KR20240058183A - 적어도 하나의 디아민, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 함유하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 - Google Patents
적어도 하나의 디아민, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 함유하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20240058183A KR20240058183A KR1020247012760A KR20247012760A KR20240058183A KR 20240058183 A KR20240058183 A KR 20240058183A KR 1020247012760 A KR1020247012760 A KR 1020247012760A KR 20247012760 A KR20247012760 A KR 20247012760A KR 20240058183 A KR20240058183 A KR 20240058183A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- copolyamide
- component
- polymer film
- acid
- film
- Prior art date
Links
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 title claims abstract description 195
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical group OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical group NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 46
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 32
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 32
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 26
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 23
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 claims description 18
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 18
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 229920006233 biaxially oriented polyamide Polymers 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 11
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 7
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 94
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 22
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 22
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 22
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 7
- 229920001910 maleic anhydride grafted polyolefin Polymers 0.000 description 7
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 6
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 6
- 150000003954 δ-lactams Chemical class 0.000 description 6
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PQKZFHHQCJHGQF-UHFFFAOYSA-N 4-aminoazetidin-2-one Chemical compound NC1CC(=O)N1 PQKZFHHQCJHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- URKYFRSLKUNMFG-UHFFFAOYSA-N 5-aminopyrrolidin-2-one Chemical compound NC1CCC(=O)N1 URKYFRSLKUNMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYPXLRODNLXDQJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminopiperidin-2-one Chemical compound NC1CCCC(=O)N1 WYPXLRODNLXDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 7-aminoazepan-2-one Chemical compound NC1CCCCC(=O)N1 JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YIHGPNRYQNMZQC-UHFFFAOYSA-N 8-aminoazocan-2-one Chemical compound NC1CCCCCC(=O)N1 YIHGPNRYQNMZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DXEVCEKTGJJUCF-UHFFFAOYSA-N C(CCCC(=O)O)(=O)O.C(CCCC)(=O)O Chemical compound C(CCCC(=O)O)(=O)O.C(CCCC)(=O)O DXEVCEKTGJJUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LERJDXBQVKEGIG-UHFFFAOYSA-N NC1CCCCCCCC(=O)N1 Chemical compound NC1CCCCCCCC(=O)N1 LERJDXBQVKEGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DBRFKZWKLNAYES-UHFFFAOYSA-N NC1CCCCCCCCC(=O)N1 Chemical compound NC1CCCCCCCCC(=O)N1 DBRFKZWKLNAYES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- IRZGXFOGKDNPIO-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid hexanoic acid Chemical compound C(CCCCC)(=O)O.C(CCCCC(=O)O)(=O)O IRZGXFOGKDNPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 150000003953 γ-lactams Chemical class 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVCSMSMGPOBJDI-UHFFFAOYSA-N 12-amino-azacyclododecan-2-one Chemical compound NC1CCCCCCCCCC(=O)N1 KVCSMSMGPOBJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAWSTIJAWZBKOU-UHFFFAOYSA-N 7-methylazepan-2-one Chemical compound CC1CCCCC(=O)N1 JAWSTIJAWZBKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYXXBMIBEGNOCB-UHFFFAOYSA-N 9-aminoazonan-2-one Chemical compound NC1CCCCCCC(=O)N1 SYXXBMIBEGNOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXAKQPBSPWHKON-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC(=O)O)(=O)O.C(CCCCCCC)(=O)O Chemical compound C(CCCCCCC(=O)O)(=O)O.C(CCCCCCC)(=O)O FXAKQPBSPWHKON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTSJOGUYDDKAQI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCC(=O)O)(=O)O Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCC(=O)O)(=O)O RTSJOGUYDDKAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005427 anthranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960002255 azelaic acid Drugs 0.000 description 2
- MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N azetidin-2-one Chemical compound O=C1CCN1 MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJBRTCPWCKRSTQ-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O GJBRTCPWCKRSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FIIOTVWGNNIHHZ-UHFFFAOYSA-N heptanedioic acid heptanoic acid Chemical compound C(CCCCCC(=O)O)(=O)O.C(CCCCCC)(=O)O FIIOTVWGNNIHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003952 β-lactams Chemical class 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMQBWBQSCKRQH-UHFFFAOYSA-N 1-(1-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound CC(N)OC(C)N UFMQBWBQSCKRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003313 Bynel® Polymers 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical class [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBWJEYRHXACLR-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCCCC(O)=O WPBWJEYRHXACLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
- B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/305—Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/28—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
본 발명은 제1 단량체 혼합물(M1) 및 제2 단량체 혼합물(M2)의 중합에 생성된 코폴리아미드(CoPA)에 관한 것이며, 여기서 제2 단량체 혼합물(M2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 추가로, 본 발명은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 중합체 필름, 및 중합체 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 제1 단량체 혼합물(M1)과 제2 단량체 혼합물(M2)의 중합에 의해 생성된 코폴리아미드(CoPA)에 관한 것이며, 여기서 제2 단량체 혼합물(M2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 추가로, 본 발명은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 중합체 필름, 중합체 필름의 제조 방법, 및 포장 필름으로서의 중합체 필름(P)의 용도에 관한 것이다.
폴리아미드는 산업에서 특히 중요하며, 그 이유는 이것이 매우 양호한 기계적 특성을 특징으로 하며, 특히 높은 강도와 인성, 양호한 화학적 안정성, 및 높은 내마모성을 가지기 때문이다. 이는 예를 들어 낚싯줄, 등산용 로프, 및 카펫 백킹(carpet backing)을 제조하기 위해 사용된다. 폴리아미드는 또한 포장 필름 및 포장 슬리브의 제조에 있어서의 용도도 밝혀졌다.
포장 필름 및 포장 슬리브로서의 용도 및 이의 제조 방법의 개요는, 예를 들어 문헌[Encyclopedia of Polymer Science and Engineering 2nd edition, vol. 7, pp. 73-127, vol. 10, pp. 684-695 (John Wiley & Sons, 1987)]에 기재되어 있다. 그러나, 이에 기재된 폴리아미드 필름은 매우 단단하고, 낮은 인열 전파 저항성을 가진다.
포장 필름 및 포장 슬리브의 경우, 따라서 상이한 폴리아미드의 유리한 특성들을 조합한 코폴리아미드를 이용하는 것이 일반적인 것이다. 선행 기술에는 다양한 코폴리아미드가 기재되어 있다.
EP 0 352 562에는 코폴리아미드로 제조된 필름이 기재되어 있으며, 여기서 코폴리아미드는 E-카프로락탐, 바람직하게는 1 내지 10 중량부의 다이머산 및 디아민으로부터 생성된다. 이어서, 코폴리아미드는 플랫 또는 블로운 필름의 제조에 사용될 수 있다. 이는 마찬가지로 복합 필름의 제조에도 적합하다. DE 28 46 596에는 카프로락탐, 지방산 다이머, 및 헥사메틸렌디아민의 코폴리아미드로 제조된 성형품이 기재되어 있다. 그러나, 기재된 열가소성 수지는 필름으로 압출될 수 없다.
US 4 387 184에는 다상 폴리아미드 조성물이 기재되어 있다. 이러한 다상 폴리아미드 조성물은 폴리아미드 매트릭스, 및 마찬가지로 폴리아미드를 포함하는 그 매트릭스 중에 분산된 상을 포함한다. 이러한 다상 폴리아미드 조성물은 필름으로 처리될 수 있다. US 4 387 184에 기재된 필름의 단점은 이것이 단지 낮은 투명성을 갖거나 또는 투명성을 전혀 가지지 않고, 또한 불량한 기계적 특성, 특히 높은 탄성 계수와 이에 따른 높은 강성을 가진다는 것이다.
US 5 888 597에는 폴리아미드 및 폴리에테르 블록을 포함하는 중합체에 기반하는 열가소성 필름이 개시되어 있다. 그러나, 필름은 낮은 기계적 안정성을 가지며, 그 결과 이는 예를 들어 폴리에틸렌 또는 PVC 프레임워크에 적용된다.
EP 0761715 A1에는, 예를 들어 방수 비옷의 제조를 위한 코폴리에테르아미드의 필름이 기재되어 있으며, 여기에서 발명의 필름의 특성을 달성하기 위해 600 이상 및 6000 이하의 분자량을 갖는 폴리옥시알킬렌 디아민 성분이 필수적이다.
따라서, 본 발명의 목적은 폴리아미드를 포함하는 중합체 필름(P)을 제공하는 것이었으며, 여기에서 선행 기술에 기재된 중합체 필름의 단점이 없거나 또는 단지 감소된 정도로만 존재한다. 중합체 필름(P)은 또한 가능한 한 간단하게 그리고 저비용으로 제조될 수 있어야 한다.
본 발명의 목적은 중합체 필름을 제조하는 데 특히 적합한 폴리아미드를 제공하는 것이었으며, 여기에서 선행 기술에 기재된 중합체 필름의 단점이 없거나 또는 단지 감소된 정도로만 존재한다. 중합체 필름은 또한 가능한 한 간단하게 그리고 저비용으로 제조될 수 있어야 한다.
이러한 목적은, 코폴리아미드(CoPA)로서, 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성되고, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하며, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 코폴리아미드(CoPA)에 의해 달성되었다.
또한, 이러한 목적은, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)로서, 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민,
의 중합에 의해 생성되고, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하며, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 중합체 필름(P)에 의해 달성되었다.
놀랍게도, 본 발명의 반결정성 코폴리아미드(CoPA)는 투과성 포장의 제조를 위한 압출에 사용하기에 적합한, 수증기에 대한 높은 투과성 및 기계적 특성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
부가적으로, 본 발명의 중합체 필름(P)은 수증기에 대한 높은 투과성과 함께 높은 인열 강도 및 또한 인장 및 굴곡 강도를 갖는다. 또한, 본 발명의 중합체 필름(P)은 선행 기술과 비교하여 감소된 산소 투과성을 갖는다.
본 발명은 아래에 보다 상세하게 설명된다:
중합체 필름(P)
본 발명에 따르면, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함한다.
본 발명에 따르면, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)로서, 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 디아민
의 중합에 의해 생성되고, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함한다.
"적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)"는 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 코폴리아미드(CoPA) 또는 2 이상의 코폴리아미드(CoPA)의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다.
적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 아래에 추가로 기재된다.
중합체 필름(P)은, 예를 들어 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm, 매우 특히 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm, 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는다.
그러므로, 본 발명은 또한 중합체 필름(P)이 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm, 매우 특히 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm, 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는 중합체 필름(P)을 제공한다.
중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA) 이외에 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함할 수 있다.
"적어도 하나의 추가 중합체(FP)"는 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 추가 중합체(FP) 또는 2 이상의 추가 중합체(FP)의 혼합물을 의미한다.
적어도 하나의 추가 중합체(FP)로서 적합한 중합체는 모두 본 기술분야의 당업자에게 알려진 중합체이다. 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)와 상이하다는 것은 자명할 것이다.
바람직하게는, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀, 에틸렌-비닐 알코올, 에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 및 이오노머로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 알코올), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 에틸렌-비닐 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 경우, 또한 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀이 적어도 하나의 추가 중합체(FP)로서 사용되는 것이 바람직하다. 여기서, 사용되는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 폴리올레핀 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 혼합물인 것이 가능하다. 마찬가지로 중합체 필름(P)이 아래에 추가로 기재된 다층 필름인 경우, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 적어도 하나의 제1 추가 층을 포함하고, 여기서 제1 추가 층의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 적어도 하나의 제2 추가 층을 포함하고, 여기서 제2 추가 층의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 가능하다. 중합체 필름(P)에서, 제1 추가 층은 이 경우에 바람직하게는 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 제1 층과 제2 추가 층 사이에 존재한다.
폴리올레핀은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 바람직한 폴리올레핀은 폴리프로필렌(PP), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 및 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)이다.
선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)은 에틸렌과 적어도 하나의 C4-C8 α-올레핀의 공중합체이다. 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)은 짧은 측쇄를 갖는 중합체 장쇄에 의해 구분된다. 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)에서의 측쇄의 길이는 보통 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 중밀도 폴리에틸렌(MDPE)에서의 것보다 더 짧다. 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 융점은 바람직하게는 110 내지 130℃의 범위이고; 그것의 밀도는 0.91 내지 0.93 g/cm3의 범위이다.
초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)은 에틸렌과 적어도 하나의 C4-C8 α-올레핀의 공중합체이다. 이는 통상적으로 110 내지 130℃ 범위의 융점 및 0.86 내지 < 0.91 g/cm3 범위의 밀도를 갖는다. VLDPE 중의 C4-C8 α-올레핀의 비율은 일반적으로 LLDPE에서의 것보다 더 높다.
"C4-C8 α-올레핀"은 본 발명의 맥락에서 α-위치에서 불포화된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는, 즉, α-위치에 C-C 이중 결합을 갖는, 선형 및 분지형, 바람직하게는 선형 알킬렌을 의미하는 것으로 이해된다. 이의 예는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 및 1-옥텐이다. 1-부텐, 1-헥센, 및 1-옥텐이 바람직하다.
바람직한 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체이다. 예를 들어, 이는 82 중량% 내지 99.9 중량% 범위의 에틸렌과 0.01 중량% 내지 18 중량% 범위의 비닐 아세테이트, 바람직하게는 88 중량% 내지 99.9 중량% 범위의 에틸렌과 0.01 중량% 내지 12 중량% 범위의 비닐 아세테이트를 사용하여 생성된다.
바람직한 폴리(에틸렌-비닐 알코올)은 상기 기재된 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)의 완전 또는 부분 가수분해에 의해 수득될 수 있다. 폴리(에틸렌-비닐 알코올)은 예를 들어 폴리(에틸렌-비닐 알코올)의 총 몰량 기준으로 50 내지 75 몰% 범위의 에틸렌 및 25 내지 50 몰% 범위의 비닐 알코올을 포함한다.
중합체 필름(P)에서, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)와의 블렌드(혼합물)로서 존재할 수 있다. 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)와 폴리아미드 6 및/또는 폴리아미드 6/66의 블렌드가 특히 바람직하다.
또한, 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 것이 가능하고, 본 발명에 따라 바람직하다.
이러한 실시양태에서, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층은 임의의 추가 중합체(FP)를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
"적어도 하나의 제1 층"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 제1 층 또는 2개 이상의 제1 층을 의미한다.
"적어도 하나의 추가 층"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 추가 층 또는 2개 이상의 추가 층을 의미한다. 2개 이상의 추가 층이 바람직하다.
따라서, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 추가 층을 추가로 포함하는 것이 바람직하며, 여기서 적어도 하나의 추가 층은 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 알코올), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 중합체 필름(P)을 제공하며, 여기서 적어도 하나의 추가 층은 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 알코올), 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/66, 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함한다.
중합체 필름(P)이 적어도 하나의 제1 층 이외에 임의의 추가 층을 포함하지 않는 경우, 중합체 필름(P)은 또한 "모노필름(monofilm)"으로서 지칭된다. 중합체 필름(P)이 모노필름인 경우, 이는 정확하게 하나의 제1 층을 포함하고 추가 층을 포함하지 않을 수 있고; 마찬가지로 이것이 2개 이상의 제1 층을 포함하고 추가 층을 포함하지 않는 것이 가능하다. 중합체 필름(P)이 2개 이상의 제1 층을 포함하고, 모노필름인 경우, 2개 이상의 제1 층은 모두 동일 조성을 갖는다.
중합체 필름(P)이 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 경우, 중합체 필름(P)은 또한 다층 필름으로서 지칭된다.
예를 들어, 중합체 필름(P)은 이 경우 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 1 내지 11개의 제1 층 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 1 내지 13개의 추가 층을 포함한다. 바람직하게는, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 1 내지 5개의 제1 층 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 1 내지 11개의 추가 층을 포함한다. 특히 바람직하게는, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 1 내지 3개의 제1 층 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 1 내지 7개의 추가 층을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 제1 층은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)로 이루어진다. 마찬가지로 적어도 하나의 추가 층은 적어도 하나의 추가 중합체(FP)로 이루어지는 것이 바람직하다.
따라서, 용어 "중합체 필름(P)"은 본 발명의 맥락에서 모노필름 및 다층 필름 둘 모두를 포괄한다.
따라서, 본 발명은 중합체 필름(P)이 모노필름 또는 다층 필름인 중합체 필름(P)을 또한 제공한다.
상기 기재된 바와 같이, 중합체 필름(P)은 통상적으로 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm, 매우 특히 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm, 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm의 두께를 갖는다.
중합체 필름(P)이 모노필름이고 정확하게 하나의 제1 층을 포함하는 경우, 제1 층은 중합체 필름(P)과 동일한 두께, 즉, 예를 들어 0.1 μm 내지 1 mm 범위, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm, 매우 특히 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm, 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위의 두께를 갖는다. 중합체 필름(P)이 모노필름이고 2개 이상의 제1 층을 포함하는 경우, 모든 제1 층의 두께는 중합체 필름(P)의 두께보다 작다. 개개의 제1 층의 두께의 총합은 이 경우에 일반적으로 중합체 필름(P)의 두께에 상응한다. 예를 들어, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층은 이 경우에 0.1 μm 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.5 μm 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 1 내지 50 μm 범위, 매우 특히 바람직하게는 1.5 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
중합체 필름(P)이 다층 필름인 경우, 중합체 필름(P)의 개개의 층의 두께, 즉, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층의 두께 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층의 두께는 통상적으로 중합체 필름(P)의 두께보다 작다. 개개의 층의 두께의 총합은 이 경우에 일반적으로 중합체 필름(P)의 두께에 상응한다.
예를 들어, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층은 이 경우에 0.1 μm 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.5 μm 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 1 μm 내지 50 μm 범위, 매우 특히 바람직하게는 1.5 μm 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층은 이 경우에 0.1 μm 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.5 μm 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 1 μm 내지 50 μm 범위, 매우 특히 바람직하게는 1.5 μm 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
중합체 필름(P)은 적어도 하나의 접착 촉진제를 포함할 수 있다. 이러한 실시양태는 중합체 필름(P)이 다층 필름인 경우에 바람직하다.
"적어도 하나의 접착 촉진제"는 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 접착 촉진제 또는 2 이상의 접착 촉진제의 혼합물을 의미한다.
중합체 필름(P)이 다층 필름인 경우, 적어도 하나의 접착 촉진제는 적어도 하나의 제1 층에 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)와 함께 존재할 수 있다. 마찬가지로 적어도 하나의 접착 촉진제가 적어도 하나의 추가 층에 적어도 하나의 추가 중합체(FP)와 함께 존재하는 것이 가능하다. 또한, 적어도 하나의 접착 촉진제가 중합체 필름(P)에 적어도 하나의 추가 층으로서 존재하는 것이 가능하다. 이러한 실시양태가 바람직하다.
적어도 하나의 접착 촉진제가 중합체 필름(P)에서 적어도 하나의 추가 층으로서 존재하는 경우, 이러한 적어도 하나의 추가 층은 바람직하게는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층과 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함하는 적어도 하나의 제1 층 사이에 배열된다. 접착 촉진제의 적어도 하나의 층은, 예를 들어 0.1 μm 내지 100 μm, 바람직하게는 0.5 μm 내지 50 μm 범위, 특히 바람직하게는 0.5 μm 내지 15 μm 범위의 두께를 갖는다.
적합한 접착 촉진제는 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 바람직한 접착 촉진제는 에틸렌과 말레산 무수물의 공중합체 또는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체이다. 말레산 무수물로 그래프팅된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 공중합체 또는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체가 바람직하고, 공중합체는 > 18 중량%의 비닐 아세테이트 및 < 82 중량%의 에틸렌을 사용하여 생성된다. 이러한 공중합체는, 예를 들어 DuPont로부터의 Bynel 4105 상표명 또는 Exxon으로부터의 Escorene FL00119 상표명하에 상업적으로 이용 가능하다.
중합체 필름(P)은 또한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어 안정제, 염료, 대전 방지제, 점착제, 블로킹 방지제, 가공 조제, 산화 방지제, 광 안정제, UV 흡수제, 윤활제, 및 핵생성 조제(nucleating aid)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적합한 염료는 유기 및 무기 안료, 예를 들어, 사이징된 이산화티탄(sized titanium dioxide)이다. 적합한 점착제는 예를 들어 폴리이소부틸렌(PIB) 또는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)이다. 적합한 블로킹 방지제는 예를 들어 이산화규소 또는 탄산칼슘 입자이다. 적합한 광 안정제는 예를 들어 HALS(힌더드 아민 광 안정제)로 지칭되는 것이다. 사용되는 가공 조제 또는 윤활제는, 예를 들어 에틸렌비스스테아르아미드(EBS) 왁스일 수 있다. 핵생성 조제는, 예를 들어 모든 종류의 유기 또는 무기 결정화 핵생성 조제, 예를 들어, 활석일 수 있다.
첨가제는 적어도 하나의 제1 층에 또는 적어도 하나의 추가 층에 존재할 수 있다. 이는 이러한 층들 중 단지 하나에만 존재할 수 있고; 마찬가지로 이는 이러한 층들 각각에 존재하는 것이 가능하다.
코폴리아미드(CoPA)
본 발명에 따르면, 코폴리아미드(CoPA)는 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 1,5-디아미노-3-옥사펜탄
의 중합에 의해 생성되고, 여기서 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 한다.
용어 "성분 A" 및 "단량체 혼합물(M1)"은 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
용어 "성분 (B)" 및 "단량체 혼합물(M2)"에도 동일하게 적용된다. 이러한 용어는 마찬가지로 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
본 발명에 따르면, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)를 포함한다.
본 발명에 따르면, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 39 중량% 내지 95 중량%의 성분 (A) 및 5 중량% 내지 61 중량%의 성분 (B)의 중합에 의해 생성되고, 코폴리아미드(CoPA)는 45 중량% 내지 95 중량%의 성분 (A) 및 5 중량% 내지 45 중량%의 성분 (B)의 중합에 의해 생성되는 것이 바람직하고, 코폴리아미드(CoPA)는 50 중량% 내지 95 중량%의 성분 (A) 및 5 중량% 내지 50 중량%의 성분 (B)의 중합에 의해 생성되는 것이 특히 바람직하고, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 매우 특히 바람직하게는 60 중량% 내지 95 중량%의 성분 (A) 및 5 중량% 내지 40 중량%의 성분 (B)의 중합에 의해 생성되고, 여기서 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 한다.
바람직하게는, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합은 100 중량%이다.
성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 중합 전, 즉, 성분 (A) 및 (B)가 서로 아직 반응하지 않은 경우의 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율을 기준으로 하는 것이 자명할 것이다. 중합 과정에서, 성분 (A) 및 (B)의 중량비는 변화될 수 있다.
본 발명에 따르면, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 성분 (A) 및 (B)의 중합에 의해 생성된다. 성분 (A) 및 (B)의 중합은 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 통상적으로, 성분 (A) 및 (B)의 중합은 축합 반응이다. 중합 과정에서, 성분 (A)에 존재하는 성분 (A1) 및 (A2) 및 임의로 아래에 추가로 기재된 성분 (A3)은 둘다 서로 그리고 성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 (B2) 및 성분 (B)에 마찬가지로 존재할 수 있는 아래에 추가로 기재된 임의의 성분 (B3)과 반응한다. 유사하게는, 성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 (B2) 및 임의로 아래에 추가로 기재된 성분 (B3)은 또한 서로 그리고 성분 (A)에 존재하는 성분 (A1) 및 (A2) 및 임의의 성분 (A3)과 반응한다. 이는 개개의 성분 사이에 아미드 결합 형성을 유도한다. 임의로 존재하는 성분 (A3) 및 (B3)은 보통 적어도 부분적으로 개방 사슬 형태로, 즉, 아미노산의 형태로 중합 과정에서 존재한다.
성분 (A) 및 (B)의 중합은 촉매의 존재하에 실시될 수 있다. 적합한 촉매는 모두 성분 (A) 및 (B)의 중합에 촉매작용하는 본 기술분야의 당업자에게 알려진 촉매이다. 이러한 촉매는 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 바람직한 촉매는 인 화합물, 예를 들어 차아인산나트륨, 아인산, 트리페닐포스핀 또는 트리페닐 포스파이트이다.
성분 (A) 및 (B)의 중합은 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)의 형성을 유도하고, 이는 이에 따라 성분 (A)으로부터 유래된 구조 단위 및 성분 (B)으로부터 유래된 구조 단위를 포함한다. 성분 (A)으로부터 유래된 구조 단위는 성분 (A1) 및 (A2) 및 존재하는 경우 임의의 성분 (A3)으로부터 유래된 구조 단위를 포함하고; 성분 (B)으로부터 유래된 구조 단위는 성분 (B1) 및 (B2) 및 존재하는 경우 임의의 성분 (B3)으로부터 유래된 구조 단위를 포함한다.
성분 (A) 및 (B)의 중합은 공중합체로서 코폴리아미드(CoPA)의 형성을 유도한다. 공중합체는 랜덤 공중합체일 수 있지만, 이는 마찬가지로 블록 공중합체일 수 있다. 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 바람직하게는 랜덤 공중합체이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)가 랜덤 공중합체인 중합체 필름(P)을 제공한다.
블록 공중합체에서, 성분 (B)으로부터 유래된 단위의 블록 및 성분 (A)으로부터 유래된 단위의 블록의 형성이 존재한다. 이들은 교번된다.
랜덤 공중합체에서, 성분 (A)으로부터 유래된 구조 단위와 성분 (B)으로부터 유래된 구조 단위의 교번이 존재한다. 이러한 교번은 무작위적으로 일어나고; 예를 들어, 성분 (B)으로부터 유래된 2개의 구조 단위 뒤에 성분 (A)으로부터 유래된 구조 단위가 후속될 수 있고, 이의 뒤에 순서대로 성분 (B)으로부터 유래된 구조 단위가 후속되고, 이어서 이의 뒤에 성분 (A)으로부터 유래된 3개의 구조 단위를 포함하는 구조 단위가 후속된다.
적어도 하나의 코폴리아미드의 제조는 바람직하게는 다음의 단계:
a) 성분 (A) 및 (B)을 중합시켜 적어도 하나의 제1 코폴리아미드를 수득하는 단계,
b) 단계 a)에서 수득된 적어도 하나의 제1 코폴리아미드를 펠릿화하여 적어도 하나의 펠릿화된 코폴리아미드를 수득하는 단계,
c) 단계 b)에서 수득된 적어도 하나의 펠릿화된 코폴리아미드를 물로 추출하여 적어도 하나의 추출된 코폴리아미드를 수득하는 단계,
d) 단계 c)에서 수득된 적어도 하나의 추출된 코폴리아미드를 온도(TT)에서 건조시켜 적어도 하나의 코폴리아미드를 수득하는 단계
를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 코폴리아미드(CoPA)가 다음의 단계:
a) 성분 (A) 및 (B)을 중합시켜 적어도 하나의 제1 코폴리아미드를 수득하는 단계,
b) 단계 a)에서 수득된 적어도 하나의 제1 코폴리아미드를 펠릿화하여 적어도 하나의 펠릿화된 코폴리아미드를 수득하는 단계,
c) 단계 b)에서 수득된 적어도 하나의 펠릿화된 코폴리아미드를 물로 추출하여 적어도 하나의 추출된 코폴리아미드를 수득하는 단계,
d) 단계 c)에서 수득된 적어도 하나의 추출된 코폴리아미드를 온도(TT)에서 건조시켜 적어도 하나의 코폴리아미드를 수득하는 단계
를 포함하는 방법에 의해 생성되는 중합체 필름(P)을 제공한다.
단계 b)에서는, 단계 a)에서 수득된 적어도 하나의 제1 코폴리아미드가 본 기술분야의 당업자에게 알려진 임의의 방법에 의해, 예를 들어, 스트랜드 펠릿화(strand pelletization) 또는 수중 펠릿화에 의해 펠릿화될 수 있다.
단계 c)에서의 추출은 본 기술분야의 당업자에게 알려진 임의의 방법에 의해 실시될 수 있다.
단계 c)에서의 추출 과정에서는, 성분 (A) 및 (B)의 중합 과정 동안 단계 a)에서 형성된 부산물이 통상적으로 적어도 하나의 펠릿화된 코폴리아미드로부터 추출되지만, 본 발명의 방법에서의 부산물 형성이 매우 적어서 이러한 추출은 생략될 수 있다. 바람직하게는, 단계 c)는 생략되고, 단계 b) 다음에 바로 단계 d)가 후속된다.
단계 d)에서는, 단계 b) 또는 c)에서 수득된 적어도 하나의 추출된 코폴리아미드가 건조된다. 건조를 위한 공정은 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 본 발명에 따르면, 적어도 하나의 추출된 코폴리아미드는 온도(TT)에서 건조된다. 온도(TT)는 바람직하게는 적어도 하나의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))보다 높고, 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮다.
단계 d)에서의 건조는 통상적으로 1 내지 100시간 범위, 바람직하게는 2 내지 50시간 범위, 특히 바람직하게는 3 내지 40시간 범위의 기간 동안 실시된다.
단계 d)에서의 건조는 적어도 하나의 코폴리아미드의 분자량을 추가로 증가시키는 것으로 생각된다.
적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 통상적으로 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))를 갖는다. 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))는 ISO 11357-2:2013을 사용하여 결정되는, 예를 들어 -10℃ 내지 70℃ 범위, 바람직하게는 10℃ 내지 65℃ 범위, 특히 바람직하게는 30℃ 내지 60℃의 범위이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)가 -10℃ 내지 70℃ 범위의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))를 갖는 중합체 필름(P)을 제공한다.
ISO 11357-2:2013에 따르면, 적어도 하나의 코폴리아미드의 유리 전이 온도(TG(C))는 본 발명의 맥락에서 건조 코폴리아미드의 유리 전이 온도(TG(C))와 관련된다.
"건조"는 본 발명의 맥락에서 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)가 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)의 총 중량 기준으로 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 물을 포함한다는 것을 의미한다. 보다 바람직하게는, "건조"는 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)가 물을 포함하지 않고, 가장 바람직하게는 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)가 용매를 포함하지 않는다는 것을 의미한다.
적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 또한 통상적으로 용융 온도(TM(C))를 갖는다. 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)의 용융 온도(TM(C))는 ISO 11357-3:2014에 따라 결정되는, 예를 들어, 185 내지 270℃ 범위, 바람직하게는 190 내지 260℃ 범위, 특히 바람직하게는 200 내지 250℃ 범위이다.
따라서, 본 발명은 또한 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)가 용융 온도(TM(C))를 갖고, 용융 온도(TM(C))가 185 내지 270℃ 범위인 중합체 필름(P)을 제공한다.
바람직하게는, 적어도 하나의 코폴리아미드(CoPA)는 임의의 폴리옥시알킬렌기를 포함하지 않는다.
성분 (A)
본 발명에 따르면, 성분 (A)은 제1 단량체 혼합물(M1)이다. 제1 단량체 혼합물(M1)은 성분 (A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및 (A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민을 포함한다.
제1 단량체 혼합물(M1)은 본 발명의 맥락에서 2 이상의 단량체의 혼합물을 의미하는 것으로 이해되며, 여기서 적어도 성분 (A1) 및 (A2)은 제1 단량체 혼합물(M1)에 존재한다.
용어 "성분 (A)" 및 "적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산"은 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
용어 "성분 (A2)" 및 "적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민"에도 동일하게 적용된다. 이들 용어는 마찬가지로 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
제1 단량체 혼합물(M1)은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 몰%의 총합 기준으로, 바람직하게는 제1 단량체 혼합물(M1)의 총 몰량 기준으로, 예를 들어 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (A1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (A2)을 포함한다.
바람직하게는, 성분 (A)은 각 경우에 성분 (A1) 및 (A2)의 몰%의 총합 기준으로, 바람직하게는 성분 (A)의 총 몰량 기준으로, 47 내지 53 몰% 범위의 성분 (A1) 및 47 내지 53 몰% 범위의 성분 (A2)을 포함한다.
보다 바람직하게는, 성분 (A)은 각 경우에 성분 (A1) 및 (A2)의 몰%의 총합 기준으로, 바람직하게는 성분 (A)의 총 몰량 기준으로, 49 내지 51 몰% 범위의 성분 (A1) 및 49 내지 51 몰% 범위의 성분 (A2)을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (A)이 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (A1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (A2)을 포함하는 중합체 필름(P)을 제공한다.
성분 (A)에 존재하는 성분 (A1) 및 (A2)의 몰%의 총합은 통상적으로 총 100 몰%이다.
성분 (A)은 또한 추가적으로 성분 (A3), 적어도 하나의 락탐을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (A)이 추가적으로 성분 (A3), 적어도 하나의 락탐을 포함하는 중합체 필름(P)을 제공한다.
용어 "성분 (A3)" 및 "적어도 하나의 락탐"은 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
성분 (A)이 추가적으로 성분 (A3)을 포함하는 경우, 성분 (A)은 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로, 35 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (A1), 35 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (A2), 및 0.1 내지 30 몰% 범위의 성분 (A3)을 포함하는 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 이 경우에 성분 (A)은 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로, 37 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (A1), 37 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (A2), 및 0.1 내지 26 몰% 범위의 성분 (A3)을 포함한다.
가장 바람직하게는, 이 경우에 성분 (A)은 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로, 40 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (A1), 40 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (A2), 및 0.1 내지 20 몰% 범위의 성분 (A3)을 포함한다.
성분 (A)이 추가적으로 성분 (A3)을 포함하는 경우, 성분 (A1), (A2), 및 (A3)의 몰 백분율은 통상적으로 총 100 몰%이다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 제1 단량체 혼합물(M1)은 임의의 성분 (A3), 적어도 하나의 락탐을 포함하지 않는다.
제1 단량체 혼합물(M1)은 임의의 폴리옥시알킬렌기를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
제1 단량체 혼합물(M1)은 추가로 물을 포함할 수 있다.
성분 (A) 중의 성분 (A1) 및 (A2) 및 임의의 성분 (A3)은 서로 반응하여 아미드를 수득할 수 있다. 이 반응은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 따라서, 성분 (A)은 완전 반응된 형태로, 부분 반응된 형태로 또는 미반응된 형태로 성분 (A1) 및 (A2) 및 임의로 성분 (A3)을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 성분 (A)은 미반응된 형태로 성분 (A1), (A2), 및 임의의 성분 (A3)을 포함한다.
따라서, "미반응된 형태"란 본 발명의 맥락에서 성분 (A1)이 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산으로서, 성분 (A2)이 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민으로서, 그리고 임의의 성분 (A3)이 적어도 하나의 락탐으로서 존재한다는 것을 의미한다.
존재하는 성분 (A1) 및 (A2) 및 임의의 (A3)이 서로 적어도 부분적으로 반응되는 경우, 존재하는 성분 (A1) 및 (A2) 및 임의의 (A3)은 이후 적어도 부분적으로 아미드 형태일 것이다.
성분 (A1)
본 발명에 따르면, 성분 (A1)은 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산이다.
"적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 C4-C12 디카르복실산 또는 2 이상의 C4-C12 디카르복실산의 혼합물을 의미한다.
"C4-C12 디카르복실산"은 본 발명의 맥락에서 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2개의 카르복실기(-COOH 기)를 갖는 지방족 및/또는 방향족 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 지방족 및/또는 방향족 화합물은 비치환되거나 또는 추가적으로 적어도 일치환될 수 있다. 지방족 및/또는 방향족 화합물이 추가적으로 적어도 일치환되는 경우, 이는 성분 (A) 및 (B)의 중합에 참여하지 않는 1개, 2개 또는 그 초과의 치환기를 가질 수 있다. 이러한 종류의 치환기는 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어 알킬 또는 시클로알킬 치환기이다. 바람직하게는, 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산은 치환되지 않는다.
적합한 성분 (A1)은, 예를 들어 부탄이산(석신산), 펜탄이산(글루타르산), 헥산이산(아디프산), 헵탄이산(피멜산), 옥탄이산(수베르산), 노난이산(아젤라산), 데칸이산(세바스산), 운데칸이산, 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 성분 (A1)은 펜탄이산(글루타르산), 헥산이산(아디프산), 데칸이산(세바스산), 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (A1)이 펜탄이산, 헥산이산, 데칸이산, 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
특히 바람직하게는, 성분 (A1)은 헥산이산(아디프산)이다.
성분 (A2)
본 발명에 따르면, 성분 (A2)은 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민이다.
"적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 제1 C4-C12 디아민 또는 2 이상의 제1 C4-C12 디아민의 혼합물을 의미한다.
"C4-C12 디아민"은 본 발명의 맥락에서 4 내지 12개의 탄소 원자 및 2개의 아미노기(-NH2 기)를 갖는 지방족 및/또는 방향족 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 지방족 및/또는 방향족 화합물은 비치환되거나 또는 추가적으로 적어도 일치환될 수 있다. 지방족 및/또는 방향족 화합물이 추가적으로 적어도 일치환되는 경우, 이는 성분 (A) 및 (B)의 중합에 참여하지 않는 1개, 2개 또는 그 초과의 치환기를 가질 수 있다. 이러한 치환기는, 예를 들어 알킬 또는 시클로알킬 치환기이다. 이들은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 바람직하게는, 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민은 치환되지 않는다.
적합한 성분 (A2)은, 예를 들어 1,4-디아미노부탄(부탄-1,4-디아민; 테트라메틸렌디아민; 퓨트레신(putrescine)), 1,5-디아미노펜탄(펜타메틸렌-1,5-디아민; 펜탄-1,5-디아민; 카다베린), 1,6-디아미노헥산(헥사메틸렌-1,6-디아민; 헥산-1,6-디아민), 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄(1,8-diaminoctane), 1,9-디아미노노난, 1,10-디아미노데칸(1,10-데카메틸렌디아민), 1,11-디아미노운데칸(1,11-운데카메틸렌디아민), 및 1,12-디아미노도데칸(1,12-도데카메틸렌디아민)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 성분 (A2)은 부탄-1,4-디아민, 펜타메틸렌-1,5-디아민, 헥사메틸렌-1,6-디아민, 데카메틸렌-1,10-디아민, 및 도데카메틸렌-1,12-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (A2)이 부탄-1,4-디아민, 펜타메틸렌-1,5-디아민, 헥사메틸렌-1,6-디아민, 데카메틸렌-1,10-디아민, 및 도데카메틸렌-1,12-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
성분 (A3)
성분 (A)은 추가적으로 성분 (A3), 적어도 하나의 락탐을 포함할 수 있다.
"적어도 하나의 락탐"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 락탐 또는 2 이상의 락탐의 혼합물을 의미한다.
락탐은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 락탐이 본 발명에 따라 바람직하다.
"락탐"은 본 발명의 맥락에서 고리에 바람직하게는 4 내지 12개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 환형 아미드를 의미하는 것으로 이해된다.
적합한 락탐은, 예를 들어 3-아미노프로파노락탐(프로피오-3-락탐; β-락탐; β-프로피오락탐), 4-아미노부타노락탐(부티로-4-락탐; γ-락탐; γ-부티로락탐), 5-아미노펜타노락탐(2-피페리디논; δ-락탐; δ-발레로락탐), 6-아미노헥사노락탐(헥사노-6-락탐; ε-락탐; ε-카프로락탐), 7-아미노헵타노락탐(헵타노-7-락탐; ζ-락탐; ζ-헵타노락탐), 8-아미노옥타노락탐(옥타노-8-락탐; η-락탐; η-옥타노락탐), 9-아미노노나노락탐(노나노-9-락탐; θ-락탐; θ-노나노락탐), 10-아미노데카노락탐(데카노-10-락탐; ω-데카노락탐), 11-아미노운데카노락탐(운데카노-11-락탐; ω-운데카노락탐), 및 12-아미노도데카노락탐(도데카노-12-락탐; ω-도데카노락탐)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (A3)이 3-아미노프로파노락탐, 4-아미노부타노락탐, 5-아미노펜타노락탐, 6-아미노헥사노락탐, 7-아미노헵타노락탐, 8-아미노옥타노락탐, 9-아미노노나노락탐, 10-아미노데카노락탐, 11-아미노운데카노락탐, 및 12-아미노도데카노락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
락탐은 비치환되거나 또는 적어도 일치환될 수 있다. 적어도 일치환된 락탐이 사용되는 경우, 질소 원자 및/또는 이의 고리 탄소 원자는 C1 내지 C10 알킬, C5 내지 C6 시클로알킬, 및 C5 내지 C10 아릴로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1개, 2개 또는 그 초과의 치환기를 가질 수 있다.
적합한 C1 내지 C10 알킬 치환기는, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 및 tert-부틸이다. 적합한 C5 내지 C6 시클로알킬 치환기는, 예를 들어 시클로헥실이다. 바람직한 C5 내지 C10 아릴 치환기는 페닐 및 안트라닐이다.
치환되지 않은 락탐을 사용하는 것이 바람직하며, γ-락탐(γ-부티로락탐), δ-락탐(δ-발레로락탐), 및 ε-락탐(ε-카프로락탐)이 바람직하다. δ-락탐(δ-발레로락탐), 및 ε-락탐(ε-카프로락탐)이 특히 바람직하고, ε-카프로락탐이 특별하게 바람직하다.
성분 (B)
본 발명에 따르면, 성분 (B)은 제2 단량체 혼합물(M2)이다. 제2 단량체 혼합물(M2)은 성분 (B1) 적어도 하나의 제2 C4-C12 디카르복실산, 및 (B2) 적어도 하나의 제2 디아민을 포함하고, 여기서 디아민(B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다.
제2 단량체 혼합물(M2)은 본 발명의 맥락에서 2 이상의 단량체의 혼합물을 의미하는 것으로 이해되며, 여기서 적어도 성분 (B1) 및 (B2)은 제2 단량체 혼합물(M2)에 존재한다.
제2 단량체 혼합물(M2)은 각 경우에 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합 기준으로, 바람직하게는 제2 단량체 혼합물(M2)의 총 몰량 기준으로, 예를 들어 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B2)을 포함한다.
제2 단량체 혼합물(M2)이 임의의 폴리옥시알킬렌기를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 성분 (B)은 각 경우에 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합 기준으로, 바람직하게는 성분 (B)의 총 몰량 기준으로, 47 내지 53 몰% 범위의 성분 (B1) 및 47 내지 53 몰% 범위의 성분 (B2)을 포함한다.
보다 바람직하게는, 성분 (B)은 각 경우에 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합 기준으로, 바람직하게는 성분 (B)의 총 몰량 기준으로, 49 내지 51 몰% 범위의 성분 (B1) 및 49 내지 51 몰% 범위의 성분 (B2)을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (B)이 각 경우에 성분 (B)의 총 몰량 기준으로 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B2)을 포함하는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합은 보통 100 몰%가 된다.
성분 (B)은 또한 추가적으로 성분 (B3), 적어도 하나의 락탐을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (B)이 추가적으로 성분 (B3), 적어도 하나의 락탐을 포함하는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
용어 "성분 (B3)" 및 "적어도 하나의 락탐"은 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
성분 (B)이 추가적으로 성분 (B3)을 포함하는 경우, 성분 (B)은 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로, 35 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (B1), 35 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (B2), 및 0.1 내지 30 몰% 범위의 성분 (B3)을 포함하는 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 이 경우에 성분 (B)은 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로 37 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (B1), 37 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (B2), 및 0.1 내지 26 몰% 범위의 성분 (B3)을 포함한다.
가장 바람직하게는, 이 경우에 성분 (B)은 각 경우에 성분 (B)의 총 몰량 기준으로 40 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (B1), 40 내지 49.95 몰% 범위의 성분 (B2), 및 0.1 내지 15 몰% 범위의 성분 (B3)을 포함한다.
성분 (B)이 추가적으로 성분 (B3)을 포함하는 경우, 성분 (B1), (B2) 및 (B3)의 몰 백분율은 통상적으로 총 100 몰%이다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 제2 단량체 혼합물(M2)은 임의의 성분 (B3), 적어도 하나의 락탐을 포함하지 않는다.
성분 (B1)
용어 "성분 (B1)" 및 "적어도 하나의 제2 C4-C12 디카르복실산"은 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
"적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산" (B1)은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 C4-C12 디카르복실산 또는 2 이상의 C4-C12 디카르복실산의 혼합물을 의미한다.
"C4-C12 디카르복실산"은 본 발명의 맥락에서 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2개의 카르복실기(-COOH 기)를 갖는 지방족 및/또는 방향족 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 지방족 및/또는 방향족 화합물은 비치환되거나 또는 추가적으로 적어도 일치환될 수 있다. 지방족 및/또는 방향족 화합물이 추가적으로 적어도 일치환되는 경우, 이는 성분 (A) 및 (B)의 중합에 참여하지 않는 1개, 2개 또는 그 초과의 치환기를 가질 수 있다. 이러한 종류의 치환기는 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어 알킬 또는 시클로알킬 치환기이다. 바람직하게는, 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산은 치환되지 않는다.
적합한 성분 (B1)은 예를 들어 부탄이산(석신산), 펜탄이산(글루타르산), 헥산이산(아디프산), 헵탄이산(피멜산), 옥탄이산(수베르산), 노난이산(아젤라산), 데칸이산(세바스산), 운데칸이산, 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 성분 (B1)은 펜탄이산(글루타르산), 헥산이산(아디프산), 데칸이산(세바스산), 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (B1)이 펜탄이산, 헥산이산, 데칸이산, 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
특히 바람직하게는, 성분 (B1)은 헥산이산(아디프산)이다.
성분 (B2)
이들 용어 "성분 (B2)" 및 "적어도 하나의 락탐"은 본 발명의 맥락에서 동의어로 사용되며, 이에 따라 동일한 의미를 갖는다.
"적어도 하나의 제2 디아민(B2)"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 디아민(B2) 또는 2 이상의 디아민(B2)의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 정확하게 하나의 디아민(B2)이 발명에 따라 바람직하다.
본 발명에 따른 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 예를 들어, 성분 (B2)은 각 경우에 성분 (B2)의 총 몰량 기준으로, 적어도 50 몰%, 바람직하게는 적어도 80 몰%, 특히 바람직하게는 적어도 95 몰%의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함한다. 가장 바람직하게는, 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 이루어진다.
또한, 성분 (B2)은 추가의 디아민을 포함할 수 있다. 적합한 추가의 디아민은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있고, 그 예는 헥사메틸렌디아민이다.
예를 들어, 성분 (B2)은 각 경우에 성분 (B2)의 총 몰량 기준으로 50 내지 99.9 몰% 범위의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄 및 0.1 내지 50 몰% 범위의 헥사메틸렌디아민을 포함한다.
성분 (B)에 존재하는 성분 (B1) 및 (B2)의 몰 백분율의 총합은 보통 100 몰%가 된다.
보다 바람직하게는, 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 이루어진다. 이 경우, 성분 (B2)은 추가 디아민을 포함하지 않는다.
따라서, 성분 (B)은 성분 (B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산 및 (B2) 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 이루어지는 것이 바람직하다.
성분 (B3)
성분 (B)은 추가적으로 성분 (B3), 적어도 하나의 락탐을 포함할 수 있다.
"적어도 하나의 락탐"은 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 락탐 또는 2 이상의 락탐의 혼합물을 의미한다.
락탐은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 락탐이 본 발명에 따라 바람직하다.
"락탐"은 본 발명의 맥락에서 고리에 바람직하게는 4 내지 12개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 환형 아미드를 의미하는 것으로 이해된다.
적합한 락탐은, 예를 들어 3-아미노프로파노락탐(프로피오-3-락탐; β-락탐; β-프로피오락탐), 4-아미노부타노락탐(부티로-4-락탐; γ-락탐; γ-부티로락탐), 5-아미노펜타노락탐(2-피페리디논; δ-락탐; δ-발레로락탐), 6-아미노헥사노락탐(헥사노-6-락탐; ε-락탐; ε-카프로락탐), 7-아미노헵타노락탐(헵타노-7-락탐; ζ-락탐; ζ-헵타노락탐), 8-아미노옥타노락탐(옥타노-8-락탐; η-락탐; η-옥타노락탐), 9-아미노노나노락탐(노나노-9-락탐; θ-락탐; θ-노나노락탐), 10-아미노데카노락탐(데카노-10-락탐; ω-데카노락탐), 11-아미노운데카노락탐(운데카노-11-락탐; ω-운데카노락탐), 및 12-아미노도데카노락탐(도데카노-12-락탐; ω-도데카노락탐)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (B3)이 3-아미노프로파노락탐, 4-아미노부타노락탐, 5-아미노펜타노락탐, 6-아미노헥사노락탐, 7-아미노헵타노락탐, 8-아미노옥타노락탐, 9-아미노노나노락탐, 10-아미노데카노락탐, 11-아미노운데카노락탐, 및 12-아미노도데카노락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중합체 필름(P)을 제공한다.
락탐은 비치환되거나 또는 적어도 일치환될 수 있다. 적어도 일치환된 락탐이 사용되는 경우, 질소 원자 및/또는 이의 고리 탄소 원자는 C1 내지 C10 알킬, C5 내지 C6 시클로알킬, 및 C5 내지 C10 아릴로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1개, 2개 또는 그 초과의 치환기를 가질 수 있다.
적합한 C1 내지 C10 알킬 치환기는, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 및 tert-부틸이다. 적합한 C5 내지 C6 시클로알킬 치환기는, 예를 들어 시클로헥실이다. 바람직한 C5 내지 C10 아릴 치환기는 페닐 및 안트라닐이다.
비치환된 락탐을 사용하는 것이 바람직하며, γ-락탐(γ-부티로락탐), δ-락탐(δ-발레로락탐), 및 ε-락탐(ε-카프로락탐)이 바람직하다. δ-락탐(δ-발레로락탐), 및 ε-락탐(ε-카프로락탐)이 특히 바람직하고, ε-카프로락탐이 특별하게 바람직하다.
중합체 필름(P)의 제조
본 발명의 중합체 필름(P)은 다음의 단계:
i) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
ii) 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i)에 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 수득하는 단계,
iii) 단계 ii)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계
를 포함하는 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하다.
그러므로, 본 발명은 또한 하기 단계:
i) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
ii) 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i)에 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 수득하는 단계,
iii) 단계 ii)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계
를 포함하는, 본 발명의 중합체 필름(P)을 제조하는 방법을 제공한다.
단계 i)에서는, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드가 제1 압출기에 제공된다.
"제1 압출기"는 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 제1 압출기 또는 2개 이상의 제1 압출기를 의미한다. 보통, 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 제1 층의 수만큼 많은 제1 압출기가 사용된다.
중합체 필름(P)이, 예를 들어 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 정확하게 하나의 제1 층을 포함하는 경우, 정확하게 하나의 제1 압출기가 사용된다. 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 정확하게 2개의 제1 층을 포함하는 경우, 정확하게 2개의 제1 압출기가 사용된다. 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 정확하게 5개의 제1 층을 포함하는 경우, 정확하게 5개의 제1 압출기가 사용된다.
예를 들어, 1 내지 11개의 제1 압출기, 바람직하게는 1 내지 5개의 제1 압출기, 보다 바람직하게는 1 내지 3개의 제1 압출기가 사용된다.
중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 코폴리아미드에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 단계 i)에 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드에도 준용된다.
본 발명에 따르면, 적어도 하나의 코폴리아미드는 용융된 형태로 제공된다.
"용융된 형태"는 본 발명의 맥락에서 적어도 하나의 코폴리아미드가 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 높은 온도에서 제공된다는 것을 의미한다. 그러므로, "용융된 형태"는 적어도 하나의 코폴리아미드가 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 높은 온도로 존재한다는 것을 의미한다. 적어도 하나의 코폴리아미드가 용융된 형태인 경우, 적어도 하나의 코폴리아미드는 자유 유동될 것이다.
"자유 유동"은 적어도 하나의 코폴리아미드가 제1 압출기에서 운반될 수 있고, 적어도 하나의 코폴리아미드가 제1 압출기로부터 압출될 수 있다는 것을 의미한다.
예를 들어, 적어도 하나의 코폴리아미드는 단계 i)에서 210 내지 340℃ 범위, 바람직하게는 240 내지 330℃ 범위, 특히 바람직하게는 270 내지 320℃ 범위의 온도에서 제공되며, 각 경우에 적어도 하나의 코폴리아미드가 제공되는 온도는 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 높은 것으로 가정된다.
적어도 하나의 코폴리아미드는 본 기술분야의 당업자에게 알려진 임의의 방법에 의해 제1 압출기에 용융된 형태로 제공될 수 있다.
예를 들어, 적어도 하나의 코폴리아미드는 용융된 형태 또는 고체 형태로 제1 압출기에 공급될 수 있다. 적어도 하나의 코폴리아미드가 고체 형태로 제1 압출기에 공급되는 경우, 이는 예를 들어 펠릿 및/또는 분말의 형태로 제1 압출기에 공급될 수 있다. 적어도 하나의 코폴리아미드는 이 경우 제1 압출기에서 용융되고, 이에 따라 제1 압출기에 용융된 형태로 제공된다. 이 실시양태가 바람직하다.
또한, 성분 (A) 및 (B)은 제1 압출기에서 직접적으로 중합되고, 그리하여 적어도 하나의 코폴리아미드는 제1 압출기에 용융된 형태로 제공되는 것이 가능하다. 이러한 목적을 위한 공정은 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다.
단계 ii)에서는, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드가 다이를 통해 제1 압출기로부터 압출되어 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 수득하게 된다.
"다이"는 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 다이 또는 2개 이상의 다이를 의미한다. 정확하게 하나의 다이가 본 발명에 따라 바람직하다.
적합한 다이는 모두 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름의 압출이 허용되는 본 기술분야의 당업자에게 알려진 다이이다. 이러한 다이는, 예를 들어 링 다이(ring die) 또는 슬롯 다이(slot die)이다.
적합한 링 다이 및 슬롯 다이는 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다.
예를 들어, 아래에 추가로 기재된 단계 i1)이 수행되는 경우, 단계 ii)에서는, 제1 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드가 다이에서, 예를 들어 링 다이 또는 슬롯 다이에서 추가 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)와 함께 합해지는 것이 바람직하다.
특히, 단계 ii)에서는, 제1 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드가 다이에서 추가 압출기로부터의 용융된 형태의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)와 함께 합해지고, 이로써 단계 ii)에서 수득되는 각 경우에 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 필름은 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 제1 층을 포함하고, 용융된 형태의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 적어도 하나의 추가 층을 포함하게 된다.
예를 들어, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름의 두께는 0.1 μm 내지 1 mm 범위, 바람직하게는 5 μm 내지 1 mm 범위, 특히 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm 범위, 매우 특히 바람직하게는 5 μm 내지 100 μm 범위, 특히 바람직하게는 7.5 μm 내지 100 μm 범위이다.
용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은, 예를 들어 판형 필름 또는 관형 필름일 수 있다. 관형 필름은 통상적으로 다이로서 링 다이를 사용하는 경우에 수득되고, 판형 필름은 다이로서 슬롯 다이를 사용하는 경우에 수득된다.
단계 iii)에서는, 단계 ii)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름이 냉각된다. 이는 적어도 하나의 코폴리아미드의 고화를 유도하여 중합체 필름(P)을 수득하게 된다.
본 기술분야의 당업자에게 알려진 모든 방법이 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 데 적합하다. 예를 들어, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은 공기 또는 물 냉각에 의해 또는 차가운 표면과의 접촉에 의해 냉각될 수 있다.
용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은 단계 iii)에서, 예를 들어 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮은 온도로 냉각되어 중합체 필름(P)을 수득하게 된다. 바람직하게는, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은 단계 iii)에서 적어도 하나의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))보다 낮은 온도로 냉각된다.
예를 들어, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은 단계 iii)에서 0 내지 100℃ 범위, 바람직하게는 10 내지 80℃ 범위, 특히 바람직하게는 15 내지 70℃ 범위의 온도로 냉각되고, 여기서 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름이 냉각되는 온도는 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮고, 바람직하게는 이의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))보다 낮다.
따라서, 본 발명은 또한 단계 (iii)에서 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름이 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮은 온도로 냉각되는 것인 중합체 필름(P)의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 중합체 필름(P)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 단계 iii)에서 수득된 중합체 필름(P)에도 준용된다.
단계 ii) 및 iii)는 순차적으로 또는 동시적으로 수행될 수 있다.
바람직하게는, 용융된 형태의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에 제공되는 단계 i1)가 추가적으로 수행된다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 방법은 이 경우에 하기 단계:
i) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
i1) 추가 압출기에 용융된 형태로 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 제공하는 단계,
ii) 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i)에 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하고, 다이를 통해 추가 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i1)에서 제공된 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 압출하여, 각 경우에 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 필름을 수득하는 단계,
iii) 단계 ii)에서 수득된, 각 경우에 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드 및/또는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계
를 포함한다.
단계 i1)에서는, 용융된 형태의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에 제공된다.
"추가 압출기"는 본 발명의 맥락에서 정확하게 하나의 추가 압출기 또는 2개 이상의 추가 압출기를 의미한다. 2개 이상의 추가 압출기가 바람직하다.
바람직하게는, 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 추가 층의 수만큼 많은 추가 압출기가 사용된다. 예를 들어, 1 내지 13개의 추가 압출기, 바람직하게는 1 내지 11개의 추가 압출기, 특히 바람직하게는 1 내지 7개의 추가 압출기가 사용된다.
중합체 필름(P)이, 예를 들어 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 정확하게 하나의 추가 층을 포함하는 경우, 정확하게 하나의 추가 압출기가 사용된다. 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 정확하게 2개의 추가 층을 포함하는 경우, 정확하게 2개의 추가 압출기가 사용된다. 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 정확하게 5개의 추가 층을 포함하는 경우, 정확하게 5개의 추가 압출기가 사용된다.
추가 압출기에 대한 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 추가 압출기에도 준용된다.
중합체 필름(P)에 임의로 존재하는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 적어도 하나의 추가 중합체(FP)에도 준용된다.
본 발명에 따르면, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 용융된 형태로 단계 i1)에 제공된다. "용융된 형태"는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP))보다 높은 온도로 제공된다는 것을 의미한다. 따라서, "용융된 형태"는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP))보다 높은 온도로 존재한다는 것을 의미한다. 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 용융된 형태인 경우, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 자유 유동될 것이다.
"자유 유동"은 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에서 운반될 수 있고, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기로부터 압출될 수 있다는 것을 의미한다.
예를 들어, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 단계 i1)에서 120 내지 350℃ 범위, 바람직하게는 130 내지 300℃ 범위, 특히 바람직하게는 140 내지 250℃ 범위의 온도에서 제공되고, 각 경우에 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 제공되는 온도는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP))보다 높은 것으로 가정된다.
적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 본 기술분야의 당업자에게 알려진 임의의 방법에 의해 추가 압출기에 용융된 형태로 제공될 수 있다.
예를 들어, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 용융된 형태 또는 고체 형태로 추가 압출기에 공급될 수 있다. 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 고체 형태로 추가 압출기에 공급되는 경우, 이는 예를 들어 펠릿 및/또는 분말의 형태로 추가 압출기에 공급될 수 있다. 적어도 하나의 추가 중합체(FP)는 이 경우에 추가 압출기에서 용융되고, 이에 따라 용융된 형태로 추가 압출기에 제공된다.
단계 i1)는 보통 단계 i)와 동시적으로 수행된다.
단계 i1)가 수행되지 않는 경우의 단계 i), ii), 및 iii)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 단계 i1)가 수행되는 경우의 단계 i), ii), 및 iii)에 적용된다.
단계 ii)에서 수득된, 각 경우에 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 필름은 적어도 하나의 제1 층에 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하고, 적어도 하나의 추가 층에 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함한다. 보통, 단계 ii)에 수득된 필름은 단계 i)에서 사용된 제1 압출기의 수만큼 많은 수의 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 제1 층을 포함하고, 단계 i1)에 사용된 추가 압출기의 수만큼 많은 수의 용융된 형태의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)를 포함하는 추가 층을 포함한다.
단계 i1)가 수행되는 경우, 단계 iii)에서 수득된 중합체 필름(P)이 다층 필름인 것은 자명할 것이다.
바람직하게는, 중합체 필름(P)은 연신된다. 중합체 필름(P)은 단계 iii) 후에 연신될 수 있고; 또한 중합체 필름(P)이 단계 iii) 과정에서, 즉, 적어도 하나의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 필름의 냉각 과정에서 연신되는 것이 가능하다.
따라서, 본 발명은 또한 하기 단계:
iv) 중합체 필름(P)을 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)을 수득하는 단계
가 추가적으로 수행되는 것인 방법을 제공한다.
단계 iii) 및 iv)는 순차적으로 또는 동시적으로 수행될 수 있다.
중합체 필름(P)이 연신되는 경우, 적어도 하나의 코폴리아미드의 중합체 사슬이 정렬되고, 적어도 하나의 코폴리아미드의 결정화도가 증가될 수 있다.
중합체 필름(P)에 존재하는 임의의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬이 연신 작업 과정에서 정렬되는 것이 추가적으로 가능하다. 이는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 결정화도를 또한 증가시킬 수 있다.
연신은 본 기술분야의 당업자에게 알려진 임의의 방법에 의해 실시될 수 있다.
예를 들어, 중합체 필름(P)은 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템을 가로질러 중합체 필름(P)을 유도하거나, 또는 필름의 폭을 연장시킴으로써 연신될 수 있다. 중합체 필름(P)이 관형(tube form)으로 수득되는 경우, 중합체 필름(P)의 관 내에 공기를 불어 넣어 중합체 필름(P)을 연신시키는 것이 가능하고, 이에 의해 중합체 필름(P)을 연신시킨다. 또한 공정의 조합이 물론 가능하다.
중합체 필름(P)이 적어도 하나의 롤러를 가로질러, 바람직하게는 롤러 시스템을 가로질러 유도되는 경우, 중합체 필름(P)은 압출 방향으로, 즉, 그것의 길이방향으로 연신될 것이다. 다른 한편 중합체 필름(P)이 그것의 폭 방향으로 연신되는 경우, 이는 압출 방향에 수직하게 연신될 것이다.
중합체 필름(P)이 적어도 하나의 롤러를 가로질러, 바람직하게는 롤러 시스템을 가로질러 유도되어 연신이 진행되는 경우, 적어도 하나의 코폴리아미드의 그리고 임의의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬은 연신 방향에 평행하게 정렬된다. 수득되는 연신된 중합체 필름(SP)은 이 경우 일축 배향될 것이다. 유사하게, 수득되는 연신된 중합체 필름(SP)은 중합체 필름(P)이 그것의 폭 방향으로 연신시킴으로써 연신되는 경우 일축 배향될 것이다. 이 경우에 또한, 적어도 하나의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬은 연신 방향에 평행하게 정렬된다.
"일축 배향되는"은 중합체 사슬이 본질적으로 하나의 방향으로 정렬된다는 것을 의미한다.
중합체 필름(P)이 롤러 시스템을 가로질러 유도됨으로써 연신이 진행되고 그것의 폭 방향으로 추가적으로 연신되는 경우, 적어도 하나의 코폴리아미드 및 임의의 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 중합체 사슬은 그것이 연신되는 두 방향에 평행하게 정렬된다. 수득되는 연신된 중합체 필름(SP)은 이 경우 이축 배향될 것이다.
"이축 배향되는"은 중합체 사슬이 본질적으로 2개의 상이한 방향으로, 바람직하게는 서로 직각으로 정렬된다는 것을 의미한다.
중합체 필름(P)이 관형으로 수득되고 중합체 필름(P)이 중합체 필름(P)의 관 내에 공기를 불어 넣어 연신되는 경우, 수득되는 연신된 중합체 필름(SP)은 일축 배향될 것이다.
중합체 필름(P)을 연신시키기 위한 상기 기재된 공정들이 조합되는 경우, 중합체 필름(P)은, 예를 들어 관형으로 수득될 것이고, 중합체 필름(P)은 동시에 롤러를 가로질러 유도되고 이에 의해 마찬가지로 연신되는 동안 중합체 필름(P)의 관 내에 공기를 불어 넣어 연신되고, 이 경우 수득되는 연신된 중합체 필름(SP)은 이축 배향될 것이다.
중합체 필름(P)은 통상적으로 적어도 하나의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))보다 높고 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮은 온도에서 연신된다. 중합체 필름(P)이 다층 필름인 경우, 또한 중합체 필름(P)이 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 용융 온도(TM(FP))보다 낮은 온도에서, 특히 바람직하게는 최저 온도에서 용융되는 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 용융 온도보다 낮은 온도에서 연신되는 것이 바람직하다.
발명의 중합체 필름(P)은 예를 들어 캐스팅 공정에서, 블로잉 공정에서, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정(BOPA 공정)에서 또는 다중-블로잉 공정(multi-blowing process)에서 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 캐스팅 공정에서, 블로잉 공정에서, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서 또는 다중-블로잉 공정에서 제조된 중합체 필름(P)을 제공한다.
캐스팅 공정, 블로잉 공정, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정, 및 다중-블로잉 공정은 그 자체가 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 통상적으로, 중합체 필름(P)은 이 공정에서 연신되고, 그 결과 연신된 중합체 필름(P)이 수득된다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 캐스팅 공정은 하기 단계 i-c) 내지 iv-c):
i-c) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
ii-c) 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i-c)에 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 수득하는 단계,
iii-c) 단계 ii-c)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계,
iv-c) 적어도 하나의 롤러를 가로질러, 바람직하게는 롤러 시스템을 가로질러 중합체 필름(P)을 유도함으로써 단계 iii-c)에서 수득된 중합체 필름(P)을 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)을 수득하는 단계
를 포함하는 것이 바람직하다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 단계 i) 내지 iii)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 캐스팅 공정의 단계 i-c) 내지 iii-c)에도 준용된다.
단계 ii-c)에서 캐스팅 공정에 사용되는 다이는 통상적으로 슬롯 다이이다. 따라서, 단계 ii-c)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은 바람직하게는 판형 필름이고, 그 결과 단계 iii-c)에서 수득되는 중합체 필름(P)은 바람직하게는 단계 iv-c)에서 수득되는 연신된 중합체 필름(SP)과 같이 판형 필름이다.
캐스팅 공정에서, 단계 iii-c) 및 iv-c)는 순차적으로 또는 동시적으로 수행될 수 있다. 캐스팅 공정에서, 단계 iii-c) 및 iv-c)는 바람직하게는 동시적으로 수행되고; 단계 iii-c) 및 iv-c)는 특히 바람직하게는 동시적으로 그리고 단계 ii-c) 직후에 수행된다.
또한 캐스팅 공정에서, 단계 iv-c)에서 사용되는 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템은 단계 iv-c) 동안 냉각되는 것이 바람직하다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 블로잉 공정은 하기 단계 i-b) 내지 iv-b):
i-b) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
ii-b) 링 다이인 다이를 통해 제1 압출기로부터의 용융된 형태의 단계 i-b)에 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 관형 필름을 수득하는 단계,
iii-b) 단계 ii-b)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 관형 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계,
iv-b) 중합체 필름(P)의 관에 공기를 불어 넣어 단계 iii-b)에서 수득된 중합체 필름(P)을 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)을 수득하는 단계
를 포함하는 것이 바람직하다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 단계 i) 내지 iii)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 블로잉 공정의 단계 i-b) 내지 iii-b)에도 준용된다.
블로잉 공정의 단계 ii-b)에 사용되는 다이는 바람직하게는 스택 다이(stack dye), 헬리컬 디스트리뷰터 다이(helical distributor dye) 또는 이들의 혼합 형태이다. 이들 다이는 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어 문헌[Blown Film Extrusion by Kirk Cantor, 2nd edition, Carl Hanser Verlag, Munich 2011]에 기재되어 있다.
단계 iii-b) 및 iv-b)는 블로잉 공정에서 동시적으로 또는 순차적으로 수행될 수 있다. 블로잉 공정에서, 단계 iii-b) 및 iv-b)는 바람직하게는 동시적으로 수행된다.
단계 iii-b) 및 iv-b)가 블로잉 공정에서 동시적으로 수행되는 경우, 단계 iii-b)에서, 단계 ii-b)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 관형 필름은 냉각되고 동시에 관형 필름 내에 공기를 불어 넣어 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)이 수득될 것이 자명할 것이다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정은 하기 단계 i-o) 내지 iv-o):
i-o) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
ii-o) 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i-o)에서 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 수득하는 단계,
iii-o) 단계 ii-o)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계,
iv-o) 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템을 가로질러 중합체 필름(P)을 유도함으로써 단계 iii-o)에 수득된 중합체 필름(P)을 연신시키고, 그것의 폭 방향으로 이를 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)을 수득하는 단계
를 포함하는 것이 바람직하다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 단계 i) 내지 iii)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정의 단계 i-o) 내지 iii-o)에도 준용된다.
단계 ii-o)에서 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에 사용되는 다이는 통상적으로 슬롯 다이이다. 따라서, 단계 ii-o)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름은 바람직하게는 판형 필름이고, 그 결과 단계 iii-o)에서 수득된 중합체 필름(P)은 바람직하게는 단계 iv-o)에서 수득된 연신된 중합체 필름(SP)과 같은 판형 필름이다.
이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서, 단계 iii-o) 및 iv-o)는 순차적으로 또는 동시적으로 수행될 수 있고, 바람직하게는 단계 iii-o) 및 iv-o)는 순차적으로 수행된다. 특히 바람직하게는, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서, 단계 iii-o) 및 iv-o)는 순차적으로 수행되고, 단계 iii-o)에서 수득된 중합체 필름(P)은 단계 iv-o) 전에 가열된다. 여기서, 중합체 필름(P)은 단계 iv-o) 전에 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))보다 높고 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮은 온도로 가열되는 것이 바람직하다. 중합체 필름(P)은 이 경우 바람직하게는 단계 iv-o)에서 이것이 단계 iv-o) 전에 가열되는 온도에서 연신된다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 다중-블로잉 공정은 하기 단계 i-m) 내지 iv-m):
i-m) 제1 압출기에 용융된 형태로 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
및
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성된 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계로서, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하고, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 단계,
ii-m) 링 다이인 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i-m)에서 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 관형 필름을 수득하는 단계,
iii-m) 단계 ii-m)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 관형 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계,
iv-m) 중합체 필름(P)의 관에 공기를 불어 넣고 동시에 적어도 하나의 롤러, 바람직하게는 롤러 시스템을 가로질러 중합체 필름(P)을 유도함으로써 단계 iii-m)에서 수득된 중합체 필름(P)을 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)을 수득하는 단계
를 포함하는 것이 바람직하다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 단계 i) 내지 iii)에 대한 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 다중-블로잉 공정의 단계 i-m) 내지 iii-m)에도 준용된다.
바람직하게는, 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 관형 필름은 단계 iii-m)에서 수조에서 냉각된다.
다중-블로잉 공정에서, 단계 iii-m) 및 iv-m)는 순차적으로 또는 동시적으로 수행될 수 있고, 바람직하게는 단계 iii-m) 및 iv-m)는 순차적으로 수행된다. 특히 바람직하게는, 단계 iii-m) 및 iv-m)는 순차적으로 수행되고, 단계 iii-m)에서 수득된 중합체 필름(P)은 단계 iv-m) 전에 가열된다. 여기서 중합체 필름(P)은 단계 iv-m) 전에 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 코폴리아미드의 적어도 하나의 유리 전이 온도(TG(C))보다 높고 중합체 필름(P)에 존재하는 적어도 하나의 코폴리아미드의 용융 온도(TM(C))보다 낮은 온도로 가열되는 것이 바람직하다. 중합체 필름(P)은 이 경우 바람직하게는 단계 iv-m)에서 이것이 단계 iv-m) 전에 가열되는 온도에서 연신된다.
캐스팅 공정에서, 블로잉 공정에서, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서, 그리고 다중-블로잉 공정에서, 적어도 하나의 추가 중합체(FP)가 추가 압출기에 용융된 형태로 제공되는 단계 i1)가 임의로 또한 수행될 수 있고, 이 경우, 중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 단계 ii)에 따르면, 단계 ii-c)에서, 단계 ii-b)에서, 단계 ii-o)에서, 그리고 단계 ii-m)에서, 적어도 하나의 코폴리아미드 및 적어도 하나의 추가 중합체(FP)의 필름이 각 경우에 용융된 형태로 수득되고, 중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 단계 iii)에 따르면, 이것이 단계 iii-c)에서, 단계 iii-b)에서, 단계 iii-o)에서, 그리고 단계 iii-m)에서 냉각되는 것은 자명할 것이다.
중합체 필름(P)을 제조하기 위한 공정의 임의로 수행되는 단계 i1)에 대해 상기 기재된 설명 및 선호 사항은 임의로 수행되는 단계 i1)에도 준용된다.
이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서, 단계 i1)가 수행되지 않는 것이 바람직하다. 따라서, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서, 추가 압출기에 추가 중합체(FP)가 제공되지 않는 것이 바람직하다.
이것이 제조된 후, 존재하는 그 연신된 중합체 필름(P)은 예를 들어 권취될 수 있다. 이러한 목적을 위한 공정은 본 기술분야의 당업자에게 알려져 있다. 연신된 중합체 필름(SP)이, 예컨대 블로잉 공정에서 그리고 다중-블로잉 공정에서와 같이 관형인 경우, 그 관형은 또한 권취 전에 슬릿될 수 있다. 이어서, 슬릿 필름이 하나 이상의 릴 상에 권취될 수 있다.
중합체 필름(P)의 용도
본 발명의 중합체 필름(P)은 중합체 필름이 사용되는 본 기술분야의 당업자에게 알려진 모든 기술분야에서 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 중합체 필름(P)은 포장 필름으로서 사용된다.
따라서, 본 발명은 또한 포장 필름으로서의 발명의 중합체 필름(P)의 용도를 제공한다.
본 발명은 보다 구체적으로 실시예를 참조하여 아래에 설명된다.
실시예
분자량은 마인츠에 본사를 둔 Polymer Standard Services GmbH®로부터의 폴리(메틸 메타크릴레이트) 표준물질에 대해 겔-투과 크로마토그래피에 의해 결정되었다. 용매는 헥사플루오로-2-프로판올이었고, 스티렌-디비닐벤젠 컬럼에 주입시의 중합체의 농도는 1.5 mg/ml이었다. 이론 단수는 20,000이었다.
폴리아미드 및 코폴리아미드의 점도수는 EN ISO 307: 2007 + Amd 1: 2013에 기재된 방법과 유사한 방식으로 25℃에서 1:1의 중량비의 페놀/o-디클로로벤젠의 0.5 중량% 용액에서 결정되었다.
유리 전이 온도 및 용융 온도는 ISO 11357-1: 2009, ISO 11357-2: 2013, 및 ISO 11357-3: 2011에 따라 결정되었다. 이는 2회의 가열 실행을 수행하고, 두 번째 가열 실행에 기초하여 유리 전이 온도 및 용융 온도를 결정함으로써 실시되었다.
다음의 중합체를 사용하였다:
폴리아미드
R-1
아디프산 및 펜타메틸렌디아민의 참조 폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
235 g의 아디프산, 165 g의 펜타메틸렌디아민, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 172 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 270℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 20분 내에 20 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 60분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 60분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 260℃에 도달되었다. 반응기를 16 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 폴리아미드 펠릿은 58,200의 분자량 MW, 17,100의 Mn, 149 ml/g의 점도수, 56℃의 유리 전이 온도 및 251℃의 용융 온도를 가졌다.
R-2
아디프산 및 헥사메틸렌디아민의 참조 폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
223 g의 아디프산, 252 g의 70% 헥사메틸렌디아민 수용액, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 97 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 255℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 18 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 60분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 60분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 255℃에 도달되었다. 반응기를 9 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 온도가 280℃까지 증가되었고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득되는 폴리아미드 펠릿은 28,400의 분자량 MW, 10,200의 Mn, 86 ml/g의 점도수, 54℃의 유리 전이 온도 및 260℃의 용융 온도를 가졌다.
1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 가진 코폴리아미드:
C-1
아디프산, 펜타메틸렌디아민, 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
235 g의 아디프산, 131 g의 펜타메틸렌디아민, 33.5 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 171 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 270℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 20 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 60분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 60분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 260℃에 도달되었다. 반응기를 16 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 온도가 280℃까지 증가되었고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 코폴리아미드 펠릿은 72,800의 분자량 MW, 18,600의 Mn, 159 ml/g의 점도수, 50℃의 유리 전이 온도 및 242℃의 용융 온도를 가졌다.
C-2
아디프산, 펜타메틸렌디아민, 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
235 g의 아디프산, 98 g의 펜타메틸렌디아민, 67 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 171 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 270℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 20 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 70분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 30분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 260℃에 도달되었다. 반응기를 18 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 코폴리아미드 펠릿은 85,400의 분자량 MW, 19,000의 Mn, 169 ml/g의 점도수, 46℃의 유리 전이 온도 및 234℃의 용융 온도를 가졌다.
C-3
아디프산, 펜타메틸렌디아민, 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
234 g의 아디프산, 66 g의 펜타메틸렌디아민, 100 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 171 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 270℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 20 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 65분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 30분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 270℃에 도달되었다. 반응기를 12 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 코폴리아미드 펠릿은 116,000의 분자량 MW, 18,900의 Mn, 169 ml/g의 점도수, 42℃의 유리 전이 온도 및 221℃의 용융 온도를 가졌다.
C-4
아디프산, 헥사메틸렌디아민, 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
225 g의 아디프산, 204 g의 70 중량% 헥사메틸렌디아민 수용액, 32 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 111 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 270℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 18 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 60분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 60분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 260℃에 도달되었다. 반응기를 16 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 온도가 280℃까지 증가되었고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 코폴리아미드 펠릿은 43,200의 분자량 MW, 14,400의 Mn, 113 ml/g의 점도수, 46℃의 유리 전이 온도 및 241℃의 용융 온도를 가졌다.
C-5
아디프산, 헥사메틸렌디아민, 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
227 g의 아디프산, 154 g의 70 중량% 헥사메틸렌디아민 수용액, 65 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 126 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 255℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 18 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 60분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 60분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 마찬가지로 이 시간 동안 255℃에 도달되었다. 반응기를 9 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 온도가 280℃까지 증가되었고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 코폴리아미드 펠릿은 58,200의 분자량 MW, 16,400의 Mn, 143 ml/g의 점도수, 40℃의 유리 전이 온도 및 220℃의 용융 온도를 가졌다.
C-6
아디프산, 헥사메틸렌디아민, 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄의 코폴리아미드를 다음의 방법에 의해 제조하였다:
229 g의 아디프산, 104 g의 70 중량% 헥사메틸렌디아민 수용액, 98 g의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄, 0.8 g의 차아인산나트륨, 및 141 g의 물을 2 l 스틸 반응기에서 혼합하였고, 질소로 3회 퍼징하였다. 반응기를 이후 폐쇄하고, 100℃에서 30분 동안 교반하고, 교반하면서 255℃의 외부 온도까지 추가로 가열하였다. 반응기에서의 압력은 처음 10분 내에 17 bar에 도달되었고, 반응기를 추가 60분 동안 압력하에서 교반하였다. 그 후에만 압력이 해제되고, 반응기를 추가 60분 동안 교반하였다. 반응기에서의 온도는 마찬가지로 이 시간 동안 255℃에 도달되었다. 반응기를 7 bar의 질소 압력으로 충전하였고, 온도가 280℃까지 증가되었고, 반응기의 바닥에 위치한 밸브를 개방하고, 생성된 용융 스트랜드를 수조에서 펠릿화하였다. 펠릿을 80℃에서 밤새 건조시켰다.
수득된 코폴리아미드 펠릿은 70,000의 분자량 MW, 18,700의 Mn, 144 ml/g의 점도수, 37℃의 유리 전이 온도 및 195℃의 용융 온도를 가졌다.
폴리아미드 및 코폴리아미드의 수분 흡수를 다음의 방법에 의해 측정하였다:
참조 폴리아미드 5,6의 펠릿(R1), 및 펜타메틸렌디아민 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로부터 생성된 본 발명의 코폴리아미드의 펠릿(C1, C2, 및 C3)을 분쇄하였다. 이어서, 이러한 4종의 분말을 80℃에서 밤새 각각 별도로 건조시켰고, 그들의 중량을 기준으로서 결정하였다. 이들을 이후 23℃ 및 50% 상대 습도(RH)에서 2주 동안 기후 챔버에 저장하였다. 건조 및 저장 후의 중량을 이후 비교하였고, 중량 증가%를 계산하였다:
참조 폴리아미드 6,6의 펠릿(R2), 및 헥사메틸렌디아민 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로부터 생성된 본 발명의 코폴리아미드의 펠릿(C4, C5, 및 C6)을 분쇄하였다. 이어서, 이러한 4종의 분말을 80℃에서 밤새 각각 별도로 건조시켰고, 그들의 중량을 기준으로서 결정하였다. 정의된 상대 습도(RH)는 이후 폐쇄 분위기에서 포화 식염수 상의 데시케이터(desiccator) 내에서 설정되었다(문헌[Paul Winston, Donald Bates in Ecology 1960, vol. 41, issue 1, pages 232 -237] 참조). 염화칼슘* 6H2O, 아질산나트륨, 및 염화칼륨 염을 사용하여 20℃에서 데시케이터 내에서 각각 32.5%, 65.5% 및 85%의 상대 습도로 설정하였다. 100%의 포화 상대 습도의 경우, 데시케이터 바닥에 있는 페트리 접시 내의 증류수를 사용하였다. 참조 폴리아미드 및 본 발명의 코폴리아미드의 중량을 설정된 상대 습도에서 건조 후 그리고 2주의 저장 후 측정하였고, 결과를 중량 증가%로 변환하였다:
Claims (17)
- 코폴리아미드로서, 하기 성분:
(A) 다음의 성분을 포함하는 39-95 중량%의 적어도 하나의 제1 단량체 혼합물(M1)
(A1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(A2) 적어도 하나의 제1 C4-C12 디아민
(B) 다음의 성분을 포함하는 5-61 중량%의 제2 단량체 혼합물(M2)
(B1) 적어도 하나의 C4-C12 디카르복실산, 및
(B2) 적어도 하나의 제2 디아민
의 중합에 의해 생성되고, 여기서 성분 (B2)은 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하며, 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 중량 백분율의 총합을 기준으로 하는 것인 코폴리아미드. - 제1항에 있어서, 성분 (B2)은 적어도 80 몰%의 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 이루어지는 것인 코폴리아미드.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A)은 각 경우에 성분 (A)의 총 몰량 기준으로 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (A1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (A2)을 포함하는 것인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)은 각 경우에 성분 (B)의 총 몰량 기준으로 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B1) 및 45 내지 55 몰% 범위의 성분 (B2)을 포함하는 것인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (A1) 및 성분 (B1)은 각각 독립적으로 펜탄이산, 헥산이산, 데칸이산, 도데칸이산, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (A2)은 부탄-1,4-디아민, 펜타메틸렌-1,5-디아민, 헥사메틸렌-1,6-디아민, 데카메틸렌-1,10-디아민, 및 도데카메틸렌-1,12-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (A1)은 펜탄이산 및/또는 헥산이산인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B1)은 펜탄이산 및/또는 헥산이산인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 전이 온도(TG(c))를 가지며, 여기서 유리 전이 온도(TG(c))가 30℃ 내지 60℃ 범위인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 용융 온도(TM(c))를 가지며, 여기서 용융 온도(TM(c))가 185℃ 내지 270℃ 범위인 코폴리아미드.
- 제1항 내지 제10항 중 적어도 한 항에 따른 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함하는 중합체 필름(P).
- 제11항에 있어서, 중합체 필름(P)은 0.1 μm 내지 1 mm 범위의 두께를 갖는 것인 중합체 필름(P).
- 제11항 또는 제12항에 있어서, 중합체 필름(P)은 캐스팅 공정에서, 블로잉 공정에서, 이축 배향된 폴리아미드 필름 공정에서 또는 다중-블로잉 공정에서 제조되는 것인 중합체 필름(P).
- 중합체 필름(P)의 제조 방법으로서,
i) 제1 압출기에 용융된 형태로 제1항 내지 제10항 중 적어도 한 항에 따른 적어도 하나의 코폴리아미드를 제공하는 단계,
ii) 다이를 통해 제1 압출기로부터 용융된 형태의 단계 i)에서 제공된 적어도 하나의 코폴리아미드를 압출하여 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 수득하는 단계,
iii) 단계 ii)에서 수득된 용융된 형태의 적어도 하나의 코폴리아미드의 필름을 냉각시키는 단계로서, 여기서 적어도 하나의 코폴리아미드가 고화되어 중합체 필름(P)을 수득하게 되는 것인 단계
를 포함하는, 중합체 필름(P)의 제조 방법. - 제14항에 있어서, 다음의 추가 단계:
(iv) 중합체 필름(P)을 연신시켜 연신된 중합체 필름(SP)을 수득하는 단계
를 포함하는, 중합체 필름(P)의 제조 방법. - 제15항에 있어서, 단계 (iii) 및 (iv)는 순차적으로 또는 동시적으로 수행되는 것인 중합체 필름(P)의 제조 방법.
- 포장 필름으로서의, 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 중합체 필름(P)의 용도.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21197339 | 2021-09-17 | ||
| EP21197339.1 | 2021-09-17 | ||
| PCT/EP2022/074684 WO2023041368A1 (de) | 2021-09-17 | 2022-09-06 | Copolyamid und polymerfilm enthaltend mindestens ein diamin, eine dicarbonsäure und 1,5-diamino-3-oxapentan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20240058183A true KR20240058183A (ko) | 2024-05-03 |
Family
ID=77821606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020247012760A KR20240058183A (ko) | 2021-09-17 | 2022-09-06 | 적어도 하나의 디아민, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 함유하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20240058183A (ko) |
| CN (1) | CN117999307A (ko) |
| IL (1) | IL311404A (ko) |
| WO (1) | WO2023041368A1 (ko) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2407227A1 (fr) | 1977-10-28 | 1979-05-25 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'obtention de copolyamides souples ayant des proprietes mecaniques ameliorees |
| US4387184A (en) | 1979-12-10 | 1983-06-07 | Rhone-Poulenc Industries | Heat stable polyphase polyamide compositions and preparation thereof |
| DE3825411A1 (de) | 1988-07-27 | 1990-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyamidfolien |
| ATE258951T1 (de) | 1995-04-11 | 2004-02-15 | Atofina | Verpackung aus polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken zum frischhalten von produkten |
| ES2210335T3 (es) | 1995-08-17 | 2004-07-01 | Solar Dew | Copolieter-amida y lamina permeable al vapor de agua obtenida a partir de ella. |
| BR112017028128A2 (pt) * | 2015-07-09 | 2018-08-28 | Basf Se | ?processo para a preparação de uma poliamida? |
| JP7500196B2 (ja) * | 2016-09-14 | 2024-06-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 少なくとも１種のジアミン、ジカルボン酸およびダイマー酸のコポリアミドを含むポリマーフィルム |
| BR112019004928B1 (pt) * | 2016-09-14 | 2022-12-13 | Basf Se | Filme de polímero (p), processo para a produção de um filme de polímero (p) e uso de um filme de polímero (p) |
-
2022
- 2022-09-06 CN CN202280062631.9A patent/CN117999307A/zh active Pending
- 2022-09-06 WO PCT/EP2022/074684 patent/WO2023041368A1/de active Application Filing
- 2022-09-06 IL IL311404A patent/IL311404A/en unknown
- 2022-09-06 KR KR1020247012760A patent/KR20240058183A/ko unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023041368A1 (de) | 2023-03-23 |
| CN117999307A (zh) | 2024-05-07 |
| IL311404A (en) | 2024-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102407950B1 (ko) | 디아민, 이량체 산 및 락탐의 코폴리아미드를 포함하는 중합체 필름 | |
| KR102407949B1 (ko) | 1종 이상의 디아민, 디카르복실산 및 이량체 산의 코폴리아미드를 포함하는 중합체 필름 | |
| KR102407948B1 (ko) | 디아민, 이량체 산 및 락탐의 코폴리아미드를 포함하는 농업용 필름 | |
| KR20190054118A (ko) | 중합체 필름의 제조 방법 | |
| CN108884247B (zh) | 包含无定形和部分结晶的聚酰胺的聚合物膜 | |
| KR20240058183A (ko) | 적어도 하나의 디아민, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 함유하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 | |
| JP7405760B2 (ja) | ジアミンとダイマー酸とラクタムとのコポリアミドを含む積層化多層ポリマー含有フィルム | |
| KR20240056622A (ko) | 적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄을 포함하는 코폴리아미드 및 중합체 필름 | |
| KR20240064704A (ko) | 적어도 1종의 락탐, 디카르복실산 및 1,5-디아미노-3-옥사펜탄으로 구성된 적어도 1종의 코폴리아미드를 포함하는 식품용 튜브형 케이싱(s) | |
| RU2781111C2 (ru) | Полимерная пленка, содержащая сополиамид из по меньшей мере одного диамина, одной дикарбоновой кислоты и одной димерной кислоты |