C5 내지 C10 아릴로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1개, 2개 이상의 치환기를 함유할 수 있다.
적합한 C1 내지 C10 알킬 치환기는, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 및 tert-부틸이다. 한 가지 적합한 C5 내지 C6 사이클로알킬 치환기는 예를 들어 사이클로헥실이다. 바람직한 C5 내지 C10 아릴 치환기는 페닐 및 안트라닐이다.
치환되지 않은 락탐을 사용하는 것이 바람직하며, γ-락탐(γ-부티로락탐), δ-락탐(δ-발레로락탐) 및 ε-락탐(ε-카프로락탐)이 바람직하다. δ-락탐(δ-발레로락탐) 및 ε-락탐(ε-카프로락탐)이 특히 바람직하며, ε-카프로락탐이 특히 바람직하다.
성분 (B)
본 발명에 따르면, 성분 (B)는 단량체 혼합물(M)이다. 단량체 혼합물(M)은 성분 (B1), 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및 (B2), 적어도 1종의 디아민을 포함하고, 여기서 디아민 (B2) 중 하나는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄이다.
본 발명의 맥락에서, 단량체 혼합물(M)은 2개 이상의 단량체의 혼합물을 의미하는 것으로 이해되며, 여기서 적어도 성분 (B1) 및 (B2)는 단량체 혼합물(M)에 존재한다.
단량체 혼합물(M)은 각각의 경우에 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 단량체 혼합물(M)의 총 몰량을 기준으로, 예를 들어 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B2)를 포함한다.
바람직하게는, 성분 (B)는 각각의 경우에 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 성분 (B)의 총 몰량을 기준으로, 47 내지 53 몰% 범위의 성분 (B1) 및 47 내지 53 몰%의 범위의 성분 (B2)를 포함한다.
특히 바람직하게는, 성분 (B)는 각각의 경우에 성분 (B1) 및 성분 (B2)의 몰 백분율의 총합을 기준으로, 바람직하게는 성분 (B)의 총 몰량을 기준으로, 49 내지 51 몰% 범위의 성분 (B1) 및 49 내지 51 몰% 범위의 성분 (B2)를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (B)가 각각의 경우에 성분 (B)의 총 몰량을 기준으로, 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B2)를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(S)을 제공한다.
성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합은 전형적으로 100 몰%이다.
단량체 혼합물(M)은 어떠한 폴리옥시알킬렌기를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
단량체 혼합물(M)은 추가로 물을 포함할 수 있다.
성분 (B1)
본 발명에 따르면, 성분 (B1)은 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "성분 (B1)" 및 "적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산"은 동의어로 사용되며, 따라서 동일한 의미를 갖는다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산"(B1)은 정확히 하나의 C4-C12 디카르복실산 또는 둘 이상의 C4-C12 디카르복실산의 혼합물을 의미한다.
본 발명의 맥락에서, "C4-C12 디카르복실산"은 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2개의 카르복실기(-COOH 기)를 갖는 지방족 및/또는 방향족 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 지방족 및/또는 방향족 화합물은 비치환되거나 추가적으로 적어도 단일치환될 수 있다. 지방족 및/또는 방향족 화합물이 추가적으로 적어도 단일치환되는 경우, 이들은 성분 (A) 및 (B)의 중합에 참여하지 않는 1개, 2개 이상의 치환기를 함유할 수 있다. 이러한 종류의 치환기는 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 알킬 또는 사이클로알킬 치환기이다. 바람직하게는, 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산은 비치환된다.
적합한 성분 (B1)은, 예를 들어 부탄디오산(석신산), 펜탄디오산(글루타르산), 헥산디오산(아디프산), 헵탄디오산(피멜산), 옥탄디오산(수베르산), 노난디오산(아젤라산), 데칸디오산(세바스산), 운데칸디오산, 도데칸디오산, 테레프탈산 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 성분 (B1)은 펜탄디오산(글루타르산), 헥산디오산(아디프산), 데칸디오산(세바스산), 도데칸디오산, 테레프탈산 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
매우 특히 바람직하게는, 성분 (B1)은 헥산디오산(아디프산)이다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (B1)이 펜탄디오산, 헥산디오산, 데칸디오산, 도데칸디오산, 테레프탈산 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 필름(P)을 제공한다.
특히 바람직하게는, 성분 (B1)은 헥산디오산(아디프산)이다.
성분 (B2)
본 발명의 맥락에서, 이들 용어 "성분 (B2)" 및 "적어도 1종의 제2 디아민"은 동의어로 사용되며, 따라서 동일한 의미를 갖는다.
본 발명의 맥락에서, "적어도 1종의 제2 디아민"(B2)은 정확히 하나의 디아민 (B2) 또는 둘 이상의 디아민 (B2)의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따르면, 정확히 하나의 디아민 (B2)이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 예를 들어, 성분 (B2)는 각각의 경우에 성분 (B2)의 총 몰량을 기준으로, 적어도 50 몰%, 바람직하게는 적어도 80 몰% 및 특히 바람직하게는 적어도 95 몰%의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 가장 바람직하게는, 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된다.
또한, 성분 (B2)는 추가 디아민을 포함할 수 있다. 적합한 추가 디아민은 그 자체로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 부탄-1,4-디아민, 펜타메틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민이다.
예를 들어, 성분 (B2)는 각각의 경우에 성분 (B2)의 총 몰량을 기준으로, 50 내지 99.9 몰% 범위의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄 및 0.1 내지 50 몰% 범위의 헥사메틸렌디아민을 포함한다.
성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 (B2)의 몰%의 총합은 전형적으로 100 몰%이다.
특히 바람직하게는, 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된다. 이 경우, 성분 (B2)는 어떠한 추가 디아민을 포함하지 않는다.
따라서, 성분 (B)는 성분 (B1), 아디프산, 및 (B2), 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성되는 것이 특히 바람직하다.
식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조
용어 "튜브형 케이싱(S)" 및 "식품용 튜브형 케이싱(S)"은 중복으로 사용된다.
본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)은 바람직하게는 하기 단계:
i) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii) 용융된 형태의 단계 i)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 얻는 단계,
iii) 단계 ii)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드는 고형화되어 튜브형 케이싱(S)을 얻거나 튜브형 케이싱(S)이 제조될 수 있는 중합체 필름을 얻는 단계
를 포함하는 방법으로 제조된다
따라서, 본 발명은 또한 하기 단계:
i) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii) 용융된 형태의 단계 i)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 얻는 단계,
iii) 단계 ii)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드는 고형화되어 튜브형 케이싱(S)을 얻거나 튜브형 케이싱(S)이 제조될 수 있는 중합체 필름을 얻는 단계
를 포함하는 본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법을 제공한다.
단계 i)에서, 적어도 1종의 코폴리아미드는 제1 압출기에서 용융된 형태로 제공된다.
본 발명의 맥락에서, "제1 압출기"는 정확히 하나의 제1 압출기 또는 둘 이상의 제1 압출기를 의미한다. 전형적으로, 튜브형 케이싱(S)에 존재할 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 제1 층의 수만큼 많은 제1 압출기가 사용된다.
튜브형 케이싱(S)이 예를 들어 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 정확히 하나의 제1 층을 포함하면, 정확히 하나의 제1 압출기가 사용된다. 튜브형 케이싱(S)이 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 정확히 2개의 제1 층을 포함하면, 정확히 2개의 제1 압출기가 사용된다. 튜브형 케이싱(S)이 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 정확히 5개의 제1 층을 포함하면, 정확히 5개의 제1 압출기가 사용된다.
예를 들어, 1 내지 11개의 제1 압출기, 바람직하게는 1 내지 5개의 제1 압출기 및 특히 바람직하게는 1 내지 3개의 제1 압출기가 사용된다.
튜브형 케이싱(S)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드에 대해 상기 기재된 설명 및 선호는 단계 i)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드에 상응하게 적용된다.
본 발명에 따르면, 적어도 1종의 코폴리아미드는 용융된 형태로 제공된다.
본 발명의 맥락에서, "용융된 형태"는 적어도 1종의 코폴리아미드가 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 초과의 온도에서 제공되는 것을 의미한다. 따라서 "용융된 형태"는 적어도 1종의 코폴리아미드가 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 초과의 온도에 있는 것을 의미한다. 적어도 1종의 코폴리아미드가 용융된 형태인 경우, 적어도 1종의 코폴리아미드는 자유 유동이다.
"자유 유동"은 적어도 1종의 코폴리아미드가 제1 압출기에서 이송될 수 있고, 적어도 1종의 코폴리아미드가 제1 압출기로부터 압출될 수 있음을 의미한다.
예를 들어, 적어도 1종의 코폴리아미드는 단계 i)에서 190℃ 내지 300℃ 범위, 바람직하게는 200℃ 내지 280℃ 범위 및 특히 바람직하게는 210℃ 내지 270℃ 범위의 온도에서 제공되고, 각각의 경우에 적어도 1종의 코폴리아미드가 제공되는 온도는 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))를 초과한다고 가정한다.
적어도 1종의 코폴리아미드는 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 제1 압출기에서 용융된 형태로 제공될 수 있다.
예를 들어, 적어도 1종의 코폴리아미드는 용융 또는 고체 형태로 제1 압출기에 공급될 수 있다. 적어도 1종의 코폴리아미드가 고체 형태로 제1 압출기에 공급되는 경우, 그것은, 예를 들어 펠렛 및/또는 분말의 형태로 제1 압출기에 공급될 수 있다. 이 경우, 적어도 1종의 코폴리아미드는 제1 압출기에서 용융되어 제1 압출기에서 용융된 형태로 제공된다. 본 구현예가 바람직하다.
또한, 성분 (A) 및 (B)는 제1 압출기에서 직접 중합되며, 따라서 적어도 1종의 코폴리아미드는 제1 압출기에서 용융된 형태로 제공될 수 있다. 이러한 목적을 위한 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
단계 ii)에서, 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드는 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출되어 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 얻는다.
본 발명의 맥락에서, "다이"는 정확히 하나의 다이 또는 둘 이상의 다이를 의미한다. 본 발명에 따르면 정확히 하나의 다이가 바람직하다.
적합한 다이는 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드로부터 필름의 압출을 허용하는 당업자에게 공지된 모든 다이이다. 이러한 다이는 예를 들어 링 다이 또는 슬롯 다이이다.
적합한 링 다이 및 슬롯 다이는 그 자체로 당업자에게 공지되어 있다.
예를 들어, 하기에 추가로 기재된 단계 i1)이 수행되는 경우, 단계 ii)에서, 제1 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드가 다이에서, 예를 들어 링 다이에서 또는 슬롯 다이에서, 추가 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)와 합쳐지는 것이 바람직하다.
특히, 단계 ii)에서, 제1 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드는 다이에서 추가 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)와 합쳐져, 단계 ii)에서 얻어진 각각의 경우에 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 필름은 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 용융된 형태의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층을 포함한다.
예를 들어, 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름의 두께는 5 μm 내지 1 mm 범위, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm 범위, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm 범위, 매우 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm 범위, 및 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위이다.
용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 예를 들어 평판 필름 또는 튜브형 필름일 수 있다. 튜브형 필름은 전형적으로 링 다이를 다이로서 사용할 때 얻어지고, 평판 필름은 슬롯 다이를 다이로서 사용할 때 얻어진다.
단계 iii)에서, 단계 ii)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름이 냉각된다. 이는 적어도 1종의 코폴리아미드의 고형화를 초래하여 중합체 필름(P)을 얻는다.
당업자에게 공지된 모든 방법은 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 데 적합하다. 예를 들어, 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 공냉 또는 수냉에 의해 또는 차가운 표면과의 접촉에 의해 냉각될 수 있다.
용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 단계 iii)에서 예를 들어 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만의 온도로 냉각되어 중합체 필름(P)을 얻는다. 바람직하게는, 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 단계 iii)에서 적어도 1종의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C)) 미만의 온도로 냉각된다.
예를 들어, 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 단계 iii)에서 0℃ 내지 100℃ 범위, 바람직하게는 10℃ 내지 80℃ 범위, 및 특히 바람직하게는 15℃ 내지 70℃ 범위의 온도로 냉각되고, 여기서 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름이 냉각되는 온도는 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만, 바람직하게는 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C)) 미만이다.
따라서, 본 발명은 또한 단계 iii)에서 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름이 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만의 온도로 냉각되는 중합체 필름(P)을 제조하기 위한 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호는 단계 iii)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)에 상응하게 적용된다.
단계 ii) 및 iii)는 연속적으로 또는 동시에 수행될 수 있다.
바람직하게는, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에서 용융된 형태로 제공되는 단계 i1)이 추가적으로 수행된다.
이 경우 식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법은 하기 단계:
i) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
i1) 추가 압출기에서 용융된 형태의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 제공하는 단계,
ii) 용융된 형태의 단계 i)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하고, 용융된 형태로 단계 i1)에서 제공된 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 다이를 통해 추가 압출기로부터 압출하여 각각의 경우에 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 필름을 얻는 단계,
iii) 단계 ii)에서 얻어진, 각각의 경우에 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 고형화되어 튜브형 케이싱 또는 튜브형 케이싱(S)이 제조될 수 있는 중합체 필름을 얻는 단계
를 포함한다.
단계 i1)에서, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 추가 압출기에서 용융된 형태로 제공된다.
본 발명의 맥락에서, "추가 압출기"는 정확히 하나의 추가 압출기 또는 둘 이상의 추가 압출기를 의미한다. 둘 이상의 추가 압출기가 바람직하다.
바람직하게는, 튜브형 케이싱(S)에 존재할 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 추가 층의 수만큼 많은 추가 압출기가 사용된다. 예를 들어, 1 내지 13개의 추가 압출기, 바람직하게는 1 내지 11개의 추가 압출기 및 특히 바람직하게는 1 내지 7개의 추가 압출기가 사용된다.
튜브형 케이싱(S)이 예를 들어 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 정확히 하나의 추가 층을 포함하면, 정확히 하나의 추가 압출기가 사용된다. 튜브형 케이싱(S)이 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 정확히 2개의 추가 층을 포함하면, 정확히 2개의 추가 압출기가 사용된다. 튜브형 케이싱(S)이 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 정확히 5개의 추가 층을 포함하면, 정확히 5개의 추가 압출기가 사용된다.
튜브형 케이싱(S)에 선택적으로 존재하는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)에 상응하게 적용된다.
본 발명에 따르면, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 용융된 형태로 단계 i1)에서 제공된다. "용융된 형태"는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP)) 초과의 온도에서 제공되는 것을 의미한다. 따라서, "용융된 형태"는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP)) 초과의 온도에 있는 것을 의미한다. 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 용융된 형태인 경우, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 자유 유동이다.
"자유 유동"은 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에서 이송될 수 있고, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기로부터 압출될 수 있음을 의미한다.
예를 들어, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 단계 i1)에서 120℃ 내지 350℃ 범위, 바람직하게는 130℃ 내지 300℃ 범위 및 특히 바람직하게는 140℃ 내지 250℃ 범위의 온도에서 제공되며, 각각의 경우에 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 제공되는 온도는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP))를 초과한다고 가정한다.
적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 추가 압출기에서 용융된 형태로 제공될 수 있다.
예를 들어, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 용융 또는 고체 형태로 추가 압출기에 공급될 수 있다. 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 고체 형태로 추가 압출기에 공급되는 경우, 그것은 예를 들어 펠렛 및/또는 분말의 형태로 추가 압출기에 공급될 수 있다. 이 경우 적어도 1종의 추가 중합체(FP)는 추가 압출기에서 용융되어 추가 압출기에서 용융된 형태로 제공된다.
단계 i1)은 전형적으로 단계 i)와 동시에 수행된다.
단계 i)가 수행되지 않을 때의 단계 i), ii), 및 iii)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호는 단계 i1)이 수행될 때의 단계 i), ii), 및 iii)에 적용된다.
단계 ii)에서 얻어진 각각의 경우에 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 필름은 적어도 하나의 제1 층 내에 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 하나의 추가 층 내에 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함한다. 전형적으로, 단계 ii)에서 얻어진 필름은 단계 i)에서 사용된 제1 압출기의 수만큼 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 많은 제1 층을 포함하고, 단계 i1)에서 사용된 추가 압출기의 수만큼 용융된 형태의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)를 포함하는 많은 추가 층을 포함한다.
단계 i1)이 수행되는 경우, 단계 iii)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)이 다층 필름 케이싱인 것이 명백할 것이다.
튜브형 케이싱(S)은 바람직하게는 연신된다. 튜브형 케이싱(S)은 단계 iii) 이후에 연신될 수 있고, 또한, 단계 iii) 동안, 즉 적어도 1종의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 필름의 냉각 동안, 튜브형 케이싱(S)을 연신할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 하기 단계:
iv) 튜브형 케이싱(S)을 연신하여 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는 단계
가 추가적으로 수행되는 방법을 제공한다.
단계 iii) 및 iv)는 연속적으로 또는 동시에 수행될 수 있다.
튜브형 케이싱(S)의 연신은 적어도 1종의 코폴리아미드의 중합체 사슬을 정렬시키고, 적어도 1종의 코폴리아미드의 결정도를 증가시킬 수 있다.
추가로, 튜브형 케이싱(S)에 존재하는 임의의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬이 또한 연신 동작에서 정렬될 수 있다. 이는 또한 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 결정도를 증가시킬 수 있다.
연신은 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 이루어질 수 있다.
예를 들어, 튜브형 케이싱(S)은 이를 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템 위로 가이드하거나, 튜브형 케이싱의 폭을 연장시킴으로써 연신될 수 있다. 튜브형 케이싱(S)이 튜브로서 직접 얻어지는 경우, 튜브 안으로 공기를 불어넣어 튜브형 케이싱(S)을 연신시킴으로써 튜브형 케이싱(S)이 연신될 수도 있다. 방법의 조합도 물론 가능하다.
튜브형 케이싱(S)이 적어도 하나의 롤러 위로, 바람직하게는 롤러 시스템을 통해 가이드되는 경우, 튜브형 케이싱(S)은 압출 방향으로, 즉 그의 길이로 연신된다. 반대로, 튜브형 케이싱(S)이 그의 폭으로 연장되는 경우, 그것은 압출 방향에 수직으로 연신된다.
튜브형 케이싱(S)이 적어도 하나의 롤러 상으로, 바람직하게는 롤러 시스템을 통해 가이드됨으로써 연신되는 경우, 적어도 1종의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬은 연신되는 방향에 평행하게 정렬된다.
필름이 길이로만 연신되는 경우, 얻어진 연신된 튜브형 케이싱(vS)은 일축 배향이다. 마찬가지로, 튜브형 케이싱(S)이 그의 폭으로만 연장됨으로써 연신을 겪는 경우, 얻어진 연신된 튜브형 케이싱(vS)은 일축 배향이다. 이 경우에도, 적어도 1종의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬은 연신되는 방향에 평행하게 정렬된다.
"일축 배향"은 중합체 사슬이 본질적으로 한 방향으로 정렬된다는 것을 의미한다.
튜브형 케이싱(S)이 롤러 시스템을 통해 가이드되고 추가적으로 그의 폭으로 연장됨으로써 연신되는 경우, 적어도 1종의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬은 이들이 연신되는 양 방향에 평행하게 정렬된다. 이 경우, 얻어진 연신된 튜브형 케이싱(vS)은 이축 배향이다.
"이축 배향"은 중합체 사슬이 본질적으로 2개의 상이한 방향으로, 바람직하게는 서로 직각으로 정렬되는 것을 의미한다.
튜브형 케이싱(S)이 튜브로서 얻어지고, 튜브형 케이싱(S)이 튜브 안으로 공기를 불어넣음으로써 연신되는 경우, 얻어진 연신된 튜브형 케이싱(vS)은 일축 배향이다.
튜브형 케이싱(S)을 연신하기 위해 상기 기재된 방법이 조합되는 경우, 튜브형 케이싱(S)은 따라서 예를 들어 튜브 안으로 공기를 불어넣고 동시에 이를 롤러 시스템을 통해 가이드하고 마찬가지로 이를 방법에서 연신시킴으로써 연신되고, 따라서 얻어진 연신된 튜브형 케이싱(S)(vS)은 이축 배향이다.
튜브형 케이싱(S)은 전형적으로 적어도 1종의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C)) 초과 및 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만의 온도에서 연신된다. 튜브형 케이싱(S)이 다층 필름 케이싱인 경우, 튜브형 케이싱(S)은 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP)) 미만의 온도에서, 특히 바람직하게는 가장 낮은 온도에서 용융되는 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 용융 온도 미만의 온도에서 연신되는 것이 또한 바람직하다.
본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)은 예를 들어 주조 공정, 송풍 공정, 이축 배향 폴리아미드 필름 공정(BOPA 공정) 또는 다중 송풍 공정서 생산될 수 있으며, 다중 송풍 공정이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 또한 주조 방법, 송풍 방법, 이축 배향 폴리아미드 필름 방법 또는 다중 송풍 방법에서 제조된 튜브형 케이싱(S)을 제공한다.
주조 방법, 송풍 방법, 이축 배향 폴리아미드 필름 방법 및 다중 송풍 방법은 그 자체로 당업자에게 공지되어 있다. 전형적으로, 튜브형 케이싱(S)은 이들 방법에서 연신되어 연신된 튜브형 케이싱(S)이 얻어진다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 주조 방법은 바람직하게는 하기 단계 i-c) 내지 iv-c):
i-c) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii-c) 용융된 형태로 단계 i-c)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 얻는 단계,
iii-c) 단계 ii-c)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드는 고형화되어 튜브형 케이싱(S) 또는 튜브형 케이싱(S)이 제조될 수 있는 중합체 필름을 얻는 단계,
iv-c) 튜브형 케이싱(S)을 적어도 하나의 롤러 위로, 바람직하게는 롤러 시스템을 통해, 가이드함으로써 단계 iii-c)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)을 연신하여 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는 단계
를 포함한다.
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법의 단계 i) 내지 iii)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호는 주조 방법의 단계 i-c) 내지 iii-c)에 상응하게 적용된다.
단계 ii-c)에서 주조 방법에 사용되는 다이는 전형적으로 슬롯 다이이다. 따라서, 단계 ii-c)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 바람직하게는 평판 필름이고, 결과적으로 단계 iii-c)에서 얻어진 중합체 필름(P)은 단계 iv-c)에서 얻어진 연신된 중합체 필름(vP)과 마찬가지로 바람직하게는 평판 필름이다.
주조 방법에서, 단계 iii-c) 및 iv-c)는 연속적으로 또는 동시에 수행될 수 있다. 주조 방법에서, 단계 iii-c) 및 iv-c)는 바람직하게는 동시에 수행되고, 특히 바람직하게는, 단계 iii-c) 및 iv-c)는 동시에 그리고 단계 ii-c) 직후에 수행된다.
또한, 주조 방법에서, 단계 iv-c)에서 사용되는 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템은 단계 iv-c) 동안 냉각되는 것이 바람직하다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 송풍 방법은 바람직하게는 하기 단계 i-b) 내지 iv-b):
i-b) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii-b) 용융된 형태의 단계 i-b)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 링 다이인 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름을 얻는 단계,
iii-b) 단계 ii-b)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드가 고형화되어 튜브형 케이싱(S)을 얻는 단계,
iv-b) 튜브 안으로 공기를 불어넣음으로써 단계 iii-b)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)을 연신하여 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는 단계
를 포함한다
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법의 단계 i) 내지 iii)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호는 송풍 방법의 단계 i-b) 내지 iii-b)에 상응하게 적용된다.
송풍 방법의 단계 ii-b)에서 사용되는 다이는 바람직하게는 스택 다이, 헬리컬 분배기 다이 또는 이들의 혼합된 형태이다. 이들 다이는 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[Blown Film Extrusion" by Kirk Cantor, 2nd Edition, Carl Hanser Verlag, Munich 2011]에 기재되어 있다.
송풍 방법에서, 단계 iii-b) 및 iv-b)는 동시에 또는 연속적으로 수행될 수 있다. 송풍 방법에서, 단계 iii-b) 및 iv-b)는 바람직하게는 동시에 수행된다.
단계 iii-b) 및 iv-b)가 송풍 방법에서 동시에 수행되면, 단계 iii-b)에서 단계 ii-b)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름은 냉각되고 동시에 튜브형 필름 안에 공기를 불어넣음으로써 연신되어 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는다는 것이 명백할 것이다.
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 이축 배향 폴리아미드 필름 방법은 바람직하게는 하기 단계 i-o) 내지 iv-o):
i-o) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii-o) 용융된 형태의 단계 i-o)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 얻는 단계,
iii-o) 단계 ii-o)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드는 고형화되어 튜브형 케이싱(S) 또는 튜브형 케이싱(S)이 제조될 수 있는 중합체 필름(P)을 얻는 단계,
iv-o) 튜브형 케이싱(S)을 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템 위로 가이드하고 이를 그의 폭으로 연장시킴으로써 단계 iii-o)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)을 연신하여 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는 단계
를 포함한다.
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법의 단계 i) 내지 iii)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호는 이축 배향 폴리아미드 필름 방법의 단계 i-o) 내지 iii-o)에 상응하게 적용된다.
단계 ii-o)에서 이축 배향 폴리아미드 필름 방법에 사용되는 다이는 전형적으로 슬롯 다이이다. 따라서, 단계 ii-o)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 필름은 바람직하게는 평판 필름이고, 결과적으로 단계 iii-o)에서 얻어진 중합체 필름은 단계 iv-o)에서 얻어진 연신 중합체 필름과 마찬가지로 바람직하게는 평판 필름이다.
이축 배향 폴리아미드 필름 방법에서, 단계 iii-o) 및 iv-o)는 연속적으로 또는 동시에 수행될 수 있고, 바람직하게는, 단계 iii-o) 및 iv-o)는 연속적으로 수행된다. 이축 배향 폴리아미드 필름 방법에서, 단계 iii-o) 및 iv-o)는 특히 바람직하게는 연속적으로 수행되고, 단계 iii-o)에서 얻어진 중합체 필름은 단계 iv-o) 전에 가열된다. 여기서 중합체 필름(P)은 단계 iv-o) 전에 튜브형 케이싱(S)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C)) 초과 및 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만의 온도로 가열되는 것이 바람직하다. 이 경우 중합체 필름(P)은 바람직하게는 단계 iv-o) 전에 가열되는 온도에서 단계 iv-o)에서 연신되는 것이 바람직하다.
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 다중 송풍 방법은 바람직하게는 하기 단계 i-m) 내지 iv-m):
i-m) 제1 압출기에서 용융된 형태의, 하기 성분:
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의, 하기를 포함하는 단량체 혼합물(M)
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서,
여기서 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii-m) 용융된 형태의 단계 i-m)에 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 링 다이인 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름을 얻는 단계,
iii-m) 단계 ii-m)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드가 고형화되어 튜브형 케이싱(S)을 얻는 단계,
iv-m) 튜브형 케이싱(S)의 튜브 안으로 공기를 불어넣고, 동시에 튜브형 케이싱(S)을 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템 위로 가이드함으로써 단계 iii-m)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)을 연신하여 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는 단계
을 포함한다.
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법의 단계 i) 내지 iii)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호는 다중 송풍 방법의 단계 i-m) 내지 iii-m)에 상응하게 적용된다.
바람직하게는, 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름은 단계 iii-m)에서 수조에서 냉각된다.
또한, 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 튜브형 필름을 단계 iii-m)에서의 냉각 동안 제1 롤러 시스템을 통해 가이드하는 것이 바람직할 수 있으며, 여기서 튜브는 그의 길이로 연신된다.
다중 송풍 방법에서, 단계 iii-m) 및 iv-m)은 동시에 또는 연속적으로 수행될 수 있고, 바람직하게는, 단계 iii-m) 및 iv-m)은 연속적으로 수행된다. 특히 바람직하게는, 단계 iii-m) 및 iv-m)은 연속적으로 수행되고, 단계 iii-m)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)은 단계 iv-m) 전에 가열된다. 여기서, 튜브형 케이싱(S)은 단계 iv-m) 전에 튜브형 케이싱(S)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C)) 초과 및 튜브형 케이싱(S)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C)) 미만의 온도로 가열되는 것이 바람직하다. 이 경우, 튜브형 케이싱(S)은 바람직하게는 단계 iv-m) 전에 가열되는 온도에서 단계 iv-m)에서 연신된다.
주조 방법에서, 송풍 방법에서, 이축배향 폴리아미드 필름 방법에서, 그리고 다중 송풍 방법에서, 적어도 1종의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에서 용융된 형태로 제공되는 단계 i1)은 선택적으로 수행될 수도 있으며, 이 경우, 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법의 단계 ii)에 따르면, 각각 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드 및 적어도 1종의 추가 중합체(FP)의 필름은 단계 ii-c)에서, 단계 ii-b)에서, 단계 ii-o)에서, 그리고 단계 ii-m)에서 얻어지고, 튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법의 단계 iii)에 따르면, 이것은 단계 iii-c)에서, 단계 iii-b)에서, 단계 iii-O)에서, 그리고 단계 iii-m)에서 냉각된다.
튜브형 케이싱(S)을 제조하기 위한 방법의 선택적으로 수행되는 단계 i1)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호는 선택적으로 수행되는 단계 i1)에 상응하게 적용된다.
바람직하게는, 단계 i1)은 이축 배향 폴리아미드 필름 방법에서 수행되지 않는다. 따라서, 바람직하게는 추가 중합체(FP)는 이축 배향 폴리아미드 필름 방법에서 추가 압출기에서 제공되지 않는다.
제조된 후, 얻어진 연신된 튜브형 케이싱(P)은 예를 들어 권취될 수 있다. 이러한 목적을 위한 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
식품용 튜브형 케이싱(S)의 용도
본 발명에 따른 식품용 튜브형 케이싱은 당업자에게 공지된 모든 분야에서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 튜브형 케이싱은 특히 훈제 또는 건조/반건조 소시지 제품의 제조를 위한 소시지 케이싱으로서 사용된다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 튜브형 케이싱(S)의 소시지 케이싱으로서 용도를 제공한다.
본 발명은 실시예를 참조하여 이하에서 보다 구체적으로 설명된다.
실시예
마인츠에 본사를 둔 폴리머 스탠다드 서비시즈(Polymer Standard Services GmbH®)의 폴리(메틸 메타크릴레이트) 표준물질에 대한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 분자량을 결정하였다. 용매는 헥사플루오로-2-프로판올이었고, 스티렌-디비닐벤젠 컬럼 상에 주입시 중합체의 농도는 1.5 mg/ml이었다. 이론상 플레이트의 수는 20,000이었다.
어떤 1,5-디아미노-3-옥사펜탄 단위도 포함하지 않는 폴리아미드의 점도 수를 EN ISO 307:2007 + Amd 1:2013에 따라 25℃에서 96 중량% 황산 중의 0.5 중량% 용액에서 결정하였다.
1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하는 코폴리아미드의 점도 수를 EN ISO 307:2007 + Amd 1:2013에 기재된 방법과 유사한 방식으로 25℃에서 1:1의 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠의 0.5 중량% 용액에서 결정하였다.
유리 전이 온도 및 용융 온도를 ISO 11357-1:2009, ISO 11357-2:2013 및 ISO 11357-3:2011에 따라 결정하였다. 이를 위해, 두 번의 가열 실행을 수행하였고, 두 번째 가열 실행을 기준으로 유리 전이 및 용융 온도를 결정하였다.
코폴리아미드 내의 아디프산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 비율을 결정하기 위해, 코폴리아미드를 묽은 염산(20%)에서 가수분해하였다. 이것은 반대이온(counterion)을 형성하는 염산으로부터의 염화물 이온을 이용하여, 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로부터 유래된 단위를 양성자화시켰다. 그 다음, 이온 교환기를 사용하여 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 해방과 함께 이 염화물 이온을 수산화물 이온으로 교환하였다. 그 다음, 0.1몰 염산 적정을 사용하여 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 농도를 결정하고, 이로부터 코폴리아미드 내의 아디프산과 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 비율을 계산하였다.
밀도를 25℃의 온도에서 DIN EN ISO 1183-3에 따라 결정하였다.
코폴리아미드 내의 개별 단량체의 통계적 분포를 13C NMR에 의해 결정하였다. 이를 위해, 샘플을 중수소화된 헥사플루오로-2-프로판올에 용해시키고, 하기 카르보닐 탄소 신호를 2D NMR을 통해 할당하였다: a.) 1,5-디아미노-3-옥사펜탄에 인접한 카프로락탐 카르보닐 탄소 원자의 경우 183.6, b.) 1,5-디아미노-3-옥사펜탄에 인접한 아디프산 카르보닐 탄소 원자의 경우 182.9, c.) 카프로락탐에 인접한 카프로락탐 카르보닐 탄소 원자의 경우 181.7, 및 d.) 카프로락탐에 인접한 아디프산 카르보닐 탄소 원자의 경우 181.0의 이동. 13C NMR 신호를 Bruker®의 AV 399 기기를 사용하여 측정하였다.
수증기 투과성 및 수증기 투과도를 반복 측정에서 23℃ 및 85% 상대 습도에서 MOCON®의 Permatran-W® 모델 3/33 기기에서 ASTM F 1249에 따라 결정하였다.
엘멘도르프(Elmendorf) 인열 전파 저항을 압출 방향(MD) 및 이에 대한 직각(TD)에서 DIN ISO 6383-2:2004에 따라 결정하였다. 측정에 앞서, 필름을 DIN EN ISO 291:2008에 기재된 비열대 국가의 표준 기후에 따라 컨디셔닝하였다. 8N 진자 무게를 Lorentzen & Wettre® 인열 테스터에서 사용하였다.
펑크 저항(puncture resistance)을 0.8 mm의 직경 및 100 mm/분의 속도를 갖는 금속 스파이크를 사용하여 DIN EN 14477에 따라 측정하였다. 필름을 DIN EN ISO 291:2008에 기재된 바와 같이, 비열대 국가의 표준 기후에 따라 측정하기 전에 컨디셔닝하였다.
산소 투과도 및 산소 투과성을 반복 측정으로 0% 상대 습도에서 23℃에서 OX-TRAN® 기기 상에서 ASTM F 1927에 따라 결정하였다.
물 투과성을 12 cm의 길이 및 6 cm의 폭을 갖는 튜브를 사용하여 측정하였다(도 1 참조, 이것은 물 투과성을 결정하기 위한 실험 설정을 보여줌). 이들을 50 mm의 노즐 직경 및 25 cm의 압출기 길이를 갖는 웨버(Weber) 블로운 필름 시스템에서 제조하였다. 단일 튜브 면의 두께를 먼저 결정한 다음, 튜브의 한쪽 개방면을 155℃에서 열 밀봉하고, 튜브에 100 cm2의 증류수를 채우고, 마지막으로 튜브의 다른 면을 또한 155℃에서 열 밀봉하였다. 열 밀봉된 접합부의 파손을 방지하기 위해(도 1 참조) 그리고 이들의 시작 중량을 결정하기 위해, 물이 채워지고 완전히 닫힌 파우치를 양 말단에서 알루미늄 디쉬에 부착하였다. 23℃ 및 50% 상대 습도에서의 중량 손실을 처음 3일 동안 24시간마다 기록한 다음, 7일 및 8일 후에 원래 중량으로부터 현재 중량을 빼서 기록하였다.
하기 중합체를 사용하였다:
폴리아미드
A-1
250 ml/g의 점도 수, 57℃의 유리 전이 온도, 220℃의 용융 온도 및 1.15 g/ml의 밀도를 갖는, Ultramid® B40L 브랜드명 하에 판매되는 BASF SE®의 폴리아미드 6.
1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 갖는 코폴리아미드:
C-1
카프로락탐, 아디프산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 하기 방법에 의해 제조하였다:
3230 g의 카프로락탐(성분 (A)), 237 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄(성분 (B2)), 333 g의 아디프산(성분 (B1)) 및 190 g의 물을 7.8 l 강철 반응기에서 혼합한 다음, 질소로 10회 퍼지하였다. 그 다음, 용기를 닫고 40분 이내에 260℃의 외부 온도로 가열하였다. 이때, 내부 압력은 7 bar였고, 내부 온도는 208℃였다. 강철 반응기를 50분 동안 가압 교반한 다음, 감압하고, 추가 2시간 45분 동안 교반하였다. 이 기간 동안 내부 온도는 237℃까지 상승하였다. 그 다음, 용기에 15 bar의 N2를 충전하고, 밸브를 개방하고, 형성된 용융된 가닥을 수조에서 펠렛화하였다. 생성된 펠렛을 16시간 동안 환류 하에서 끓는 물로 추출한 다음, 70℃에서 감압 하에서 건조시켰다. 59,600의 MW 및 24,000의 Mn이 측정되었다.
그 다음, 펠렛을 추가 10시간 동안 질소 흐름에서 170℃에서 축합시켰다. 얻어진 코폴리아미드는 238 ml/g의 점도 수, 47℃의 유리 전이 온도 및 198℃의 용융 온도를 가지고 있었다. 코폴리아미드의 총 중량을 기준으로, 코폴리아미드 내의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄.6의 비율은 15.5 중량%였고, 밀도는 1.149 g/ml이었다.
C-2
카프로락탐, 아디프산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 하기 방법에 의해 제조하였다:
3040 g의 카프로락탐(성분 (A)), 316 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄(성분 (B2)), 444 g의 아디프산(성분 (B1)) 및 190 g의 물을 7.8 l 강철 반응기에서 혼합하고, 질소로 10회 퍼지하였다. 그 다음, 용기를 닫고 45분 이내에 260℃의 외부 온도로 가열하였다. 이때, 내부 압력은 7 bar였고, 내부 온도는 207℃였다. 강철 반응기를 40분 동안 가압 교반한 다음, 감압하고, 추가 2시간 30분 동안 교반하였다. 이 기간 동안 내부 온도는 235℃로 상승하였다. 그 다음, 용기에 15 bar의 N2를 충전하고, 밸브를 개방하고, 형성된 용융 가닥을 수조에서 펠렛화하였다. 생성된 펠렛을 16시간 동안 환류 하에서 끓는 물로 추출한 다음, 70℃에서 감압 하에서 건조시켰다. 61,900의 MW 및 25,600의 Mn이 측정되었다.
그 다음, 펠렛을 추가 10시간 동안 질소 흐름에서 170℃에서 축합시켰다. 얻어진 코폴리아미드는 235 ml/g의 점도 수, 45℃의 유리 전이 온도 및 192℃의 용융 온도를 가지고 있었다. 코폴리아미드의 총 중량을 기준으로, 코폴리아미드 내의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄.6의 비율은 20.3 중량%였고, 밀도는 1.142 g/ml이었다.
13C NMR 스펙트럼에서, 신호 a.)는 14.7%, b.)는 4.7%, c.)는 63.9% 및 d.)는 16.8%의 상대 적분을 가지고 있었다.
C-3
카프로락탐, 아디프산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 하기 방법에 의해 제조하였다:
2850 g의 카프로락탐(성분 (A)), 395 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄(성분 (B2)), 555 g의 아디프산(성분 (B1)) 및 190 g의 물을 7.8 l 강철 반응기에서 혼합하고, 질소로 10회 퍼지하였다. 그 다음, 용기를 닫고 50분 이내에 260℃의 외부 온도로 가열하였다. 이때, 내부 압력은 8 bar였고, 내부 온도는 205℃였다. 강철 반응기를 35분 동안 가압 교반한 다음, 감압하고, 추가 2시간 15분 동안 교반하였다. 이 기간 동안 내부 온도는 235℃로 상승하였다. 그 다음, 용기에 15 bar의 N2를 충전하고, 밸브를 개방하고, 형성된 용융 가닥을 수조에서 펠렛화하였다. 생성된 펠렛을 16시간 동안 환류 하에서 끓는 물로 추출한 다음, 70℃에서 감압 하에서 건조시켰다. 58,400의 MW 및 25,400의 Mn이 측정되었다.
그 다음, 펠렛을 13시간 동안 질소 흐름에서 170℃에서 추가로 축합시켰다. 얻어진 코폴리아미드는 237 ml/g의 점도 수, 44℃의 유리 전이 온도 및 186℃의 용융 온도를 가지고 있었다. 코폴리아미드의 총 중량을 기준으로, 코폴리아미드 내의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄.6의 비율은 25.3 중량%였고, 밀도는 1.152 g/ml이었다.
13C NMR 스펙트럼에서, 신호 a.)는 19.3%, b.)는 9.2%, c.)는 53.8% 및 d.)는 17.8%의 상대 적분을 가지고 있었다.
C-4
카프로락탐, 아디프산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 하기 방법에 의해 제조하였다:
2660 g의 카프로락탐(성분 (A)), 474 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄(성분 (B2)), 665 g의 아디프산(성분 (B1)) 및 190 g의 물을 7.8 l 강철 반응기에서 혼합하고, 질소로 10회 퍼지하였다. 그 다음, 용기를 닫고 15분 이내에 260℃의 외부 온도로 가열하였다. 이때, 내부 압력은 1 bar였고, 내부 온도는 110℃였다. 강철 반응기를 90분 동안 가압 교반한 다음, 감압하고, 추가 3시간 20분 동안 교반하였다. 이 기간 동안 내부 온도는 237℃로 상승하였다. 그 다음, 용기에 15 bar의 N2를 충전하고, 밸브를 개방하고, 형성된 용융된 가닥을 수조에서 펠렛화하였다. 생성된 펠렛을 16시간 동안 환류 하에서 끓는 물로 추출한 다음, 70℃에서 감압 하에서 건조시켰다. 60,600의 MW 및 23,300의 Mn이 측정되었다.
그 다음, 펠렛을 13시간 동안 질소 흐름에서 170℃에서 추가로 축합시켰다. 얻어진 코폴리아미드는 231 ml/g의 점도 수, 42℃의 유리 전이 온도 및 179℃의 용융 온도를 가지고 있었다. 코폴리아미드의 총 중량을 기준으로, 코폴리아미드 내의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄.6의 비율은 30.2 중량%였고; 밀도는 1.154 g/ml이었다.
주조 방법에서 단일필름의 제조:
물질 A-1, C-1, C-2, C-3 및 C-4로 만든 단일필름을 30 mm의 직경 및 5 kg/h의 처리량을 갖는 압출기 스크류를 이용하여 웨버(Weber) 주조 압출 시스템에서 압출하였다. 냉각 롤러를 20℃로 냉각시켰다. 필름은 150 mm의 폭을 가지고 있었다.
압출된 필름의 특성은 하기와 같았다.
상기 실시예는 본 발명에 따른 코폴리아미드가 폴리아미드 6과 비교하여 필름에서 유의하게 증가된 수증기 투과도 및 인열 전파 저항을 갖는다는 것을 보여준다. 펑크 저항은 폴리아미드 6과 비교하여 약간 증가하며 산소 투과도는 물질 C-2, C-3 및 C-4의 경우 훨씬 더 낮다.
따라서, 코폴리아미드는 물이 포장 밖으로 이동하도록 의도된 포장에 매우 적합하다.
도 2는 26.73 μm의 필름 직경을 갖는 물질 A-1로 만들어진 밀봉 파우치 및 24.67 μm의 필름 직경을 갖는 물질 C-3으로 만들어진 밀봉 파우치로부터의 물 투과성을 보여준다. 본 발명에 따른 코폴리아미드 C-3으로 만들어진 파우치는 8일 후에 그 내부로부터 주변 공기로 모든 물을 방출한 반면, 물질 A-1로 만들어진 파우치는 여전히 물의 82%를 함유하고 있었다. 두 파우치를 23℃의 실온 및 50% 상대 습도에서 서로 옆에 보관하였다.
Claims (18)
- (A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의,
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 포함하는 단량체 혼합물(M)
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(S)으로서, 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 식품용 튜브형 케이싱(S). - 제1항에 있어서, 성분 (A)는 6-아미노헥사노락탐 및 12-아미노도데카노락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A)는 6-아미노헥사노락탐인 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)는 각각의 경우에 성분 (B)의 총 몰량을 기준으로, 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B2)를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B1)은 부탄디오산(석신산), 펜탄디오산(글루타르산), 헥산디오산(아디프산), 헵탄디오산(피멜산), 옥탄디오산(수베르산), 노난디오산(아젤라산), 데칸디오산(세바스산), 운데칸디오산, 도데칸디오산, 테레프탈산 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B1)은 헥산디오산(아디프산)인 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 코폴리아미드는 유리 전이 온도(TG(c))를 갖고, 유리 전이 온도(TG(c))는 30℃ 내지 70℃ 범위인 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 튜브형 케이싱(S)은 용융 온도(TM(c))를 갖고, 용융 온도(TM(c))는 100℃ 내지 210℃ 범위인 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 튜브형 케이싱(S)은 5 μm 내지 100 μm mm 범위의 두께를 갖는 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 튜브형 케이싱은 적어도 2500 g μm/(m2*d)의 23℃ 및 85% RH에서의 ASTM F 1249에 따른 수증기 투과성(WVP)을 갖는 식품용 튜브형 케이싱(S).
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 튜브형 케이싱(S)은 다중 송풍 공정으로 제조되는 식품용 튜브형 케이싱(S).
- i) 압출기에서 용융된 형태의,
(A) 60-95 중량%의 적어도 1종의 락탐, 및
(B) 5-40 중량%의,
(B1) 적어도 1종의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 1종의 디아민
을 포함하는 단량체 혼합물(M)
을 중합함으로써 제조되는 적어도 1종의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 성분 (B2)는 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각각 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 단계,
ii) 용융된 형태의 단계 i)에서 제공된 적어도 1종의 코폴리아미드를 링 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출하여 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름을 얻는 단계,
iii) 단계 ii)에서 얻어진 용융된 형태의 적어도 1종의 코폴리아미드의 튜브형 필름을 냉각시키는 단계로서, 적어도 1종의 코폴리아미드가 고형화되어 튜브형 케이싱(S)을 얻는 단계,
iv) 튜브형 케이싱(S)의 튜브 안으로 공기를 불어넣고 동시에 튜브형 케이싱(S)를 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템 위로 가이드함으로써 단계 iii)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)을 연신하여 연신된 튜브형 케이싱(vS)을 얻는 단계
를 포함하는, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법. - 제12항에 있어서, 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 튜브형 필름은 단계 iii)에서의 냉각 동안에 제1 롤러 시스템을 통해 가이드되고, 튜브는 그의 길이로 연신되는, 식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법.
- 제12항 또는 제13항에 있어서, 단계 (iii) 및 (iv)는 연속적으로 또는 동시에 수행되는, 식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법.
- 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 iii)에서 얻어진 튜브형 케이싱(S)은 단계 iv) 전에 가열되는, 식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법.
- 제15항에 있어서, 튜브형 케이싱(S)은 튜브형 케이싱(S)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드의 유리 전이 온도(TG(c)) 초과 및 튜브형 케이싱(S)에 존재하는 적어도 1종의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(c)) 미만의 온도로 가열되는, 식품용 튜브형 케이싱(S)의 제조 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 식품용 튜브형 케이싱(S)의 포장 케이싱으로서의 용도.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 식품용 튜브형 케이싱(S)의 소시지 케이싱으로서의 용도.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21197333 | 2021-09-17 | ||
| EP21197333.4 | 2021-09-17 | ||
| PCT/EP2022/074686 WO2023041369A1 (de) | 2021-09-17 | 2022-09-06 | Schlauchhülle (s) für lebensmittel, enthaltend mindestens ein copolyamid aus mindestens einem lactam, einer dicarbonsäure und 1,5-diamino-3-oxapentan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20240064704A true KR20240064704A (ko) | 2024-05-13 |
Family
ID=77821604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020247012522A KR20240064704A (ko) | 2021-09-17 | 2022-09-06 | 적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(s) |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20240064704A (ko) |
| CN (1) | CN117957267A (ko) |
| IL (1) | IL310525A (ko) |
| WO (1) | WO2023041369A1 (ko) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3825411A1 (de) * | 1988-07-27 | 1990-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyamidfolien |
| JP2018520242A (ja) * | 2015-07-09 | 2018-07-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ２，５−ビス（アミノメチル）フランを含有するポリアミドの製造 |
| KR102407949B1 (ko) * | 2016-09-14 | 2022-06-13 | 바스프 에스이 | 1종 이상의 디아민, 디카르복실산 및 이량체 산의 코폴리아미드를 포함하는 중합체 필름 |
| JP7143285B2 (ja) * | 2016-09-14 | 2022-09-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジアミンとダイマー酸とラクタムとのコポリアミドを含むポリマーフィルム |
| WO2018050486A1 (de) * | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines polymerfilms |
-
2022
- 2022-09-06 WO PCT/EP2022/074686 patent/WO2023041369A1/de active Application Filing
- 2022-09-06 CN CN202280062654.XA patent/CN117957267A/zh active Pending
- 2022-09-06 IL IL310525A patent/IL310525A/en unknown
- 2022-09-06 KR KR1020247012522A patent/KR20240064704A/ko unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL310525A (en) | 2024-03-01 |
| WO2023041369A1 (de) | 2023-03-23 |
| CN117957267A (zh) | 2024-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109890872B (zh) | 包含二胺、二聚酸和内酰胺的共聚酰胺的聚合物膜 | |
| KR102407949B1 (ko) | 1종 이상의 디아민, 디카르복실산 및 이량체 산의 코폴리아미드를 포함하는 중합체 필름 | |
| JP2019085573A (ja) | ポリアミド樹脂及びそれを含む成形品 | |
| CN109863191B (zh) | 包含二胺、二聚酸和内酰胺的共聚酰胺的农用薄膜 | |
| JP6968158B6 (ja) | ポリマーフィルムの製造方法 | |
| RU2726635C2 (ru) | Полимерная пленка, содержащая аморфный полиамид и частично кристаллический полиамид | |
| KR20240064704A (ko) | 적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(s) | |
| CN109922961B (zh) | 具有pa 6/6.6的收缩膜 | |
| KR20240056622A (ko) | 적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 | |
| KR20240058183A (ko) | 적어도 하나의 디아민, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 함유하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 | |
| JP7500196B2 (ja) | 少なくとも１種のジアミン、ジカルボン酸およびダイマー酸のコポリアミドを含むポリマーフィルム | |
| RU2781111C2 (ru) | Полимерная пленка, содержащая сополиамид из по меньшей мере одного диамина, одной дикарбоновой кислоты и одной димерной кислоты |