ES2210335T3

ES2210335T3 - Copolieter-amida y lamina permeable al vapor de agua obtenida a partir de ella.

Info

Publication number: ES2210335T3
Application number: ES96202299T
Authority: ES
Inventors: Bert Gebben
Original assignee: SOLAR DEW
Current assignee: SOLAR DEW
Priority date: 1995-08-17
Filing date: 1996-08-16
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2016-08-16
Also published as: JPH09118750A; DE69630565D1; EP0761715B1; DE69630565T2; US5744570A; US5989697A; EP0761715A1

Abstract

SE REIVINDICA UNA AMIDA DE COPOLIETER QUE TIENE UN PUNTO DE FUSION DEL ORDEN DE 180 C A 260 C, QUE CONTIENE AL MENOS EL 10% EN PESO, Y NO MAS DEL 30% EN PESO, DE GRUPOS DE OXIDO DE ETILENO, Y COMPUESTA POR DE UN 30 A UN 60% EN PESO DE SEGMENTOS DE POLIAMIDA, Y DE UN 70 A UN 40% EN PESO DE SEGMENTOS DERIVADOS DE UN ACIDO DICARBOXILICO AROMATICO O (CICLO)ALIFATICO, O DE UN ACIDO GRASO DIMERICO Y UNA DIAMINA DE POLIOXIALQUILENO, DERIVADA DE UN GRUPO POLIOXIALQUILENO CON UN PESO MOLECULAR DE 600 A 6000, Y UNA RELACION ATOMICA DE CARBONO A OXIGENO DE 2,0 A 4,3. TAMBIEN SE REIVINDICA UNA PELICULA NO POROSA, IMPERMEABLE, QUE POSEE UNA PERMEABILIDAD AL VAPOR DE AGUA DE AL MENOS 1000G/M{SUP,2}DIA, DETERMINADA A 30 C Y 50% RH DE ACUERDO CON ASTM E96-66, QUE ESTA BASADA EN LA UTILIZACION DE DICHAS PELICULAS EN PRENDAS PARA LLUVIA, ZAPATOS, TIENDAS, SILLAS, CUBRECOLCHONES, MATERIAL AISLANTE PARA TEJADOS DE PIZARRA, PRENDAS DE USO MEDICO, Y PARA LA FABRICACION DE VENDAJES.

Description

Copoliéter-amida y lámina permeable al vapor de agua obtenida a partir de ella.

La invención se refiere a una copoliéter-amida que está compuesta de segmentos poliamida A y segmentos poliamida B que contienen grupos óxido de etileno, comprendiendo los segmentos poliamida A unidades monómeras con la estructura siguiente:

(II),-(

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R_{1}HN)-

\hskip2cm

(I)

\hskip1cm

y/o

\hskip1cm

-(

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R_{2}

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-NH-R_{3}HN)-

en la cual R_{1} significa un grupo alquileno con 3 a 11 átomos de carbono que puede ser sustituido o no, y R_{2} y R_{3} pueden ser iguales o diferentes y representan un grupo (ciclo)alquileno con 4 a 11 átomos de carbono que puede ser sustituido o no, o un grupo aromático difuncional, y comprendiendo los segmentos poliamida B unidades monómeras con la estructura siguiente:

(III),-(HN-G-NH-

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R_{4}

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-)-

en la cual G representa un grupo divalente que permanece después de la eliminación de los grupos con terminación amino de una polioxialquilen diamina que está conectada o no, a través de una o más unidades lactama incluidas entre los segmentos poliamida A según la primera fórmula, con una unidad de ácido dicarboxílico, en la cual R_{4} significa un grupo (ciclo)alquileno que puede ser sustituido o no, un grupo polioxialquileno o un grupo aromático difuncional; y a una lámina no porosa impermeable al agua obtenida a partir de dicha amida, que posee una permeabilidad al vapor de agua de al menos 1000 g/m^{2} por día, determinada a 30°C y 50% de HR de acuerdo con ASTM E96-66, y al uso de tales láminas para ropa de lluvia, tiendas de campaña, fundas de colchón, estratos para techumbres, calzado impermeable al agua, fundas de asientos impermeables al agua, pero permeables al vapor de agua, más particularmente asientos de automóviles, prendas de uso médico y apósitos.

Las copoliéter-amidas de la composición antes mencionada y las láminas no porosas impermeables al agua obtenidas a partir de ellas, que presentan una permeabilidad al vapor de agua de al menos 1000 g/m^{2} por día, son conocidas a partir de US-A-4808675. Aunque pueden obtenerse láminas impermeables al agua que poseen una alta permeabilidad al vapor de agua a partir de las copoliéter-amidas preparadas según los ejemplos de la publicación de esa patente, tales láminas presentan un gran número de inconvenientes en su uso habitual. Al reproducir los ejemplos de la publicación de esa patente, se descubrió que las láminas obtenidas de copoliéter-amidas con 2 al 22% en peso de poliéter incorporado, no solamente mostraban una deformación plástica permanente que era inadecuadamente elevada para su aplicación en textiles, sino también que las láminas obtenidas de esas copoliéter-amidas, cuando se sometían ala menor carga mecánica, producían un ruido estridente muy similar al originado cuando se deforma una lámina de celofán. Claramente, no es esa la categoría de propiedades que inducen al experto a examinar con más detalle, por su potencial adecuación para utilizarse en textiles, los polímeros descritos en la memoria de la patente USA antes mencionada.

La invención propone, ahora, copoliéter-amidas a partir de las cuales pueden obtenerse láminas que no solamente poseen impermeabilidad al agua y alta permeabilidad al vapor de agua, sino que además completamente o en su mayor parte carecen de los inconvenientes de las copoliéter-amidas conocidas y de las láminas obtenidas a partir de ellas.

La invención consiste en que la copoliéter-amida del tipo conocido mencionado en el párrafo inicial:

a): está formada por al menos 10% en peso y no más del 30% en peso de grupos óxido de etileno,

b): está compuesta de 30 a 60% en peso de segmentos poliamida A, y 70 a 40% en peso de segmentos poliamida B que contienen unidades monómeras según la fórmula (III), en la cual G significa un grupo polioxialquileno que posee un peso molecular de 600 a 6000 y una proporción atómica entre carbono y oxígeno de 2,0 a 4,3, o bien el grupo R^{4} significa un grupo divalente obtenido después de la eliminación de los grupos carboxilo de un ácido graso dimérico, o un grupo polioxialquileno que posee un peso molecular de 600 a 6000 y una proporción atómica entre carbono y oxígeno de 2,0 a 4,3, así como un grupo (ciclo)alquileno con 2 a 12 átomos de carbono que puede ser sustituido o no, o un grupo aromático difuncional, y

c): posee un punto de fusión en el intervalo de 180 a 260°C.

Debe advertirse que EP-B-378015 también describe copoliéter-amidas a partir de las cuales pueden obtenerse láminas permeables al vapor de agua. Sin embargo, esas son copoliéter-éster-amidas, con el poliéter enlazado a la poliamida a través de un grupo éster. La desventaja de esos polímeros es su susceptibilidad a la hidrólisis. Para obtener láminas que presenten una permeabilidad al vapor de agua aceptablemente alta se utilizan copoliéter-éster-amidas basadas en poliéteres que incorporan grupos óxido de etileno. Un inconveniente de los polímeros de este tipo es su alta absorción de agua. Para limitarla, son preferibles copoliéter-éster-amidas basadas en poliamida-12 o poliamida-6,12. Mientras que la absorción de agua de una copoliéter-éster-amida basada en 50% en peso de polilaurolactama (PA 12) y óxido de polietilen glicol (PEG) es 48% en peso (después de 24 horas de inmersión a 23°C), se detectó una absorción de agua inaceptablemente alta del 120% en peso para una composición comparable basada en policaprolactama (PA 6). Sin embargo, las copoliéter-éster-arnidas basadas en PA 11 o PA 12 sufren el inconveniente de presentar una temperatura de fusión que es sustancialmente más baja que la temperatura de fusión de las copoliéter-éster-amida: basadas en PA 6. Por ello, el uso de copoliéter-éster-amidas basadas en PA 11 ó PA 12 puede causar problemas cuando se fabrica, por ejemplo, ropa de lluvia o tiendas de campaña, debido a las altas temperaturas presentes cuando se coloca la cinta para sellar las costuras. Similarmente, las láminas esterilizables con vapor basadas en polímeros con una temperatura de fusión << 180°C pueden originar productos de estabilidad muy reducida.

Por estas razones, debe considerarse extremadamente sorprendente que las desventajas que concurren en el uso de las copoliéter-amidas o copoliéter-éster-amidas conocidas en el estado de la técnica antes comentadas y en las láminas fabricadas a partir de ellas, estén completamente o en su mayor parte ausentes cuando se utilizan copoliéter-amidas con la composición que ahora se propone.

De acuerdo con la invención, es preferible la utilización de una copoliéter-amida que presente un punto de fusión en el intervalo de 190 a 240°C. Adicionalmente, es preferible, una copoliéter-amida que presente un porcentaje de grupos óxido de etileno en el intervalo de 15 a 25% en peso.

Los resultados óptimos se obtienen, generalmente, cuando se utiliza una composición de polímero con una concentración de segmentos poliamida A en la copoliéter-amida dentro del intervalo de 40 a 50% en peso. Los mejores resultados en ese caso, se han alcanzado utilizando una polioxialquilen diamina en la cual el peso molecular del grupo G oscila desde 1000 a 4000.

Los segmentos poliamida A pueden estar formados por uno o más monómeros, p. ej., \gamma-butirolactama, \delta-valerolactama, \varepsilon-caprolactama, enantolactama, \omega-laurillactama, caprilactama, etc. Preferiblemente, se utiliza en ese caso \varepsilon-caprolactama, designada en lo que sigue como caprolactama. Además de una o más de las lactamas antes mencionadas, pueden utilizarse varias combinaciones de diaminas y ácidos dicarboxílicos. Cuando se combinan diferentes lactamas y/o diaminas y ácidos dicarboxílicos para formar una mezcla, debe tenerse siempre en cuenta que el punto de fusión de la (co)poliéter-amida formada a partir de ellos esté en el intervalo de 180 a 260°C. Si la temperatura de fusión es más baja que 180°C, pueden aparecer a largo plazo problemas tales como los antes mencionados. A una temperatura de fusión >260°C existe en particular un riesgo de descomposición, que se manifiesta, entre otros factores, por una viscosidad reducida. Esto puede conducir a que los productos obtenidos a partir de la combinación presenten, entre otros factores, una estabilidad reducida.

Ejemplos de diaminas elegibles de acuerdo con la invención son: tetrametilen diamina, hexametilen diamina, diaminociclohexano, 4,4'-diaminodiciclohexilen diamina, isoforona diamina y 1,4-bisdiaminometil ciclohexano. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos adecuados son los ácidos adípico, sebácico, tereftálico, isoftálico, 2,6-naftalen dicarboxílico y ciclohexano dicarboxílico, siendo preferible la utilización de poliamida-6,6 y/o poliamida-6,12. También es posible utilizar combinaciones de copolímeros obtenidos de una lactama y sales de una diamina que contenga un ácido dicarboxílico. El segmento poliamida A, se obtiene preferiblemente de al menos 50% en peso de caprolactama o, al menos, 50% en peso de poliamida-6,6. Especialmente importantes son los copolímeros de caprolactama y poliamida-6,6, siendo preferibles las composiciones formadas por caprolactama que incorporan hasta un máximo de 30% en peso de poliamida-6,6, o las composiciones formadas por poliamida-6,6 que incorporan hasta un máximo de aproximadamente 40% en peso de caprolactama.

Se ha descubierto que las láminas que presentan buenas propiedades se obtienen cuando los segmentos poliamida B están formados por una diamina de fórmula:

(IV),H_{2}N-(CH_{2})_{y}-(O

\uelm{R ^{2} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

)_{x}-NH_{2}

en la cual "x" es un entero desde 1 a 100, "y" es un entero desde 1 a 20, R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R^{2} representa un grupo alquileno con 2 a 4 átomos de carbono. Unos resultados muy convenientes se logran utilizando copoliéter-amidas en las cuales los segmentos B se obtienen a partir de una diamina de fórmula:

(V),H_{2}N

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}-(OCH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H)_{n}-NH_{2}

en la cual "n" es 25 a 40 y/o una diamina de fórmula:

(VI)H_{2}N

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}-(O

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2})_{a}-(OCH_{2}CH_{2})_{b}(OCH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H)_{c}-NH_{2}

en la cual "c" representa al menos 1, (a+c) es al menos 1, pero menor que 6, y "b" representa al menos 10, pero no más de 90. Se prefiere en este caso una lámina de copoliéter-amida en cuya preparación de la copoliéter-amida se utiliza una diamina según la fórmula (V) en la cual n = 30 a 40, y una diamina según la fórmula (VI) en la cual a+c = 1 a 6, y b = 35 a 45. Se obtuvieron los mejores resultados utilizando una diamina de fórmula (V) en la que n = \pm 33, y una diamina de fórmula (VI) en la que a+c = \pm 5,5, y b = \pm 37,5.

R_{4} en la fórmula (III) puede tener una gran variedad de significados. El uso de un ácido dicarboxílico insaturado o un ácido dicarboxílico que presenta un grupo funcional tal como el ácido málico, posibilita incorporar grupos funcionales en el polímero. Esto puede ser de relevancia cuando se utilizan las copoliéter-amidas para preparar láminas autoadhesivas, lo que puede resultar ventajoso cuando se fabrican laminados.

En principio, también se pueden lograr favorables resultados cuando los grupos formadores del poliéter son parte del grupo R_{4}. Por ejemplo, el grupo R_{4} también puede ser un óxido de polialquileno construido en todo o en parte por grupos óxido de etileno. Para la estabilidad UV, es preferible un grupo derivado de un ácido dicarboxílico (ciclo)alifático, en el cual R_{4} significa un grupo tetrametileno o ciclohexileno.

Se ha demostrado aconsejable para cierto número de aplicaciones que se limite a. un mínimo la absorción de agua de las láminas.

Sorprendentemente, se ha descubierto que cuando en la fórmula (III) R_{4} significa un grupo derivado de un ácido graso dimérico con al menos 36, preferiblemente 36 a 44 átomos de carbono, la absorción de agua puede reducirse a un nivel de menos del 50% en peso. Se prefiere en este caso una composición en la que el ácido dicarboxílico de fórmula R_{4}(OOOH)_{2} es un ácido graso dimérico con 44 átomos de carbono.

Para la preparación de las copoliéter-amidas de acuerdo con la presente invención, se puede hacer referencia a las descripciones de las patentes USA n° 2071250, 2071253 y 2130948. Estas describen la preparación de poliamidas formadoras de fibras y láminas, tales como polihexametilen adipamida, policaproamida, politetrametilen adipamida, polipentametilen adipamida, poliheptametilen adipamida, poliheptametilen pimelamida, polioctametilen adipamida, polinonametilen adiparnida, polihexametilen sebacamida, poliamida compuesta de polipirrolidona, poliamida compuesta de ácido 11-amino-undecanoico, poliamidas derivadas del ácido tereftálico o isoftálico y hexametilen diamina o meta- o para-fenilen diamina. Las copoliéter-amidas de acuerdo con la invención se preparan usualmente en forma análoga, siendo el procedimiento general el siguiente. Primero, el monómero a polimerizarse, preferiblemente caprolactama, se añade previamente a una atmósfera de nitrógeno que contiene una pequeña cantidad de ácido \varepsilon-aminocaproico o monómeros tales como ácido adípico y hexametilen diamina, después de lo cual se añaden el ácido dicarboxílico y una cantidad equimolar de polioxialquilen diamina. Después de rociado abundante con nitrógeno, la mezcla de reacción se calienta a una temperatura en el intervalo de 190 a 270°C durante un periodo de 4 a 20 horas. Generalmente, la reacción de polimerización se realiza en presencia de un estabilizante térmico tal como 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris[3,5-di-tert.butil-4-hidroxibencil]-benceno y/o N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-tert.butil-4-hidroxicinamamida). Para impedir que los productos se expongan a altas temperaturas durante periodos de tiempo demasiado largos, que potencialmente pueden producir descomposición térmica irreversible, puede utilizarse, si se desea, un catalizador. Los catalizadores frecuentemente empleados son ácido fosfórico e hipofosforoso. La reacción de polimerización se realiza usualmente hasta que el copolímero resultante posee una viscosidad relativa (medida en una solución de 1 g de polímero en 100 g de m-cresol a 25°C) de al menos 2,0, pero preferiblemente >2,4 hasta <2,8, después de lo cual se incrementa adicionalmente el peso molecular hasta un valor en el intervalo de 3 a 4 mediante post-condensación en estado sólido.

Cuando se utiliza una polioxialquilen diamina que posee un peso molecular <600, un número prohibitivamente grande de sus moles debe incorporarse en las copoliéter-amidas, resultando un polímero a partir del cual no pueden obtenerse láminas que presenten propiedades físicas satisfactorias. Tampoco es posible obtener láminas que presenten propiedades físicas aceptables a partir de copoliéter-amidas preparadas con una polioxialquilen diamina que posee un peso molecular por encima de 6000.

La fabricación de láminas a partir de copoliéter-amidas de acuerdo con la presente invención se realiza de una manera ya conocida en el estado de la técnica, como se describe en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology 9 (1966), pp. 232-241. Pueden obtenerse láminas que presenten un espesor de 5 a 35 \mum por medio de moldeo con inyección de aire. Sin embargo, son preferibles láminas planas producidas mediante extrusión con matriz plana sobre un rodillo laminador. La temperatura del rodillo seleccionada en este caso se encuentra preferiblemente en el intervalo de 75 a 185°C, como se describe en la patente USA n° 3968183. Para impedir que la lámina se pegue al rodillo laminador, se emplea generalmente un agente antibloqueo, tal como microtalco, micro-mica y/o sílice, p. ej. tierra de diatomeas. Si el principal objetivo es la fabricación de laminados, también es posible utilizar la extrusión en capas, en cuyo proceso el laminado y la lámina se forman simultáneamente.

Alternativamente, pueden obtenerse láminas a partir de dispersiones acuosas de copoliéter-amidas de acuerdo con la presente invención. Estas dispersiones se obtienen como sigue: primero, se prepara una solución de la copoliéter-amida en N-metil pirrolidona y esta solución es vertida sobre agua en la cual puede incorporarse también, si se desea, un antidisolvente que preferiblemente es al menos parcialmente miscible en agua, opcionalmente seguida por la sustitución total o parcial de la fase acuosa con agua. Los adecuados antidisolventes orgánicos miscibles en agua incluyen uno o más compuestos del grupo del etanol, alcohol isopropilo, metoxipropoxi propanol, isobutoxi propanol, y acetona. Sin embargo, es preferible un método que no utilice antidisolvente alguno.

No hace falta indicar que el grado de permeabilidad al vapor de agua de las láminas obtenidas de las copoliéter-amidas de acuerdo con la invención, depende no solamente de la composición de la copoliéter-amida, sino también del espesor de la lámina. En términos generales, las láminas permeables al vapor de agua deben cumplir el requisito de una permeabilidad al vapor de agua de al menos 1000 g/m^{2} por día. Se ha descubierto que, en general, se logran resultados muy favorables cuando las copoliéter-amidas de acuerdo con la invención son convertidas en láminas que presentan un espesor que oscila desde 5 a 35 \mum. Los resultados óptimos se alcanzan generalmente cuando el espesor de las láminas del polímero oscila desde 5 a 20 \mum.

Para la fabricación de ropa de lluvia o tiendas de campaña impermeables al agua a partir de láminas de copoliéter-amida de acuerdo con la presente invención, se logran muy favorables resultados utilizando láminas de copoliéter-amida extruidas con matriz plana o por moldeo con inyección de aire, que a 23°C en agua de acuerdo con DIN 53495 muestran una absorción de agua de no más del 75% en peso, calculado sobre el peso de las láminas secas. Se prefieren en este caso polímeros en los que las láminas obtenidas a partir de ellos no absorben más del 55% en peso de agua.

Las láminas obtenidas a partir de las copoliéter-amidas de acuerdo con la invención se mostraron también muy adecuadas para fabricar fundas de asientos impermeables al agua y permeables al vapor de agua, más particularmente asientos de automóviles.

Otro uso importante de las láminas obtenidas de copoliéter-amidas de acuerdo con la invención, es la fabricación de calzado impermeable al agua, pero transpirable, más particularmente calzado deportivo.

Otro posible uso adicional para las láminas obtenidas de las copoliéter-amidas de acuerdo con la invención, es la fabricación de fundas de colchones. Si bien es cierto que las fundas de colchones conocidas obtenidas de láminas permeables al vapor de agua basadas en copoliéter-ésteres poseen una alta permeabilidad al vapor de agua, no son adecuadas para un uso múltiple, habida cuenta de la muy baja resistencia de las láminas de copoliéter-éster a la degradación hidrolítica por la repetida esterilización con vapor, y por ello muy caras para utilizarse en hoteles, hospitales y similares. Las láminas conocidas basadas en copoliéter-éster-amidas tampoco son adecuadas para este uso, no solamente por la presencia de un grupo éster fácilmente hidrolizable, sino también por causa del muy bajo punto de fusión de las láminas obtenidas de esos polímeros disponibles comercialmente.

La resistencia de los presentes polímeros a la degradación bajo la influencia de la luz UV, así como a la descomposición térmica, hace que las láminas de copoliéter-amida obtenidas a partir de ellos sean adecuadas particularmente para uso en techumbres.

Otro uso importante abierto para las láminas obtenidas de las copoliéter-amidas de acuerdo con la invención, es la fabricación de prendas con fines médicos. La continuidad del material laminar significa que la bacteria o virus no puede penetrar, eliminando el riesgo de contaminación. A causa de la alta permeabilidad del material al vapor de agua, las prendas o guantes obtenidos serán confortables de usar. Una ventaja importante sobre los materiales disponibles hasta ahora, es que las prendas obtenidas pueden ser reutilizadas varias veces después de esterilización sin deterioración apreciable alguna de las propiedades de la lámina, lo que contribuiría a un ahorro sustancial en este sector.

Finalmente, debe mencionarse que las láminas obtenidas a partir de las presentes copoliéter-amidas pueden utilizarse para formar apósitos. Incluso es posible obtener apósitos desinfectantes, sumergiendo previamente las láminas en una solución acuosa de clorhexidina.

La invención se explicará adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos. El objeto de la invención, sin embargo, no está limitado a los detalles específicos de los ejemplos.

Se utilizaron los siguientes métodos para determinar las propiedades de las láminas y/o prendas impermeables al agua obtenidas a partir de las copoliéter-amidas de acuerdo con la presente invención.

A. Determinación de la absorción de agua de acuerdo con DIN 53495 en agua a 23°C.

B. Determinación de la permeabilidad al vapor de agua, WVP1, a 30°C y 50% de HR de acuerdo con ASTM E96-66 (Procedimiento B).

C. Determinación de la permeabilidad al vapor de agua modificada, WVP2, como en B, con la condición de que la temperatura del agua se mantenga a 30°C, como en la medida de WVP1, mientras que la temperatura ambiente es de 21°C a 60% de HR.

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D. Determinación de la impermeabilidad al agua bajo un exceso de presión de 80 kPa sobre una gasa completamente cubierta con la lámina a ser examinada, con agua presente por ambos lados.

E. Determinación de la deformación plástica permanente, PPD, de acuerdo con el siguiente método: Una membrana de 25 mm de ancho se extiende en un banco tensor con una longitud de calibre de 50 mm. La banda se estira un 100% a un ritmo de 100% por minuto, lo que para la longitud de calibre antes mencionada corresponde a 50 mm/min. Tras la elongación, la pinza retorna a la posición inicial. Después de un intervalo de 5 minutos comienza un segundo ciclo. La segunda curva muestra la deformación plástica permanente, que se expresa por el porcentaje permanentemente estirado.

Ejemplo 1

Una mezcla compuesta de 10 kg de un óxido de (poli)etileno que contiene grupos con terminación 2-aminopropil y que posee un peso molecular de aproximadamente 2000(Jeffamine ED2001, de la firma Huntsman), 10 kg de un óxido de (poli)propileno que contiene grupos con terminación 2-aminopropil y que posee un peso molecular de aproximadamente 2000 (Jeffamine D2000, de la firma Huntsman), 1384 g de ácido adípico, 30 kg de E-caprolactama, 250 g de estabilizante Irganox 1330 (de la firma Ciba Geigy) de fórmula 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris[3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil]benceno, 125 g de ácido fosfórico al 85% y 500.g de micro-mica (W160 de la firma Norwegian Talc) fue sometida a una reacción de policondensación durante 6 horas bajo una atmósfera de nitrógeno a 250°C. A la conclusión de la reacción se enfrió rápidamente el producto de reacción mediante extrusión en agua, después de lo cual fue triturado hasta formar un granulado, que fue lavado con agua a 90°C durante 12 horas para eliminar la caprolactama no convertida y otros productos de bajo peso molecular. Luego, el polímero fue secado y sometido a una post-condensación en estado sólido durante 20 horas a 176°C y una presión de 3 mbar. La viscosidad relativa (nre1) del copolímero resultante fue 3,63 (medida en una solución de 1 g de polímero en 100 g de m-cresol a 25°C) y contenía 46,5% en peso de segmentos poliéter-amida (determinado por resonancia magnética nuclear, NMR). El porcentaje de peso de óxido de etileno (EO) se determinó como 20,5. La absorción de agua fue 57% en peso (determinado después de inmersión durante 48 horas en agua destilada a 25°C).

Ejemplo 2 (Ejemplo comparativo)

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 1, con la condición de que esta vez se utilizó para la poliéter amina exclusivamente 4030 g de un óxido de (poli)etileno que contiene grupos con terrminación 2-aminopropil y que posee un peso molecular de aproximadamente 2000 (Jeffamine ED2001). A este se añadieron 303 g de ácido tereftálico purificado, 6000 g de \varepsilon-caprolactama, 50 g de Irganox 1330 y 26,6 g de ácido fosfórico al 85%. La reacción de policondensación continuó durante 4,75 horas. La post-condensación duró 5 horas a 174°C. La \eta_{rel} del copolímero resultante fue 3,81. El contenido de segmentos poliéter-amida fue 46,6% en peso (determinado por NMR). El porcentaje de peso de óxido de etileno (EO) se determinó como 39,5. La absorción de agua fue esta vez 98% en peso. La respuesta de hinchado de la lámina obtenida era inaceptable para muchas aplicaciones.

Ejemplo 3

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga ala indicada en el Ejemplo 1, con la condición de que esta vez se utilizaron 12,5 kg de Jeffamine ED2001, 12,5 kg de Jeffamine D2000, 1730 g de ácido adípico, 25 kg de \varepsilon-caprolactama, 250 g de Irganox 1330, 125 g de ácido fosfórico al 85% y 500 g de microtalco. La reacción de policondensación duró esta vez 17 horas bajo una atmósfera de nitrógeno a 250°C. El granulado lavado fue entonces secado y sometido a una post-condensación en estado sólido durante 50 horas a 189°C y 3 mbar. La \eta_{rel} del copolímero resultante fue 3,20. Se utilizó NMR para determinar un porcentaje en peso de poliéter-amida de 56,5. La absorción de agua fue 75% en peso. El porcentaje en peso de grupos óxido de etileno (EO) se determinó como 24,5.

Ejemplo 4 (Ejemplo comparativo)

De una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 3 se preparó una copoliéter-amida, con la condición de que esta vez se utilizó una mezcla de 5019,5 g de Jeffamine ED2001, 377,5 g de ácido tereftálico purificado, 5000 g de \varepsilon-caprolactama, 50 g de Irganox 1330 y 26,6 g de ácido fosfórico al 85%. La reacción de policondensación duró esta vez 6,75 horas. La post-condensación en estado sólido duró 2,5 horas a 174°C. La \eta_{rel} del copolímero resultante fue 3,41. Se utilizó NMR para determinar un porcentaje en peso de poliéter-amida de 56,6. La absorción de agua fue 145% en peso. El porcentaje en peso de grupos óxido de etileno (EO) se determinó como 48,5. La respuesta de hinchado de la lámina obtenida era inaceptable para muchas aplicaciones.

Ejemplo 5

Los copolímeros preparados en línea con los Ejemplos 1 a 4 fueron extruidos a una temperatura en el intervalo de 240 a 250°C en láminas planas de 20 \mum de espesor. Las propiedades medidas para esas láminas se listan en la Tabla 1.

TABLA 1

Ejemplo de	Jeffamine	Jeffamine	Absorción	WVP2	Impermeabilidad
polímero	ED2001	D2000	de agua	g/m^{2} 24 h	al agua g/m^{2} 24 h
1	20	20	57	2936	206
2	40	- -	98	3043	2683
3	25	25	75	3161	460
4	50	- -	145	3228	>5000

Los resultados listados en la tabla anterior muestran claramente que solamente las composiciones copoliéter-amida de los Ejemplos 1 y 3 producen láminas impermeables al agua.

Ejemplo 6

Utilizando una cola basada en un poliéter uretano (de la firma UCB) en una solución al 50% en peso de metil-etil cetona, las láminas del Ejemplo 5 fueron laminadas contra un tejido de poliamida (112 g/m_{2}) con ayuda de un rodillo labrado. Las láminas de acuerdo con la presente invención fueron fácilmente convertidas en laminados que presentan un agarre satisfactorio. La impermeabilidad al agua de los laminados con láminas obtenidas de copoliéter-amida que contiene solamente la hidrofílica Jeffamine ED2001 fue insuficiente. El resultado de las medidas se lista en la Tabla 2.

TABLA 2

Ejemplo de polímero	Jeffamine ED2001	Jeffamine D2000	WVP2	Impermeabilidad
	% en peso	% en peso	g/m^{2} 24 h	al agua g/m^{2} 24 h
1	20	20	2438	619
4	50	- -	3313	>5000

Los resultados listados en la Tabla 2 muestran claramente que las láminas obtenidas de una copoliéter-amida que contiene 50% en peso de Jeffamine ED2001 (48,5% en peso de grupos óxido de etileno, calculado sobre la copoliéter-amida) no son impermeables al agua.

Ejemplo 7 (Ejemplo comparativo)

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 1, con la condición de que esta vez se utilizó para la poliéter amina exclusivamente 13,13 kg de un óxido de (poli)etileno conteniendo grupos con terminación 2-aminopropil y que posee un peso molecular de aproximadamente 2000 (Jeffamine ED2001). A este se añadieron 833,4 g de ácido adípico, 36 kg de \varepsilon-caprolactama, 250 g de Irganox 1330 y 133 g de ácido fosfórico al 85%. La reacción de policondensación en un autoclave por lotes bajo nitrógeno duró 2 horas y 10 minutos a 255°C. Tras extrusión en un baño de agua el polímero fue triturado hasta formar un granulado, que fue lavado con agua durante 3 horas a 90-95°C. Después de secarse, el granulado fue sometido a una post-condensación en estado sólido durante 2 horas a 1.76°C. La \eta_{rel}del copolímero resultante fue 3,79. El contenido de segmentos poliéter-amida fue 29,3% en peso (determinado por medio de NMR). El porcentaje en peso de grupos óxido de etileno se determinó en 26,4. Esta vez la absorción de agua fue 50% en peso.

Este polímero fue extruido en una lámina de 17-18 \mum de espesor. Después de elongación al 100% se midió la deformación plástica permanente (PPD). El resultado de esta medida, y el de las láminas según los Ejemplos 1 y 3, se listan en la Tabla 3.

TABLA 3

Ejemplo de polímero	Jeffamine ED2001	Jeffamine D2000	PPD %
	% en peso	% en peso
1	20	20	21
3	25	25	15
7	28	- -	39,4

Los resultados listados en la Tabla 3 muestran claramente que las láminas obtenidas de una copoliéter-amida de acuerdo con la invención presentan una deformación plástica permanente significativamente más baja que las láminas de copoliéter-amida con un bajo contenido de segmentos poliéter-amida B de acuerdo con el estado de la técnica.

Ejemplo 8

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 1, excepto que esta vez se utilizaron 1498 g de Jeffamine ED2001, 2502 g de Jeffamine D2000, 278,5 g de ácido adípico, 6000 g de \varepsilon-caprolactama, 50 g de Irganox 1330, 25 g de ácido fosfórico al 85% y 100 g de microtalco. La reacción de policondensación duró 6 horas bajo una atmósfera de nitrógeno a 250°C. El producto de reacción fue enfriado rápidamente en agua y triturado hasta formar un granulado, que fue lavado durante 12 horas con agua a 90°C para eliminar la caprolactama no convertida y otros elementos constitutivos de bajo peso molecular. El granulado lavado fue entonces secado y sometido una post-condensación en estado sólido a 175°C durante 24 horas. La \eta_{rel}del copolímero resultante fue 3,34. Se utilizó NMR para determinar un porcentaje en peso de poliéter-amida de 44. El contenido de grupos óxido de etileno en la copoliéter-amida fue 14% en peso. La absorción de agua fue 38% en peso. La copoliéter-amida así obtenida fue convertida en una lámina de 20 pm de espesor mediante extrusión. Se midieron en esta lámina una WVP2 de 2154 g/m^{2} 24 h y una impermeabilidad al agua de 429 ml/m^{2} 24 h. La deformación plástica permanente después de una elongación al 100% fue del 20% a una tensión de rotura de 71 y una elongación a la rotura de 414%.

Ejemplo 9

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 7, excepto que los porcentajes en peso de Jeffamine ED2001 y Jeffamine D2000 en la copoliéter-amida correspondían al 25% en peso y 15% en peso, respectivamente. El contenido de grupos óxido de etileno en la copoliéter-arnida fue 24,5% en peso.

La copoliéter-amida así obtenida fue convertida en una lámina de 22 \mum de espesor mediante extrusión, en la cual fue medida una WVP1 de 1916 g/m^{2} 24 h mediante ASTM 96-66 (Procedimiento B) a 30°C y 50% de HR.

En la tabla siguiente el resultado de esta medida se comparó con las medidas de WVP1 en las láminas de copoliéter-amidas según los Ejemplos 1 y 8.

TABLA 4

Ejemplo	Jeffamine	Jeffamine	EO	WVP1	Espesor de
de polímero	ED2001	D2000	% en peso	g/m^{2} 24 h	lámina \mum
	% en peso	% en peso
8	15	25	14	1533	23
1	20	20	20,5	1775	18
9	25	15	24,5	1916	22

Se entiende a partir de los datos listados en la Tabla 4 que la WVP crece con el incremento de porcentaje en peso de los grupos óxido de etileno.

Ejemplo 10

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 1, excepto que esta vez se utilizaron 4000 g de agua, 2525 g de Jeffamine ED2001 con un peso molecular de aproximadamente 2000, 2424 g de ácido dimérico C36 (PRIPOL 1009, de la firma Unichema), 381,9 g de hexametilen diamina, 5000 g de \varepsilon-caprolactama, 50 g de Irganox 1330 (de la firma Ciba Geigy) y 26,7 g de ácido fosfórico al 85%. El autoclave se calentó a 200°C bajo una atmósfera de nitrógeno y se mantuvo a esa temperatura durante 2 horas con una presión de 18 bar. Luego, se calentó adicionalmente con esa presión durante 1,5 horas a 250°C. Después de descargar la presión durante 80 minutos se continuó la reacción de policondensación durante otras 3 horas. El producto así obtenido fue extruido, enfriado en agua y triturado hasta formar un granulado, que fue entonces lavado durante 3 horas con agua a 90-95°C y secado. El copolímero resultante poseía una \eta_{rel} de 2,78 y fundió a 195°C. La absorción de agua fue 49% en peso. La composición de la copoliéter-amida fue determinada por NMR como 45,6% en peso de poliamida-6, 22,4% en peso de grupos óxido de etileno, y 32% en peso de la sal de ácido graso dimérico C36 y hexametilen diamina (PA/36). Después de la adición de 1% en peso de microtalco, el copolímero así obtenido fue extruido para formar una lámina de 49 \mum de espesor. La WVP1 de la lámina elástica obtenida fue 2350 g/m^{2} 24 h. La permeabilidad al agua fue 1350 ml/m^{2} 24 h.

Ejemplo 11

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 3, excepto que esta vez en lugar de ácido adípico, se empleó ácido dimérico C44 como un extensor de cadena.

En la preparación se utilizó una mezcla de 187,5 g de Jeffamine ED2001 y 187,5 g de Jeffamine D2000, 375 g de \varepsilon-caprolactama, 121,53 g de un ácido graso dimérico (PRIPOL 1004, de la firma Unichema), 3,5 g del estabilizante térmico Irganox 1330 (de la firma Ciba Geigy), 2,0 g de ácido fosfórico al 85% y 10 g de agua. Esta mezcla fue sometida a una reacción de policondensación en un autoclave por lotes durante 5 horas a 230-235°C bajo una atmósfera de nitrógeno. El producto resultante fue enfriado rápidamente en agua y triturado hasta formar un granulado. Este fue entonces lavado con agua durante 3 horas a 90°C. Después de seco fue medida una viscosidad relativa de 2,15. El polímero fundió (por calorimetría de barrido diferencial, DSC) a 217°C. Según el análisis NMR, el polímero contenía aproximadamente 26% en peso de óxido de polipropileno, 20% en peso de óxido de polietileno, 20% en peso de ácido dimérico C44 y 34% en peso de segmentos de poliamida-6. La absorción de agua del polímero fue 55% en peso. Una lámina fuerte y elástica pudo obtenerse por medio de moldeo en fusión.

Ejemplo 12

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 1, excepto que esta vez se utilizó una mezcla de 1996,9 g de Jeffamine ED4000, un óxido de polietileno que presenta un peso molecular medio de 4000 g/mol (de la firma Huntsman Corporation), 1987,9 g de Jeffamine D2000, 6000 g de caprolactama, 211,75 g, de ácido adípico, 50 g de Irganox 1330, 25 g de ácido fosfórico al 85% y 100 g de sílice (Sylobloc de la firma Grace) dispersada en 500 g de agua. La polimerización se realizó bajo nitrógeno a 250°C y duró 8 horas y 10 minutos. El granulado lavado y secado poseía una \eta_{rel} de 2,43. El porcentaje en peso de poliéter-arnida determinado por NMR fue 56. Los porcentajes en peso de grupos óxido de etileno (EO) y grupos óxido de propileno (PO) fueron determinados en 20 y 24, respectivamente. El polímero poseía un punto de fusión de 210°C. La absorción de agua fue 55% en peso. Una lámina extruida de 16 \mum presentaba una WVP2 de 2766 g/m^{2} 24 h y una impermeabilidad al agua de 1134 ml/m^{2} 24 h. La deformación plástica permanente después de una elongación al 100% fue 28,5% a una tensión de rotura de 50 MPa y una elongación a la rotura de 400%.

Ejemplo 13

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 3, excepto que esta vez se utilizó una mezcla de 12,5 kg de Jeffamine ED2003, un óxido de polietileno que presenta un peso molecular medio de 2000 g/mol con un contenido más bajo de monoamina que el Jeffamine ED2001 (de la firma Huntsman Corporation), 12,5 kg de Jeffamine D2000, 25 kg de caprolactama, 1749,8 g de ácido adípico, 250 g de Irganox 1330, 125 g de ácido fosfórico al 85% y 500 g de microtalco "IT extra" dispersado en 2,5 1 de agua. La polimerización se realizó bajo nitrógeno y duró 7 horas y 22 minutos. El granulado lavado y secado poseía una Arel de 2,60 y un punto de fusión de 209°C. Se utilizó NMR para determinar un porcentaje en peso de poliéter-amida de 46. Los porcentajes en peso de grupos óxido de etileno (EO) y grupos óxido de propileno (PO) fueron determinados en 24 y 30, respectivamente. La absorción de agua fue 75% en peso.

Ejemplo 14

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 1, excepto que esta vez se utilizaron 150 g de Jeffamine ED2001, 150 g de bis-(3-aminopropil)politetrahidrofurano 2:100 (diamina-PTHF, de la firma BASF), 450 g de caprolactama, 20,05 g de ácido adípico, 3,75 g de Irganox 1330 y 2,0 g de ácido fosfórico al 85%. La reacción de polimerización se realizó en un reactor de vidrio de 2 l bajo una atmósfera de nitrógeno a 240°C y duró 7 horas y 25 minutos. El granulado lavado y secado poseía una Arel de 2,50 y un punto de fusión de 213°C. El porcentaje en peso de poliéter-amida fue determinado por NMR en 58. Los porcentajes en peso de grupos óxido de etileno (EO) y PTHF fueron determinados en 19 y 23, respectivamente. El polímero poseía una absorción de agua de 39% en peso. Una lámina extruida de 17,8 pm de espesor presentaba una WVP2 de 2915 g/m^{2} 24 h. La impermeabilidad al agua fue 580 ml/m^{2} 24 h. La deformación plástica permanente después de una elongación al 100% fue 30,3% a una tensión de rotura de 66 MPa y una elongación a la rotura de 580%.

Ejemplo 15

Se preparó una copoliéter-amida de una manera análoga a la indicada en el Ejemplo 3, excepto que esta vez se utilizaron 187,5 g de Jeffamine ED2001, 187,5 g de bis-(3-aminopropil)politetrahidrofurano ;2100 (diamina-PTHF, de la firma BASF), 375 g de caprolactama, 24,84 g de ácido adípico, 3,75 g de Irganox 1330 y 2,0 g de ácido fosfórico al 85%. La reacción de polimerización se realizó en un reactor de vidrio de 2 l bajo una atmósfera de nitrógeno a 240°C y duró 7 horas y 25 minutos. El granulado lavado y secado poseía una \eta_{rel} de 2,41 y un punto de fusión de 208°C. Se utilizó NMR para determinar un porcentaje en peso de poliéter-amida de 45. Los porcentajes en peso de grupos óxido de etileno (EO) y PTHF fueron determinados en 25 y 30, respectivamente. La absorción de agua del polímero fue 55% en peso. Una lámina extruida de 11,8 \mum poseía una WVP2 de 3100 g/m^{2} 24 h. La deformación plástica permanente después de una elongación al 100% fue 20,1% a una tensión de rotura de 32 MPa y una elongación a la rotura de 460%.

Ejemplo 16

Se obtuvo una lámina de una poliéter-amida en una manera análoga a la descrita en EP-A-0665259. Una poliéter-amida preparada de una manera análoga a la del Ejemplo 3, que presenta la misma composición que el polímero en el Ejemplo 3 y una viscosidad relativa de 2,49, un punto de fusión de 212°C, y una absorción de agua de 74% en peso, se disolvió en una solución al 5% en peso de N-metil pirrolidona (NMP) a 140°C bajo nitrógeno. Esta solución fue vertida en un exceso triple de agua con agitación vigorosa. La dispersión resultante fue centrifugada a 3000 rpm, después de lo cual el líquido sobrenadante fue decantado. El sedimento fue nuevamente dispersado en agua y el procedimiento antes mencionado fue repetido tres veces, resultando una dispersión acuosa que presenta un contenido sólido de aproximadamente 2,5% y un tamaño medio de partícula de aproximadamente 2 \mum. Esta dispersión viscosa fue filtrada y entonces extendida con una cuchilla sobre un sustrato plano de Teflón y secada con aire a 22°C y 65% de humedad relativa (HR), con posterior tratamiento de 10 minutos en un horno de secado a 195°C. La lámina de 19 \mum de espesor así obtenida poseía una WVP2 de 2932 g/m^{2} 24 h y una impermeabilidad al agua de 866 ml/m^{2} 24 h. La lámina poseía una tensión de rotura de 20,0 MPa y una elongación a la rotura de 289%.

Claims

1. Copoliéter-amida compuesta de segmentos poliamida A y segmentos poliamida B que contienen grupos óxido de etileno, comprendiendo los segmentos poliamida A unidades monómeras con la estructura siguiente:

(II),-(

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R_{1}HN)-

\hskip2cm

(I)

\hskip1cm

y/o

\hskip1cm

-(

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R_{2}

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-NH-R_{3}HN)-

(III),-(HN-G-NH-

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R_{4}

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-)-

en la cual G representa un grupo divalente que permanece después de la eliminación de los grupos con terminación amino de una polioxialquilen diamina que está conectada o no, a través de una o más unidades lactama incluidas entre los segmentos poliamida A según la primera fórmula, con una unidad de ácido dicarboxílico, en la cual R4 significa un grupo (ciclo)alquileno que puede ser sustituido o no, un grupo polioxialquileno o un grupo aromático difuncional, caracterizada porque la copoliéter-amida

a): está formada por al menos 10% en peso y no más de 30% en peso de grupos óxido de etileno,

b): está compuesta del 30 a 60% en peso de segmentos poliamida A y 70 a 40% en peso de segmentos poliamida B que contienen las unidades monómeras según la fórmula (III), en la cual G significa un grupo polioxialquileno que posee un peso molecular de (300 a 6000 y una proporción atómica entre carbono y oxígeno de 2,0 a 4,3, o bien el grupo R4 significa un grupo divalente obtenido después de la eliminación de los grupos carboxilo de un ácido graso dimérico, o un grupo polioxialquileno que posee un peso molecular de 600 a 6000 y una proporción atómica entre carbono y oxígeno de 2,0 a 4,3, así corno un grupo(ciclo)alquileno con 2 a 12 átomos de carbono que puede ser sustituido o no, o un grupo aromático difuncional, y

c): posee un punto de fusión en el intervalo de 180 a 260°C.

2. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque el punto de fusión de la copoliéter-amida se encuentra en el intervalo de 190 a 240°C.

3. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque el porcentaje de óxiclo de etileno se encuentra en el intervalo de 15 a 25% en peso.

4. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque la concentración de segmentos poliamida A en la copoliéter-amida se encuentra en el intervalo de 40 a 50% en peso.

5. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque el peso molecular del grupo G se encuentra en el intervalo de 1000 a 4000.

6. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque los segmentos poliéter-amida B están compuestos de una diamina de fórmula:

(IV),H_{2}N-(CH_{2})_{y}-(O

\uelm{R ^{2} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

)_{x}-NH_{2}

en la cual "x" es un entero desde 1 a 100, "y" es un entero desde 1 a 20, R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R^{2} significa un grupo alquileno con 2 a 4 átomos de carbono.

7. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque los segmentos poliéter-amida B están compuestos de una diamina de fórmula:

(V),H_{2}N

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}-(OCH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H)_{n}-NH_{2}

en la cual "n" es 25 a 40 y/o una diamina de fórmula:

(VI),H_{2}N

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}-(O

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2})_{a}-(OCH_{2}CH)_{b}-(OCH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H)_{c}-NH_{2}

en la cual "c" representa 1 al menos, (a+c) es 1 al menos, pero menos que 6, y "b" representa 10 al menos, pero no más de 90.

8. Copoliéter-amida según la reivindicación 7, caracterizada porque en la fórmula (V) n = 30 a 40, y en la fórmula (VI) a+c = 1 a 6, y b = 35 a 45.

9. Copoliéter-amida según la reivindicación 7, caracterizada porque en la fórmula (V) n = \pm 33, y en la fórmula (VI) a+c = \pm 5,5, y b = \pm 37,5.

10. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque R_{4} significa un grupo tetrametileno o ciclohexileno.

11. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque R_{4} se deriva de un ácido carboxílico dimérico alifático con 36 a 44 átomos de carbono.

12. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque al menos 50% en peso de los segmentos poliamida A está formados por caprolactama.

13. Copoliéter-amida según la reivindicación 1, caracterizada porque al menos 50% en peso de los segmentos poliamida A está formado por poliamida-6,6.

14. Copoliéter-amida según una o más de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la absorción de agua de la lámina obtenida no excede del 75% en peso, calculada sobre el peso de las láminas secas y determinada a 23°C en agua de acuerdo con DIN 53495.

15. Copoliéter-amida según una o más de las reivindicaciones 1-13, caracterizada porque la absorción de agua de la lámina obtenida no excede del 55% en peso, calculada sobre el peso de las láminas secas y determinada a 23°C en agua de acuerdo con DIN 53495.

16. Una dispersión acuosa basada en una copoliéter-amida según una o más de las reivindicaciones anteriores.

17. Una lámina no porosa impermeable al agua, que presenta una permeabilidad al vapor de agua de al menos 1000 g/m^{2} por día determinada a 30°C y 50% de HR de acuerdo con ASTME96-66, obtenida a partir de una copoliéter-amida según una o más de las reivindicaciones 1 a 15 o a partir de una dispersión acuosa según la reivindicación 16.

18. Uso de una lámina según la reivindicación 17 para la fabricación, a partir de ella, de ropa de lluvia o tiendas de campaña.

19. Uso de una lámina según la reivindicación 17 para la fabricación de fundas de asientos permeables al vapor de agua e impermeables al agua.

20.- Uso de una lámina según la reivindicación 17 para la fabricación de calzado permeable al vapor de agua e impermeable al agua, más particularmente calzado deportivo.