BR112019004928B1 - Filme de polímero (p), processo para a produção de um filme de polímero (p) e uso de um filme de polímero (p) - Google Patents

Filme de polímero (p), processo para a produção de um filme de polímero (p) e uso de um filme de polímero (p) Download PDF

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Abstract

A presente invenção se refere a um filme de polímero (P), que compreende, pelo menos, uma copoliamida, em que a copoliamida foi preparada através da polimerização de, pelo menos, uma lactama (A) e uma mistura de monômeros (M). A presente invenção ainda se refere a um processo para a produção do filme de polímero (P) e à utilização do filme de polímero (P) como filme de embalagem.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001]A presente invenção se refere a um filme de polímero (P), que compreende, pelo menos, uma copoliamida, em que a copoliamida foi preparada através da polimerização de, pelo menos, uma lactama (A) e uma mistura de monômeros (M). A presente invenção ainda se refere a um processo para a produção do filme de polímero (P) e à utilização do filme de polímero (P) como filme de embalagem.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002]As poliamidas são de especial significado industrial, uma vez que apresentam propriedades mecânicas muito boas; mais especialmente, possuem resistência e tenacidade elevada, boa estabilidade química e resistência elevada à abrasão. São utilizadas, por exemplo, para a produção de linhas de pesca, cordas de escalada e bases de carpete. Além disso, as poliamidas são empregadas para a produção de filmes de embalagem e mangas de embalagem.
[003] Uma descrição geral da utilização como filmes de embalagem e mangas de embalagem e na sua produção, por exemplo, está descrita em Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2a edição, volume 7, páginas 73-127, volume 10, páginas 684-695 (John Wiley & Sons, Inc., 1987). No entanto, os filmes de poliamida descritos no presente são muito rígidos e possuem resistência baixa de propagação à ruptura e densidade elevada.
[004] Para os filmes de embalagem e mangas de embalagem, por conseguinte, as copoliamidas que combinam as propriedades positivas de diferentes poliamidas são frequentemente utilizadas. O estado da técnica anterior descreve diversas copoliamidas.
[005]A patente EP 0.352.562 descreve os filmes compostos por copoliamidas, em que as copoliamidas foram preparadas a partir de S- caprolactama e, de preferência, de 1 a 10 partes em peso de um dímero de ácido e uma diamina. As copoliamidas, por conseguinte, podem ser utilizadas para a produção de filmes planos ou soprados. Elas são igualmente adequadas para a produção de filmes compostos.
[006] Uma desvantagem dos filmes de copoliamida descritos na patente EP 0.352.562 é que possuem uma resistência de propagação à ruptura relativamente baixa, um módulo de elasticidade elevado e uma energia de perfuração baixa.
[007]A patente DE 2.846.596 descreve os corpos moldados produzidos a partir de uma copoliamida formada a partir de caprolactama, dímeros de ácido graxo e hexametilenodiamina. No entanto, os termoplásticos descritos não podem ser extrudados para um filme.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[008] Era um objeto da presente invenção fornecer um filme de polímero que compreende uma poliamida e apresenta as desvantagens dos filmes poliméricos descritos no estado da técnica anterior apenas em um grau reduzido, se é que existe. O filme de polímero, de maneira adicional, deve ser produzido de uma maneira muito simples e não dispendiosa.
[009] Este objeto é alcançado por um filme de polímero (P) que compreende, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B).
[010] De maneira surpreendente, foi descoberto que o filme de polímero (P) da presente invenção possui resistência elevada de propagação à ruptura, na direção de extrusão e em seus ângulos retos. Isto é especialmente vantajoso quando o filme de polímero (P) da presente invenção é utilizado como filme de embalagem.
[011]Além disso, o filme de polímero (P) da presente invenção possui transparência elevada e tenacidade elevada a baixas temperaturas. De maneira adicional, é vantajoso que o filme de polímero (P) da presente invenção seja menos rígido do que os filmes de polímero (P) descritos no estado da técnica anterior que compreendem uma poliamida ou uma copoliamida. O filme de polímero (P) da presente invenção também possui um módulo baixo de elasticidade e uma resistência elevada à perfuração no estado seco. A resistência elevada à perfuração também é de especial importância quando o filme de polímero (P) é utilizado como filme de embalagem.
[012]A presente invenção é elucidada em detalhes a seguir.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO FILME DE POLÍMERO (P)
[013] De acordo com a presente invenção, o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma copoliamida.
[014] No contexto da presente invenção, o termo "pelo menos, uma copoliamida" é entendido como significando exatamente uma copoliamida ou uma mistura de duas ou mais copoliamidas.
[015] O filme de polímero (P) possui uma espessura, por exemplo, no intervalo a partir de 0,1 μm a 1 mm, de preferência, uma espessura no intervalo a partir de 5 a 500 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 20 a 100 μm.
[016]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que o filme de polímero (P) possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 μm a 1 mm.
[017] O filme de polímero (P), além de, pelo menos, uma copoliamida pode compreender, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[018] No contexto da presente invenção, "pelo menos, um polímero adicional (FP)" significa exatamente um polímero adicional (FP) ou uma mistura de dois ou mais polímeros adicionais (FP).
[019] Os polímeros adequados como, pelo menos, um polímero adicional (FP) são todos os polímeros conhecidos pelos técnicos no assunto. Será evidente que, pelo menos, um polímero adicional (FP) é diferente de, pelo menos, uma copoliamida.
[020] De preferência, pelo menos, um polímero adicional (FP) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etil- vinila), poli(acetatos de etil-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno, poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico, poliésteres e ionômeros. De maior preferência, pelo menos, um polímero adicional (FP) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico. De maior preferência, pelo menos, um polímero adicional (FP) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico e álcoois de etil-vinila.
[021]Se pelo menos, um polímero adicional (FP) for selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, de preferência é que, de maneira adicional, as poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico sejam utilizadas como, pelo menos, um polímero adicional (FP). É possível no presente que, pelo menos, um polímero adicional (FP) utilizado seja uma mistura de poliolefinas e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico. É igualmente possível que, quando o filme de polímero (P) for um filme de multicamadas descrito abaixo, o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma primeira camada adicional de, pelo menos, um polímero adicional (FP), em que, pelo menos, um polímero adicional (FP) da primeira camada adicional é selecionada a partir do grupo que consiste em poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico e o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma segunda camada adicional de, pelo menos, um polímero adicional (FP), em que, pelo menos, um polímero adicional (FP) da segunda camada adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas. O filme de polímero (P), nesse caso, de preferência, compreende a primeira camada adicional entre a primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida e a segunda camada adicional.
[022]As poliolefinas, como tal, são conhecidas pelos técnicos no assunto. As poliolefinas de preferência são o polipropileno (PP), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) e polietileno de densidade muito baixa (VLDPE).
[023] O polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) é um copolímero de etileno e, pelo menos, uma α-olefina C4-C8. O polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) apresenta cadeias de polímeros longas com cadeias secundárias curtas. O comprimento das cadeias secundárias no polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) normalmente é mais curto do que no polietileno de densidade baixa (LDPE) e no polietileno de densidade média (MDPE). O ponto de fusão do polietileno linear de densidade baixa (LLDPE), de preferência, está no intervalo a partir de 110 a 130° C; sua densidade está no intervalo a partir de 0,91 a 0,93 g/cm3.
[024] Os polietilenos de densidade muito baixa (VLDPE) são os copolímeros de etileno e, pelo menos, uma α-olefina C4-C8. Eles normalmente possuem um ponto de fusão no intervalo a partir de 110 a 130° C e uma densidade no intervalo a partir de 0,86 a < 0,91 g/cm3. A proporção de α-olefinas C4-C8 em VLDPE, em geral, é superior do que em LLDPE.
[025] No contexto da presente invenção, o termo "α-olefina C4-C8" significa os alquilenos lineares e ramificados, de preferência, lineares, com 4 a 8 átomos de carbono que são insaturados na posição α, isto é, possuem uma ligação dupla C-C na posição α. Os exemplos destes são o 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno. 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno são de preferência.
[026] Os poli(acetatos de etileno-vinila) de preferência são os copolímeros de etileno com o acetato de vinila. Por exemplo, eles são preparados utilizando no intervalo a partir de 82% a 99,9% em peso de etileno e no intervalo a partir de 0,1% a 18% em peso de acetato de vinila, de preferência, no intervalo a partir de 88% a 99,9% em peso de etileno e no intervalo a partir de 0,1% a 12% em peso de acetato de vinila.
[027] Os poli(álcoois de etileno-vinila) de preferência são obtidos através de hidrólise completa ou parcial dos poli(acetatos de etileno-vinila) descritos acima. Por exemplo, os poli(álcoois de etileno-vinila) compreendem no intervalo a partir de 50 a 75% em mol de etileno e no intervalo a partir de 25 a 50% em mol de álcool de vinila, com base na quantidade molar total do poli(álcoois de etileno-vinila).
[028] O filme de polímero (P) pode compreender, pelo menos, um polímero adicional (FP) como uma mistura (combinação) com, pelo menos, uma copoliamida.
[029]Além disso, é possível e de preferência, de acordo com a presente invenção, que o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, e o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[030] Nesta realização, de preferência, é que, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida não compreenda nenhum polímero adicional (FP).
[031] No contexto da presente invenção, o termo “pelo menos, uma primeira camada” significa exatamente uma primeira camada ou duas ou mais primeiras camadas.
[032] No contexto da presente invenção, o termo "pelo menos, uma camada adicional" significa exatamente uma camada adicional ou duas ou mais camadas adicionais. Duas ou mais camadas adicionais são de preferência.
[033] Por conseguinte, é de preferência que o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, e o filme de polímero (P) também compreenda, pelo menos, uma camada adicional, em que, pelo menos, uma camada adicional compreenda, pelo menos, um polímero adicional (FP) selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), polietileno tereftalatos, policloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico.
[034]A presente invenção, por conseguinte, fornece um filme de polímero (P), em que o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida e o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma camada adicional, em que, pelo menos, uma camada adicional compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), polietileno tereftalatos, cloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico.
[035] Se o filme de polímero (P), além de, pelo menos, uma primeira camada, não compreender nenhuma camada adicional, o filme de polímero (P) também é referido como um monofilme. Se o filme de polímero (P) for um monofilme, pode compreender exatamente uma primeira camada e nenhuma camada adicional; é igualmente possível que compreenda duas ou mais primeiras camadas e nenhuma camada adicional. Se o filme de polímero (P) compreender duas ou mais primeiras camadas e for um monofilme, as duas ou mais primeiras camadas todas possuem a mesma composição.
[036] Se o filme de polímero (P) compreender, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida e, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP), o filme de polímero (P) também é referido como um filme de multicamadas.
[037] Por exemplo, o filme de polímero (P) compreende, neste caso, de 1 a 11 primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida e de 1 a 13 camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP). De preferência, o filme de polímero (P) compreende de 1 a 5 primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida e de 1 a 11 camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP). Especialmente de preferência, o filme de polímero (P) compreende de 1 a 3 primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida e de 1 a 7 camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[038] Em uma realização de preferência da presente invenção, a pelo menos, uma primeira camada consiste em, pelo menos, uma copoliamida. Também de preferência, é que, pelo menos, uma camada adicional consista em, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[039] No contexto da presente invenção, o termo "filme de polímero (P)", por conseguinte, compreende os monofilmes e os filmes de multicamadas.
[040]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P), em que o filme de polímero (P) é um filme de monofilme ou de multicamadas.
[041] Conforme descrito acima, o filme de polímero (P) normalmente possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 μm a 1 mm, de preferência, no intervalo a partir de 5 a 500 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 10 a 100 μm.
[042] Se o filme de polímero (P) for um monofilme e compreender exatamente uma primeira camada, a primeira camada possui a mesma espessura que o filme de polímero (P), por exemplo, no intervalo a partir de 0,1 μm a 1 mm, de preferência, no intervalo a partir de 5 a 500 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 10 a 100 μm. Se o filme de polímero (P) for um monofilme e compreender duas ou mais primeiras camadas, a espessura de cada primeira camada normalmente é inferior à espessura do filme de polímero (P). A soma total das espessuras das primeiras camadas individuais, nesse caso, normalmente corresponde à espessura do filme de polímero (P). Por exemplo, a pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, nesse caso, possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[043] Se o filme de polímero (P) for um filme de multicamadas, a espessura das camadas individuais do filme de polímero (P), isto é, a espessura de, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, e a espessura de, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) normalmente é inferior à espessura do filme de polímero (P). A soma total das espessuras das camadas individuais, nesse caso, normalmente corresponde à espessura do filme de polímero (P).
[044] Por exemplo, a pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, nesse caso, possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[045]A pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP), nesse caso, possui uma espessura, por exemplo, no intervalo a partir de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[046] O filme de polímero (P) pode compreender, pelo menos, um promotor de adesão. Esta realização, de preferência, é quando o filme de polímero (P) é um filme de multicamadas.
[047] No contexto da presente invenção, o termo “pelo menos, um promotor de adesão” significa exatamente um promotor de adesão ou uma mistura de dois ou mais promotores de adesão.
[048] Se o filme de polímero (P) for um filme de multicamadas, pelo menos, um promotor de adesão pode estar presente em conjunto com a, pelo menos, uma copoliamida em, pelo menos, uma primeira camada. É igualmente possível que, pelo menos, um promotor de adesão esteja presente em conjunto com, pelo menos, um polímero adicional (FP) em, pelo menos, uma camada adicional. Além disso, é possível que, pelo menos, um promotor de adesão esteja presente como, pelo menos, uma camada adicional no filme de polímero (P). Esta realização é de preferência.
[049]Quando pelo menos, um promotor de adesão está presente como, pelo menos, uma camada adicional no filme de polímero (P), esta, pelo menos, uma camada adicional de preferência está disposta entre, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) e, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida. Pelo menos, uma camada do promotor de adesão possui uma espessura, por exemplo, de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[050] Os promotores de adesão adequados são conhecidos como tal pelo técnico no assunto. Os promotores de adesão de preferência são os copolímeros de etileno com o anidrido maleico ou um copolímero de etileno com o acetato de vinila. É dada preferência a um copolímero de polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) e anidrido maleico ou um copolímero de etileno e acetato de vinila, o copolímero seno preparado utilizando > 18% em peso de acetato de vinila e < 82% em peso de etileno. Estes copolímeros estão comercialmente disponíveis, por exemplo sob o nome comercial Byel 4105 de DuPont ou Escorene FL00119 de Exxon.
[051] Os copolímeros de etileno com o anidrido maleico que são utilizados com preferência como promotores de adesão são os polímeros ou copolímeros de etileno enxertados com o anidrido maleico.
[052] O filme de polímero (P) também pode compreender os aditivos. Os aditivos deste tipo são conhecidos dos técnicos no assunto e, por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em estabilizantes, corantes, antiestáticos, agentes de adesividade, antibloqueadores, auxiliares de processamento, antioxidantes, estabilizadores de luz, absorventes de UV, lubrificantes e auxiliares de nucleação.
[053] Os corantes adequados são os pigmentos orgânicos e inorgânicos, por exemplo, o dióxido de titânio fornecido com um tamanho. Os agentes de adesividade adequados, por exemplo, são o poliisobutileno (PIB) ou acetato de etil-vinila (EVA). Os agentes antibloqueio adequados, por exemplo, são as partículas de dióxido de silício ou partículas de carbonato de cálcio. Os estabilizadores de luz adequados, por exemplo, são o que denominamos de HALS (estabilizadores de luz de amina impedida). Os auxiliares de processamento ou lubrificantes utilizados, por exemplo, podem ser a cera de etileno bis estearamida (EBS). Os auxiliares de nucleação, por exemplo, podem ser todos os tipos de nucleadores de cristalização orgânica ou inorgânica, por exemplo, o talco.
[054] Os aditivos podem estar presentes em, pelo menos, uma primeira camada ou em, pelo menos, uma camada adicional. Eles podem estar presentes em apenas uma dessas camadas; é igualmente possível que eles estejam presentes em cada uma dessas camadas.
COPOLAMIDA
[055] De acordo com a presente invenção, o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B).
[056] Os termos “componente (A)” e “pelo menos, uma lactama” são utilizados como sinônimos no contexto da presente invenção e, por conseguinte, possuem o mesmo significado.
[057] O mesmo se aplica aos termos “componente (B)” e “uma mistura de monômeros (M)”. Estes termos igualmente são utilizados como sinônimos no contexto da presente invenção e, por conseguinte, possuem o mesmo significado.
[058] No contexto da presente invenção, "pelo menos, uma lactama" significa exatamente uma lactama ou uma mistura de duas ou mais lactamas. É dada preferência para exatamente uma lactama.
[059] De acordo com a presente invenção, a pelo menos, uma copoliamida foi preparada através da polimerização de 15% a 84% em peso do componente (A) e de 16% a 85% em peso do componente (B); de preferência, a copoliamida foi preparada através da polimerização de 40% a 83% em peso do componente (A) e de 17% a 60% em peso do componente (B); especialmente de preferência, a pelo menos, uma copoliamida foi preparada através da polimerização de 60% a 80% em peso do componente (A) e de 20% a 40% em peso do componente (B), em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B).
[060] De preferência, a soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) totalizam até 100% em peso.
[061]Será evidente que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são com base nas porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) antes da polimerização, isto é, quando os componentes (A) e (B) ainda não reagiram entre si. Durante a polimerização, a proporção em peso dos componentes (A) e (B) pode mudar.
[062] De acordo com a presente invenção, a copoliamida é preparada através da polimerização dos componentes (A) e (B). A polimerização dos componentes (A) e (B) é conhecida dos técnicos no assunto. Normalmente, a polimerização dos componentes (A) com (B) é uma reação de condensação. Durante a reação de condensação, o componente (A) reage com os componentes (B1) e (B2) presentes no componente (B) e com qualquer componente (B3), conforme descrito mais abaixo, que pode estar igualmente presente no componente (B). Isso forma as ligações de amida entre os componentes individuais. Normalmente, o componente (A) está, pelo menos, parcialmente na forma de cadeia aberta durante a polimerização, isto é, na forma de um amino ácido.
[063]A polimerização dos componentes (A) e (B) pode ocorrer na presença de um catalisador. Os catalisadores adequados são todos os catalisadores que são conhecidos dos técnicos no assunto e catalisam a polimerização dos componentes (A) e (B). os catalisadores deste tipo são conhecidos dos técnicos no assunto. Os catalisadores de preferência são os compostos de fósforo, por exemplo, o hipofosfito de sódio, ácido fosforoso, trifenilfosfina ou fosfito de trifenila.
[064]A polimerização dos componentes (A) e (B) forma a copoliamida, que, por conseguinte, recebe as unidades estruturais derivadas do componente (A) e as unidades estruturais derivadas do componente (B). as unidades estruturais derivadas do componente (B) compreendem as unidades estruturais derivadas de componentes (B1) e (B2) e de qualquer componente (B3).
[065]A polimerização dos componentes (A) e (B) forma a copoliamida como o copolímero. O copolímero pode ser um copolímero aleatório; é igualmente possível que seja um copolímero em bloco.
[066] Em um copolímero em bloco, existe a formação de blocos de unidades derivadas do componente (B) e de blocos de unidades derivadas do componente (A). Estes alternam. No caso de um copolímero aleatório, existe alternância de unidades estruturais derivadas do componente (A) com as unidades estruturais derivadas do componente (B). Essa alternação é aleatória; por exemplo, duas unidades estruturais derivadas do componente (B) podem ser seguidas por uma unidade estrutural derivada do componente (A), que por sua vez é seguida por uma unidade estrutural derivada do componente (B), que em seguida, é seguida por uma unidade estrutural que compreende três unidades estruturais derivadas do componente (A).
[067] De preferência, a pelo menos, uma copoliamida é um copolímero aleatório.
[068]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que, pelo menos, uma copoliamida é um copolímero aleatório.
[069]A preparação de pelo menos, uma copoliamida, de preferência, compreende as seguintes etapas: (a) a polimerização dos componentes (A) e (B) para obter, pelo menos, uma primeira copoliamida, (b) a peletização de, pelo menos, uma primeira copoliamida obtida na etapa (a) para obter, pelo menos, uma copoliamida peletizada, (c) a extração de, pelo menos, uma copoliamida peletizada obtida na etapa (b) com água para obter, pelo menos, uma copoliamida extraída, (d) a secagem de, pelo menos, uma copoliamida extraída obtida na etapa (c) a uma temperatura (TT) para obter, pelo menos, uma copoliamida.
[070]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que a copoliamida é preparada em um processo que compreende as seguintes etapas: (a) a polimerização dos componentes (A) e (B) para obter, pelo menos, uma primeira copoliamida, (b) a peletização de, pelo menos, uma primeira copoliamida obtida na etapa (a) para obter, pelo menos, uma copoliamida peletizada, (c) a extração de, pelo menos, uma copoliamida peletizada obtida na etapa (b) com água para obter, pelo menos, uma copoliamida extraída, (d) a secagem de, pelo menos, uma copoliamida extraída obtida na etapa (c) a uma temperatura (TT) para obter, pelo menos, uma copoliamida.
[071]A polimerização na etapa (a) pode ocorrer em quaisquer reatores conhecidos pelos técnicos no assunto. É dada preferência aos reatores de tanque agitado. De maneira adicional é possível utilizar os auxiliares conhecidos dos técnicos no assunto para aprimorar o regime de reação, por exemplo, os antiespumantes tais como o polidimetilsiloxano (PDMS).
[072] Na etapa (b), a pelo menos, uma primeira copoliamida obtida na etapa (a) pode ser peletizada através de quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto, por exemplo, por meio de peletização de cadeia ou peletização subaquática.
[073]A extração na etapa (c) pode ser efetuada através de qualquer método conhecido dos técnicos no assunto.
[074] Durante a extração na etapa (c), os subprodutos que normalmente são formados durante a polimerização dos componentes (A) e (B) na etapa (a) são extraídos de, pelo menos, uma copoliamida peletizada.
[075] Na etapa (d), a pelo menos, uma copoliamida extraída obtida na etapa (c) é seca. Os métodos de secagem são conhecidos dos técnicos no assunto. De acordo com a presente invenção, a pelo menos, uma copoliamida extraída é seca a uma temperatura (TT). A temperatura (TT), de preferência, está acima da temperatura de transição vítrea (TG(C)) de pelo menos, uma copoliamida e abaixo da temperatura de fusão (TM(C)) de pelo menos, uma copoliamida.
[076]A secagem na etapa (d) normalmente é efetuada durante um período de tempo no intervalo a partir de 1 a 100 horas, de preferência, no intervalo a partir de 2 a 50 horas e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 3 a 40 horas.
[077] Está previsto que a secagem na etapa (d) aumente ainda mais o peso molecular de, pelo menos, uma copoliamida.
[078] Pelo menos, uma copoliamida normalmente possui uma temperatura de transição vítrea (TG(C)). A temperatura de transição vítrea (TG(C)), por exemplo, está no intervalo a partir de 20 a 50° C, de preferência, no intervalo a partir de 23 a 47° C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 25 a 45° C, determinada de acordo com a norma ISO 11357-2: 2014.
[079]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que, pelo menos, uma copoliamida possui uma temperatura de transição vítrea (TG(C)), em que a temperatura de transição vítrea (TG(C)) está no intervalo a partir de 20 a 50° C.
[080]A temperatura de transição vítrea (TG(C)) de pelo menos, uma copoliamida, de acordo com a norma ISO 11357-2: 2014, no contexto da presente invenção, é com base na temperatura de transição vítrea (TG(C)) da copoliamida seca.
[081] No contexto da presente invenção, o termo "seco" significa que, pelo menos, uma copoliamida compreende uma quantidade inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso e especialmente de preferência, inferior a 0,1% em peso de água, com base no peso total de, pelo menos, uma copoliamida. De maior preferência, o termo "seco" significa que, pelo menos, uma copoliamida não contém nenhuma água e, de maior preferência que, pelo menos, uma copoliamida não contém nenhum solvente.
[082] Pelo menos, uma copoliamida, de maneira adicional, possui uma temperatura de fusão (TM(C)). A temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida, por exemplo, está no intervalo a partir de 150 a 210° C, de preferência, no intervalo a partir de 160 a 205° C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 160 a 200° C, determinado de acordo com a norma ISO 11357-3: 2014.
[083]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que, pelo menos, uma copoliamida possui uma temperatura de fusão (TM(C)), em que a temperatura de fusão (TM(C)) está no intervalo a partir de 150 a 210° C.
[084]A pelo menos, uma copoliamida em geral possui um número de viscosidade (VN(C)) no intervalo a partir de 150 a 300 mL/g, determinada em uma solução a 0,5% em peso de, pelo menos, uma copoliamida em uma mistura de fenol / o-diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1.
[085] De preferência, o índice de viscosidade (VN(C)) de pelo menos, uma copoliamida está no intervalo a partir de 160 a 290 mL/g e, de maior preferência, no intervalo a partir de 170 a 280 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso de, pelo menos, uma copoliamida em uma mistura de fenol / o-diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1.
[086]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que, pelo menos, uma copoliamida possui um índice de viscosidade (VN(C)) no intervalo a partir de 150 a 300 mL/g, determinada em uma solução a 0,5% em peso da solução de, pelo menos, uma copoliamida em uma mistura de fenol / o-diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1.
COMPONENTE (A)
[087] O componente (A), pelo menos, é uma lactama.
[088]As lactamas são conhecidas como tal pelos técnicos no assunto. De acordo com a presente invenção, é dada preferência às lactamas com 4 a 12 átomos de carbono.
[089] No contexto da presente invenção, por lactamas se entende as amidas clicas que possuem, no anel, de preferência, de 4 a 12 e, de maior preferência, de 5 a 8 átomos de carbono.
[090]As lactamas adequadas, por exemplo, são selecionadas a partir do grupo que consiste em 3-aminopropanolactama (próprio-3-lactama; β- lactama; β-propiolactama), 4-aminobutanolactama (butiro-4-lactama; Y—lactama; Y-butirolactama), 5-aminopentanolactama (2-piperidinona; δ-lactama; δ- valerolactama), 6-aminohexanolactam (hexano-6-lactama: ε-lactama; ε- caprolactama), 7-aminoheptanolactama (heptano-7-lactama; Z—lactama; Z- heptanolactama), 8—aminooctanolactama (octano—8—lactona; n-lactama; n- octanolactam), 9—aminononanolactam (nonano—9—lactama; θ—lactama; θ— nonanolactama), 10-aminodecanolactama (decano-10-lactama; w-decanolactama), 11-aminolecanolactama (undecano-11-lactama; w-undecanolactam) e 12-aminododecanolactam (dodecano-12-lactama; w- dodecanolactam).
[091]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que o componente (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em 3-aminopropanolactama, 4-aminobutanolactama, 5- aminopentanolactama, 6-aminohexanolactama, 7-aminoheptanolactama, 8- aminooctanolactama, 9-aminononanolactama, 10-aminodecanolactama, 11- aminoundecanolactama e 12-aminododecanolactam.
[092]As lactamas podem ser não substituídas ou, pelo menos, monossubstituídas. Se, pelo menos, forem utilizadas as lactamas monossubstituídas, estas podem conter, no átomo de nitrogênio e/ou nos átomos de carbono do anel, um, dois ou mais substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em alquila C1-C10, cicloalquila C5-C6 e arila C5-C10.
[093] Os substituintes alquila C1-C10 adequados, por exemplo, são a metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila e terc-butila. Um exemplo de um substituinte cicloalquila C5-C6 adequado é a ciclo-hexila. Os substituintes arila C5-C10 de preferência são a fenila e antranila. É dada preferência à utilização de lactamas não substituídas, sendo dada preferência à Y-lactama (Y- butirolactama), δ-lactama (δ-valerolactama) e ε-lactama (ε-caprolactama). É dada preferência especial à δ-lactama (δ-valerolactama) e ε-lactama (ε- caprolactama), especialmente é dada preferência à ε-caprolactama.
MISTURA DE MONÔMEROS (M)
[094] De acordo com a presente invenção, o componente (B) é uma mistura de monômeros (M). A mistura de monômeros (M) compreende os componentes (B1), pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12.
[095] No contexto da presente invenção, uma mistura de monômeros (M) é entendida como uma mistura de dois ou mais monômeros, em que, pelo menos os componentes (B1) e (B2) estão presentes na mistura de monômeros (M).
[096] No contexto da presente invenção, os termos “componente (B1)” e “pelo menos, um dímero de ácido C32-C40” são utilizados como sinônimos e, por conseguinte, possuem o mesmo significado. O mesmo se aplica aos termos “componente (B2)” e “pelo menos, uma diamina C4-C12”. Estes termos igualmente são utilizados como sinônimos no contexto da presente invenção e, por conseguinte, possuem o mesmo significado.
[097]A mistura de monômeros (M) compreende, por exemplo, no intervalo a partir de 45 a 55% em mol de componente (B1) e no intervalo a partir de 45 a 55% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na soma total das porcentagens molares dos componentes (B1) e (B2), de preferência, com base na quantidade molar total do componente (B).
[098] De preferência, o componente (B) compreende no intervalo a partir de 47 a 53% em mol de componente (B1) e no intervalo a partir de 47 a 53% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na soma total das porcentagens molares de componentes (B1) e (B2), de preferência, com base na quantidade molar total do componente (B).
[099] De maior preferência, o componente (B) compreende no intervalo a partir de 49 a 51% em mol de componente (B1) e no intervalo a partir de 49 a 51% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na soma total das porcentagens molares. dos componentes (B1) e (B2), de preferência, com base na quantidade molar total do componente (B).
[0100]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que o componente (B) compreende no intervalo a partir de 45 a 55% em mol de componente (B1) e no intervalo a partir de 45 a 55% em mol de componente (B2), com base em cada caso, na quantidade molar total do componente (B).
[0101]A soma total das porcentagens molares dos componentes (B1) e (B2) presentes no componente (B), normalmente totaliza até 100% em mol.
[0102] O componente (B) também, de maneira adicional, pode compreender um componente (B3), pelo menos, um diácido C4-C20.
[0103] Por conseguinte, a presente invenção também fornece um filme de polímero (P) em que o componente (B), de maneira adicional, compreende um componente (B3), pelo menos, um diácido C4-C20.
[0104] Os termos “componente (B3)” e “pelo menos, um diácido C4C20” são utilizados como sinônimos no contexto da presente invenção e, por conseguinte, possuem o mesmo significado.
[0105] Quando o componente (B), de maneira adicional, compreende o componente (B3), de preferência, é que o componente (B) compreenda no intervalo a partir de 25 a 54,9% em mol de componente (B1), no intervalo a partir de 45 a 55% em mol de componente (B2) e no intervalo a partir de 0,1 a 25% em mol de componente (B3), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B).
[0106] De maior preferência, o componente (B), nesse caso, compreende no intervalo a partir de 13 a 52,9% em mol de componente (B1), no intervalo a partir de 47 a 53% em mol de componente (B2) e no intervalo a partir de 0,1 a 13% em mol. do componente (B3), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B).
[0107] De maior preferência, o componente (B), nesse caso, compreende no intervalo a partir de 7 a 50,9% em mol de componente (B1), no intervalo a partir de 49 a 51% em mol de componente (B2) e no intervalo a partir de 0,1 a 7% em mol. do componente (B3), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B).
[0108] Quando o componente (B), de maneira adicional, compreende o componente (B3), as porcentagens molares dos componentes (B1), (B2) e (B3) normalmente totalizam 100 por cento em mol.
[0109]A mistura de monômeros (M), de maneira adicional, pode compreender a água.
[0110] Os componentes (B1) e (B2) e opcionalmente (B3) do componente (B) podem reagir entre si para obter as amidas. Esta reação é conhecida como tal pelos técnicos no assunto. Por conseguinte, o componente (B) pode compreender os componentes (B1) e (B2) e opcionalmente (B3) na forma totalmente reagida, na forma parcialmente reagida ou na forma não reagida. De preferência, o componente (B) compreende os componentes (B1) e (B2) e, opcionalmente (B3), na forma não reagida.
[0111] No contexto da presente invenção, o termo “na forma não reagida”, por conseguinte, significa que o componente (B1) está presente na forma de, pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e o componente (B2) na forma de, pelo menos, uma diaminina C4-C12 e, caso adequado, o componente (B3) na forma de pelo menos, um diácido C4-C20.
[0112] Se os componentes (B1) e (B2) e, caso adequado, (B3) reagiram, pelo menos, parcialmente entre si, os componentes (B1) e (B2) e, caso adequado, (B3) estão, pelo menos parcialmente, na forma de amida.
COMPONENTE(B1)
[0113] De acordo com a presente invenção, o componente (B1) é, pelo menos, um dímero de ácido C32-C40.
[0114] No contexto da presente invenção, “pelo menos, um dímero de ácido C32-C40” significa exatamente um dímero de ácido C32-C40 ou uma mistura de dois ou mais dímeros de ácido C32-C40.
[0115] Os dímeros de ácidos também são referidos como dímeros de ácido graxo. Os dímeros de ácidos C32-C40 são conhecidos como tal pelos técnicos no assunto e normalmente são preparados através da dimerização de ácidos graxos insaturados. Esta dimerização pode ser catalisada, por exemplo, por aluminas.
[0116] Os ácidos graxos insaturados adequados para a preparação de, pelo menos, um dímero de ácido C32-C40, são conhecidos dos técnicos no assunto e, por exemplo, são os ácidos graxos C16 insaturados, ácidos graxos C18 insaturados e ácidos graxos C20 insaturados.
[0117] De preferência, o componente (B1), por conseguinte, é preparado a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos graxos C16 insaturados, ácidos graxos C18 insaturados e ácidos graxos C2 insaturados, sendo dada especial preferência aos ácidos graxos C18 insaturados.
[0118]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que o componente (B1) é preparado a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos graxos C16 insaturados, C18 insaturados C18 e C20 insaturados.
[0119] Um exemplo de um ácido graxo C16 insaturado adequado é o ácido palmitoleico (ácido (9Z)-hexadeca-9-enoico).
[0120] Os ácidos graxos C18 insaturados adequados, por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido petrosélico (ácido (6Z)- octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enôico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca)-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca-11- enoico), ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico), ácido alfa- linolênico (ácido (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienôico), ácido gama- linolênico (ácido (6Z,9Z,12Z)-octadeca-6,9,12-trienôico), ácido calêndico (ácido (8E,10E,12Z)-octadeca-8,10,12-trienôico), ácido punícico (ácido (9Z,11E,13Z)- octadeca-9,11,13-trienôico), ácido alfa-esteroárico (ácido (9Z,11E,13E)- octadeca-9,11,13-trienôico) e ácido beta-esteroárico (ácido (9E,11E,13E)- octadeca-9,11,13-trienôico). É dada preferência especial aos ácidos graxos C18 insaturados selecionados a partir do grupo que consiste em ácido petrosélico (ácido (6Z)-octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)- octadeca-11-enoico), ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico).
[0121] Os ácidos graxos C20 insaturados adequados, por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido gadoleico (ácido (9Z)- eicosa-9-enoico), ácido eicosenoico (ácido (11Z)-eicosa-11-enôico), ácido araquidônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenôico) e ácido timnodônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosa-5,8,11,14,17-pentaenoico).
[0122] O componente (B1) especialmente de preferência é, pelo menos, um dímero de ácido C36.
[0123] O pelo menos, um dímero de ácido C36, de preferência, é preparado a partir de ácidos graxos C18 insaturados. De maior preferência, o dímero de ácido C36 é preparado a partir de ácidos graxos C18 selecionados a partir do grupo que consiste em ácido petrosélico (ácido (6Z)-octadeca-6- enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)- octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca-11-enoico) e ácido linoleico ((9Z,12Z)-octadeca-9,12-diensura).
[0124] Na preparação do componente (B1) a partir de ácidos graxos insaturados, de maneira adicional, os ácidos triméricos podem ser formados, os resíduos de ácido graxo insaturado não reagidos também podem permanecer.
[0125]A formação de ácidos triméricos é conhecida dos técnicos no assunto.
[0126] De preferência, de acordo com a presente invenção, o componente (B1) compreende uma quantidade não superior a 0,5% em peso de ácido graxo insaturado não reagido e não superior a 0,5% em peso de trímero de ácido, de preferência, não superior a 0,2% em peso de ácido graxo insaturado não reagido e superior a 0,2% em peso de trímero de ácido, com base em cada caso no peso total do componente (B1).
[0127] Os dímeros de ácido (também conhecidos como ácidos graxos dimerizados ou dímeros de ácido graxo), por conseguinte, se referem de um modo geral e especialmente no contexto da presente invenção às misturas que são preparadas através da oligomerização de ácidos graxos insaturados. São preparáveis, por exemplo, através da dimerização catalítica de ácidos graxos insaturados a partir de fontes vegetais, caso em que os materiais de partida utilizados são os ácidos graxos C16-C20 especialmente insaturados. A adição principalmente é do tipo Diels-Alder, e o resultado, de acordo com o número e posição das ligações duplas nos ácidos graxos utilizados para a preparação dos dímeros de ácido, são as misturas de produtos principalmente diméricos que possuem os grupos hidrocarbila cicloalifáticos, alifáticos lineares, ramificados alifáticos e também aromáticos C6 entre os grupos carboxila. De acordo com o mecanismo e/ou qualquer hidrogenação posterior, os radicais alifáticos podem ser saturados ou insaturados, e a proporção de grupos aromáticos também pode variar. Os radicais entre os grupos ácido carboxílico, nesse caso, compreendem, por exemplo, de 32 a 40 átomos de carbono. É dada preferência à utilização de ácidos graxos com 18 átomos de carbono para a preparação, de tal maneira que o produto dimérico, por conseguinte contenha 36 átomos de carbono. De preferência, os radicais que ligam os grupos carboxila dos dímeros de ácido graxo não possuem nenhuma ligação insaturada ou nenhum radical hidrocarbila aromático.
[0128] No contexto da presente invenção, os ácidos graxos C18, de preferência, por conseguinte, são utilizados na preparação. É dada especial preferência à utilização de ácido linolênico, ácido linoleico e/ou ácido oleico.
[0129] Dependendo do regime de reação, a oligomerização descrita acima origina as misturas que principalmente compreendem as moléculas diméricas, mas também as moléculas triméricas e também as moléculas monoméricas e outros subprodutos. A purificação normalmente é por meio de destilação. Os dímeros de ácido comerciais, em geral, compreendem pelo menos 80% em peso de moléculas diméricas, até 19% em peso de moléculas triméricas e não superior a 1% em peso de moléculas monoméricas e outros subprodutos.
[0130] De preferência, é utilizar os dímeros de ácido que consistem em moléculas diméricas de ácido graxo em uma extensão de, pelo menos, 90% em peso, de preferência, em uma extensão de, pelo menos, 95% em peso, de maior preferência, em uma extensão de, pelo menos, 98% em peso.
[0131]As proporções de moléculas monoméricas, diméricas e triméricas e outros subprodutos nos dímeros de ácido podem ser determinadas, por exemplo, por meio de cromatografia gasosa (GC). Os dímeros de ácido, no presente, antes da análise de GC, são convertidos nos ésteres de metila correspondentes por meio do método do trifluoreto de boro (conforme a norma DIN EN ISO 5509) e, em seguida, analisados por meio de CG.
[0132] Uma característica fundamental dos "dímeros de ácido" no contexto da presente invenção, por conseguinte, é que a sua preparação compreende a oligomerização de ácidos graxos insaturados. Esta oligomerização principalmente origina os produtos diméricos, isto é, de preferência, até uma extensão de, pelo menos, 80% em peso, de maior preferência, até uma extensão de, pelo menos, 90% em peso, de maior preferência ainda, até uma extensão de, pelo menos 95% em peso e especialmente em uma extensão de, pelo menos, 98% em peso. O fato da oligomerização, por conseguinte, predominantemente, originar os produtos diméricos que compreendem exatamente duas moléculas de ácido graxo justifica este nome, que é de utilização comum em qualquer caso. Uma expressão alternativa para o termo "dímero de ácidos" em questão, por conseguinte, é "mistura que compreende os ácidos graxos dimerizados".
[0133] Os dímeros de ácido a serem utilizados são obtidos como produtos comerciais. Os exemplos destes incluem Radiacid 0970, Radiacid 0971, Radiacid 0972, Radiacid 0975, Radiacid 0976 e Radiacid 0977 de Oleon, Pripol 1006, Pripol 1009, Pripol 1012 e Pripol 1013 de Croda, Empol 1008, Empol 1012, Empol 1061 e Empol 1062 de BASF SE e Unidyme 10 e Unidyme Tl de Arizona Chemical.
[0134] O componente (B1) possui um número de acidez, por exemplo, no intervalo a partir de 190 a 200 mg KOH/g.
COMPONENTE (B2)
[0135] De acordo com a presente invenção, o componente (B2) é pelo menos, uma diamina C4-C12.
[0136] No contexto da presente invenção, “pelo menos, uma diamina C4-C12” significa exatamente uma diamina C4-C12 ou uma mistura de duas ou mais diaminas C4-C12.
[0137] No contexto do presente composto, o termo "diamina C4-C12" é entendido como os compostos alifáticos e/ou aromáticos com quatro a doze átomos de carbono e dois grupos amino (grupos -NH2). Os compostos alifáticos e/ou aromáticos podem ser não substituídos ou, de maneira adicional, pelo menos, monossubstituídos. Se os compostos alifáticos e/ou aromáticos, de maneira adicional, forem pelo menos monossubstituídos, eles podem conter um, dois ou mais substituintes que não tomam parte na polimerização dos componentes (A) e (B). Os substituintes deste tipo, por exemplo, são os substituintes de alquila ou cicloalquila. Estes são conhecidos como tal para os técnicos no assunto. A pelo menos, uma diamina C4-C12, de preferência, é não substituída.
[0138] Os componentes adequados (B2), por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em 1,4-diaminobutano (butano-1,4- diamina; tetrametilenodiamina; putrescina), 1,5-diaminopentano (pentametilenodiamina; pentano-1,5-diamina, cadaverina), 1,6-diaminohexano (hexametilenodiamina; hexano-1,6-diamina), 1,7-diaminoheptano, 1,8- diaminoctano, 1,9-diaminononano, 1,10-diaminodecano (decametilenodiamina), 1,11-diaminoundecano (undecametilenodiamina) e 1,12-diaminododecano (dodecametilenodiamina).
[0139] De preferência, o componente (B2) é selecionado a partir do grupo que consiste em tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, decametilenodiamina e dodecametilenodiamina.
[0140]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) em que o componente (B2) é selecionado a partir do grupo que consiste em tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina,hexametilenodiamina, decametilenodiamina e dodecametilenodiamina.
COMPONENTE (B3)
[0141] De acordo com a presente invenção, qualquer componente (B3) presente no componente (B) é, pelo menos, um diácido C4-C20.
[0142] No contexto da presente invenção, “pelo menos, um diácido C4-C20” significa exatamente um diácido C4-C20 ou uma mistura de dois ou mais diácidos C4-C20.
[0143] No contexto da presente invenção, o termo "diácido C4-C20" é entendido como os compostos alifáticos e/ou aromáticos com 2 a 18 átomos de carbono e dois grupos carboxila (grupos -COOH). Os compostos alifáticos e/ou aromáticos podem ser não substituídos ou, de maneira adicional, pelo menos, monossubstituídos. Se os compostos alifáticos e/ou aromáticos, de maneira adicional, forem pelo menos monossubstituídos, eles podem conter um, dois ou mais substituintes que não tomam parte na polimerização dos componentes (A) e (B). Os substituintes deste tipo, por exemplo, são os substituintes de alquila ou cicloalquila. Estes são conhecidos dos técnicos no assunto. De preferência, pelo menos, um diácido C4-C20 é não substituído.
[0144] Os componentes adequados (B3), por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido butanodioico (ácido succínico), ácido pentanodioico (ácido glutárico), ácido hexanodioico (ácido adípico), ácido heptanodioico (ácido pimélico), ácido octanodioico (ácido subérico), ácido nonanodioico (ácido azelaico), ácido decanodioico (ácido sebácico), o ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, ácido tetradecanedioico e ácido hexadecanedioico.
[0145] De preferência, o componente (B3) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido pentanodioico (ácido glutárico), ácido hexanodioico (ácido adípico), ácido decanodioico (ácido sebácico) e ácido dodecanodioico.
PRODUÇÃO DO FILME DE POLÍMERO (P)
[0146] O filme de polímero (P), de preferência, é produzido em um processo que compreende as seguintes etapas: (1) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida; preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são com base, em cada caso, na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i) da primeira extrusora através de uma matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii) do resfriamento do filme obtido na etapa (ii) de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P).
[0147]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo para a produção de um filme de polímero (P) da presente invenção, que compreende as etapas (1) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são com base, em cada caso, na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i) da primeira extrusora através de uma matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii) do resfriamento do filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtida na etapa (ii), com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P).
[0148] Na etapa (i), a pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é fornecida em uma primeira extrusora.
[0149] No contexto da presente invenção, o termo “uma primeira extrusora” significa exatamente uma primeira extrusora ou duas ou mais primeiras extrusoras. Normalmente, como muitas primeiras extrusoras são utilizadas como primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida devem estar presentes no filme de polímero (P).
[0150] Se o filme de polímero (P) compreender, por exemplo, exatamente uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, é utilizada exatamente uma primeira extrusora. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente duas primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida, exatamente duas primeiras extrusoras são utilizadas. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente cinco primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida, exatamente cinco primeiras extrusoras são utilizadas.
[0151] Por exemplo, são utilizadas de 1 a 11 primeiras extrusoras, de preferência, de 1 a 5 primeiras extrusoras e, de maior preferência, de 1 a 3 primeiras extrusoras.
[0152] Em relação a pelo menos, uma copoliamida que é fornecida na etapa (i), as realizações e preferências descritas acima para, pelo menos, uma copoliamida presente no filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0153] De acordo com a presente invenção, a pelo menos, uma copoliamida é fornecida na forma fundida.
[0154] No contexto da presente invenção, o termo "na forma fundida" significa que, pelo menos, uma copoliamida é fornecida a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida. O termo "na forma fundida", por conseguinte, significa que, pelo menos, uma copoliamida está a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida. Se, pelo menos, uma copoliamida estiver na forma fundida, a pelo menos, uma copoliamida é de fluxo livre.
[0155] O termo "fluxo livre" significa que, pelo menos, uma copoliamida pode ser transportada dentro da primeira extrusora e que, pelo menos, uma copoliamida pode ser extrudada a partir da primeira extrusora.
[0156] Por exemplo, a pelo menos, uma copoliamida é fornecida na etapa (i) a uma temperatura no intervalo a partir de 170 a 300° C, de preferência, no intervalo a partir de 200 a 290° C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 230 a 280° C, em cada caso, com a condição de que a temperatura à qual a pelo menos, uma copoliamida é fornecida esteja acima da temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida.
[0157]A pelo menos, uma copoliamida pode ser fornecida na forma fundida na primeira extrusora através de quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto.
[0158] Por exemplo, a pelo menos, uma copoliamida pode ser fornecida à primeira extrusora na forma fundida ou na forma sólida. Se pelo menos, uma copoliamida for fornecida à primeira extrusora na forma sólida, ela pode ser fornecida à primeira extrusora, por exemplo, na forma de pellets e/ou na forma de pó. A pelo menos, uma copoliamida, em seguida, é fundida na primeira extrusora e, por conseguinte, fornecida na forma fundida na primeira extrusora. Esta realização é de preferência.
[0159]Além disso, é possível que os componentes (A) e (B) sejam polimerizados diretamente na primeira extrusora e, pelo menos, uma copoliamida, por conseguinte, é fornecida na forma fundida na primeira extrusora. Os processos para este propósito são conhecidos dos técnicos no assunto.
[0160] Na etapa (ii), a pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é extrudada da primeira extrusora através de uma matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida.
[0161] No contexto da presente invenção, o termo “uma matriz” significa exatamente uma matriz ou duas ou mais matrizes. De acordo com a presente invenção, é dada preferência a exatamente uma matriz.
[0162]As matrizes adequadas são todas as matrizes conhecidas dos técnicos no assunto que possibilitam a extrusão de um filme composto, pelo menos, por uma copoliamida na forma fundida. Os exemplos de matrizes deste tipo são as matrizes de fenda ou matrizes anulares.
[0163]As matrizes de fenda e as matrizes anulares adequadas são conhecidas como tal pelos técnicos no assunto.
[0164] Se, por exemplo, a etapa (i1) descrita abaixo for realizada, de preferência, é que, na etapa (ii), a pelo menos, uma copoliamida na forma fundida da primeira extrusora seja combinada com, pelo menos, um polímero adicional (FP) em forma fundida da extrusora adicional na matriz, por exemplo, na matriz anular ou na matriz de fenda.
[0165] Mais especialmente, na etapa (ii), a pelo menos, uma copoliamida na forma fundida da primeira extrusora é combinada com, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida da extrusora adicional na matriz, de tal forma que o filme obtido na etapa (ii) de, pelo menos, uma copoliamida e pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, compreende, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida e, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida.
[0166] Por exemplo, a espessura do filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida está no intervalo a partir de 0,1 μm a 1 mm, de preferência, no intervalo a partir de 5 a 500 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 20 a 100 μm.
[0167] O filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, por exemplo, pode ser um filme plano ou um filme tubular. Um filme tubular normalmente é obtido quando a matriz utilizada é uma matriz anular; um filme plano é obtida quando a matriz utilizada é uma matriz de fenda.
[0168] Na etapa (iii), o filme obtido na etapa (ii) de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é resfriada. Isto resulta na solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P).
[0169] Os métodos adequados de resfriamento do filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida são todos conhecidos pelo técnico no assunto na técnica. Por exemplo, o filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida pode ser resfriado através do resfriamento com ar ou água ou através do contato com uma superfície fria.
[0170] O filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é resfriado na etapa (iii), por exemplo, a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P). De preferência, o filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida na etapa (iii) é resfriado a uma temperatura abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(C)) de, pelo menos, uma copoliamida.
[0171] Por exemplo, o filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida resfriada até uma temperatura no intervalo a partir de 0 a 100, de preferência, no intervalo a partir de 10 a 80 e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 15 a 50° C, a temperatura à qual o filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é resfriado sendo inferior à temperatura de fusão (TM(C)), de preferência, abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(C)), de pelo menos, uma copoliamida.
[0172]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo para a produção de um filme de polímero (P) em que, na etapa (iii), o filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é resfriado a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida.
[0173] Em relação ao filme de polímero (P) obtido na etapa (iii), as realizações e preferências descritas em relação ao filme de polímero (P) da presente invenção são correspondentemente aplicáveis.
[0174]As etapas (ii) e (iii) podem ser conduzidas de maneira sucessiva ou simultânea.
[0175] É dada preferência a realizar, de maneira adicional, uma etapa (i1) em que, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida é fornecido em uma extrusora adicional.
[0176] Nesse caso, o processo para a produção do filme de polímero (P) compreende as seguintes etapas: (1) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (i1) do fornecimento de, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida em uma extrusora adicional, (ii) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i) da primeira extrusora através de uma matriz e extrusão do pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida fornecido na etapa (i1) da extrusora adicional através da matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida e, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, (iii) do resfriamento do filme obtido na etapa (ii) de, pelo menos, uma copoliamida e, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida e/ou, pelo menos, um polímero adicional (FP) para obter o filme de polímero (P).
[0177] Na etapa (i1), pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida é fornecido em uma extrusora adicional.
[0178] No contexto da presente invenção, o termo "uma extrusora adicional" significa exatamente uma extrusora adicional ou duas ou mais extrusoras adicionais. É dada preferência a duas ou mais extrusoras adicionais.
[0179] É dada preferência à utilização de tantas outras extrusoras, uma vez que as camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP) devem estar presentes no filme de polímero (P). Por exemplo, são utilizadas de 1 a 13 extrusoras adicionais, de preferência, de 1 a 11 extrusoras adicionais e, especialmente de preferência, de 1 a 7 extrusoras adicionais.
[0180] Se o filme de polímero (P), por exemplo, compreender exatamente uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP), é utilizada exatamente uma extrusora adicional. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente duas camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP), exatamente duas extrusoras adicionais são utilizadas. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente cinco camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP), são utilizadas exatamente cinco extrusoras adicionais.
[0181] Em relação à extrusora adicional, as realizações e preferências descritas acima para a primeira extrusora são correspondentemente aplicáveis.
[0182] Em relação a, pelo menos, um polímero adicional (FP), as realizações e preferências descritas acima para pelo menos, um polímero adicional (FP) que pode estar presente no filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0183] De acordo com a presente invenção, pelo menos, um polímero adicional (FP) na etapa (i1) é fornecido na forma fundida. O termo “na forma fundida” significa que, pelo menos, um polímero adicional (FP) é fornecido a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP). O termo “na forma fundida”, por conseguinte, significa que, pelo menos, um polímero adicional (FP) está a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP). Se pelo menos, um polímero adicional (FP) estiver na forma fundida, pelo menos, um polímero adicional (FP) é de fluxo livre.
[0184] O termo “fluxo livre” significa que, pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser transportado dentro da extrusora adicional e que, pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser extrudado da extrusora adicional.
[0185] Por exemplo, pelo menos, um polímero adicional (FP) na etapa (i1) é fornecido a uma temperatura no intervalo a partir de 120 a 350° C, de preferência, no intervalo a partir de 130 a 300° C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 140 a 250, em cada caso, com a condição de que a temperatura qual o, pelo menos, um polímero adicional (FP) é fornecido esteja acima da temperatura de fus (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[0186] O pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser fornecido na forma fundida na extrusora adicional através de quaisquer métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[0187] Por exemplo, pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser fornecido à extrusora adicional na forma fundida ou na forma sólida. Se o pelo menos, um polímero adicional (FP) for fornecido à extrusora adicional na forma sólida, pode ser fornecido à extrusora adicional, por exemplo, na forma de pellets e/ou na forma de pó., nesse caso, pelo menos, um polímero adicional (FP) é fundido na extrusora adicional e, por conseguinte, fornecido na forma fundida na extrusora adicional.
[0188]A etapa (i1) normalmente é conduzida de maneira simultânea com a etapa (i).
[0189] Em relação às etapas (i), (ii) e (iii) são aplicáveis as realizações e preferências descritas acima para as etapas (i), (ii) e (iii).
[0190] O filme obtido na etapa (ii) de, pelo menos, uma copoliamida e de, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, compreende, pelo menos, uma copoliamida em, pelo menos, uma primeira camada e pelo menos, um polímero adicional (FP) em, pelo menos, uma camada adicional. Normalmente, o filme obtido na etapa (ii) possui tantas primeiras camadas que compreendem, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida quando as primeiras extrusoras foram utilizadas na etapa (i) e tantas camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida na medida em que as extrusoras adicionais foram utilizadas na etapa (i1).
[0191] Será evidente que, quando a etapa (i1) é conduzida, o filme de polímero (P) obtido na etapa (iii) é um filme de multicamadas.
[0192] De preferência, o filme de polímero (P) é estirado. O filme de polímero (P) pode ser estirado após a etapa (iii); também é possível estirar o filme de polímero (P) durante a etapa (iii), isto é, durante o resfriamento do filme de, pelo menos, uma copoliamida e, opcionalmente, de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[0193]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a etapa seguinte é conduzida de maneira adicional conduzida:(iv) o estiramento do filme de polímero (P) para obter um filme de polímero estirado (SP).
[0194]As etapas (iii) e (iv) podem ser conduzidas de maneira sucessiva ou simultânea.
[0195] No estiramento do filme de polímero (P), as cadeias de polímero de, pelo menos, uma copoliamida ficam alinhadas e a cristalinidade de, pelo menos, uma copoliamida pode aumentar.
[0196] De maneira adicional é possível que as cadeias de polímero de qualquer, pelo menos, um polímero adicional (FP) presente no filme de polímero (P) estejam alinhadas no decurso do estiramento. Isto também pode aumentar a cristalinidade de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[0197] O estiramento pode ser efetuado através de quaisquer métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[0198] Por exemplo, o filme de polímero (P) pode ser estirado guiando o mesmo por pelo menos, um cilindro, de preferência, um sistema de cilindros, ou estendendo o mesmo no sentido da largura. Se o filme de polímero (P) for obtido na forma de um tubo, é igualmente possível que o filme de polímero (P) seja estirado soprando ar no tubo do filme de polímero (P) e, por conseguinte, estirando o filme de polímero (P). Será considerado que as combinações dos métodos também são possíveis.
[0199] Quando o filme de polímero (P) é guiado sobre, pelo menos, um cilindro, de preferência, através de um sistema de cilindros, o filme de polímero (P) é estirado na direção de extrusão, isto é, no sentido do comprimento. Se o filme de polímero (P), ao contrário, for estendido no sentido da largura, ele é estirado em ângulos retos até a direção da extrusão.
[0200] Se o filme de polímero (P), para o estiramento, for guiado sobre, pelo menos, um cilindro, de preferência, através de um sistema de cilindros, as cadeias de polímero de, pelo menos, uma copoliamida e de, pelo menos, um polímero adicional (FP) são alinhadas de maneira paralela à direção em que o estiramento é efetuado. O filme de polímero estirado (SP) obtido em seguida, é orientado de maneira uniaxial. O filme de polímero estirado obtido (SP) também é orientado de maneira uniaxial quando o filme de polímero (P), para estiramento, é estirado no sentido da largura., nesse caso, também, as cadeias de polímeros de, pelo menos, uma copoliamida e de, pelo menos, um polímero adicional (FP) estão alinhadas de maneira paralela à direção em que o estiramento é efetuado.
[0201] O termo "orientado de maneira uniaxial" significa que as cadeias de polímeros estão alinhadas essencialmente em uma direção.
[0202] Se o filme de polímero (P), para estiramento, for guiado sobre um sistema de cilindros e, de maneira adicional, estendido no sentido da largura, as cadeias de polímeros de, pelo menos, uma copoliamida e de, pelo menos, um polímero adicional (FP) estão alinhadas de maneira paralela a ambas as direções em que o estiramento é efetuado. O filme de polímero estirado (SP) obtido, em seguida, é orientado de maneira biaxial.
[0203] O termo “orientado de maneira biaxial” significa que as cadeias de polímeros estão alinhadas essencialmente em duas direções diferentes, de preferência, em ângulos retos entre si.
[0204] Se o filme de polímero (P) for obtido na forma tubular e o filme de polímero (P) for estirado por sopro de ar no tubo do filme de polímero (P), o filme de polímero estirado (SP) obtido é orientado de maneira uniaxial.
[0205] Se os processos descrito acimas para estirar o filme de polímero (P) forem combinados, o filme de polímero (P), por conseguinte, é obtido, por exemplo, na forma tubular e o filme de polímero (P) é estirado soprando ar no tubo do filme de polímero (P) e de maneira simultânea guiado sobre cilindros e igualmente estirado; por conseguinte, o filme de polímero estirado (SP) obtido é orientado de maneira biaxial.
[0206] O filme de polímero (P) normalmente é estirado a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea (TG(C)) de, pelo menos, uma copoliamida e abaixo da temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida. O filme de polímero (P) é um filme de multicamadas, também de preferência, é que o filme de polímero (P) seja estirado a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP), especialmente de preferência a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão de, pelo menos, um polímero adicional (FP) com a temperatura de fusão mais baixa.
[0207] O filme de polímero (P) da presente invenção pode ser produzido, por exemplo, em um processo de moldagem, em um processo de sopro, em um processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial (processo BOPA) ou em um processo de sopro de multifilme.
[0208]A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero (P) que é produzido em um processo de moldagem, em um processo de sopro, em um processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial ou em um processo de sopro de multifilme.
[0209] O processo de moldagem, o processo de sopro, o processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial e o processo de sopro de multifilme são conhecidos como tal pelos técnicos no assunto. Normalmente, o filme de polímero (P) é estirado nestes processos, de tal maneira que é obtido um filme de polímero estirado (P).
[0210] Um processo de moldagem para a produção do filme de polímero (P), de preferência, compreende as seguintes etapas de (i-c) a (iv-c): (i-c) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii-c) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i-c) da primeira extrusora através de uma matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii-c) do resfriamento do filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtida na etapa (ii-c), com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P), (iv-c) do estiramento do filme de polímero (P) obtido na etapa (iii- c) orientando o filme de polímero (P) sobre pelo menos, um cilindro, de preferência, sobre um sistema de cilindros, para obter um filme de polímero estirado (SP).
[0211] Em relação às etapas de (i-c) a (iii-c) do processo de moldagem, as realizações e preferências descritas acima para as etapas de (i) a (iii) do processo para a produção do filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0212]A matriz utilizada no processo de moldagem na etapa (ii-c) normalmente é uma matriz de fenda. O filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtida na etapa (ii-c), por conseguinte de preferência, é um filme plano e, por conseguinte, o filme de polímero (P) obtido na etapa (iii-c) e o filme de polímero estirado (SP) obtido na etapa (iv-c), de preferência, são filmes planos.
[0213] No processo de moldagem, as etapas (iii-c) e (iv-c) podem ser conduzidas de maneira sucessiva ou simultânea. De preferência, no processo de moldagem, as etapas (iii-c) e (iv-c) são conduzidos de maneira simultânea; especialmente de preferência, as etapas (iii-c) e (iv-c) são conduzidas de maneira simultânea e diretamente após a etapa (ii-c).
[0214]Também de preferência, é que, no processo de moldagem, pelo menos, um cilindro utilizado na etapa (iv-c), de preferência o sistema de cilindros, seja resfriado durante a etapa (iv-c).
[0215] Um processo de sopro para a produção do filme de polímero (P) compreende as seguintes de etapas (i-b) a (iv-b): (i-b) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii-b) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i-b) da primeira extrusora através de uma matriz, que é uma matriz anular, para obter um filme tubular de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii-b) do resfriamento do filme tubular de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtida na etapa (ii-b), com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P), (iv-b) do estiramento do filme de polímero (P) obtido na etapa (iii- b) soprando ar no tubo do filme de polímero (P) para obter um filme de polímero estirado (SP).
[0216] Em relação às etapas de (i-b) a (iii-b) do processo de sopro, as realizações e preferências descritas acima para as etapas de (i) a (iii) do processo para a produção do filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0217]A matriz utilizada na etapa (ii-b) do processo de sopro, de preferência, é uma matriz de empilhamento, uma matriz distribuidora helicoidal ou uma sua forma mista. Estas matrizes são conhecidas dos técnicos no assunto e estão descritas, por exemplo, em "Blown Film Extrusion" por Kirk Cantor, 2a Edição, Carl Hanser Verlag, Munique 2011.
[0218]As etapas (iii-b) e (iv-b) no processo de sopro podem ser conduzidas de maneira simultânea ou de maneira sucessiva. De preferência, no processo de sopro, as etapas (iii-b) e (iv-b) são conduzidas de maneira simultânea.
[0219] Será evidente que, quando as etapas (iii-b) e (iv-b) no processo de sopro são realizadas de maneira simultânea, o filme tubular de, pelo menos, uma copoliamida obtida na forma fundida na etapa (ii-b) é resfriado na etapa (iii-b) e de maneira simultânea estirado soprando ar no filme tubular para obter o filme de polímero estirado (SP).
[0220] Um processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial para a produção do filme de polímero (P), de preferência, compreende as seguintes etapas de (i-o) a (iv-o): (i-o) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii-o) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i-o) da primeira extrusora através de uma matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii-o) do resfriamento do filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtida na etapa (ii-o), com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P), (iv-o) do estiramento do filme de polímero (P) obtido na etapa (iii- o) guiando o filme de polímero (P) sobre pelo menos, um cilindro, de preferência em um sistema de cilindros, e aumentando a sua largura para obter o filme de polímero estirado (SP).
[0221] Em relação às etapas de (i-o) a (iii-o) do processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial, as realizações e preferências descritas acima para as etapas de (i) a (iii) do processo para a produção do filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0222]A matriz utilizada no processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial na etapa (ii-o) normalmente é uma matriz de fenda. O filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtido na etapa (ii- o), por conseguinte de preferência, é um filme plano, e, por conseguinte, o filme de polímero (P) obtido na etapa (iii-o) e o filme de polímero estirado (SP) obtido na etapa (iv-o), de preferência, são filmes planos.
[0223] No processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial, as etapas (iii-o) e (iv-o) podem ser realizadas de maneira sucessiva ou simultânea; é dada preferência à realização das etapas (iii-o) e (iv-o) de maneira sucessiva. Especialmente de preferência, no processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial, as etapas (iii-o) e (iv-o) são conduzidas de maneira sucessiva e o filme de polímero (P) obtido na etapa (iii-o) é aquecido antes da etapa (iv-o). De preferência, no presente é que o filme de polímero (P) seja aquecido antes da etapa (iv-o) a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea (TG(C)) de, pelo menos, uma copoliamida presente no filme de polímero (P) e abaixo a temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida presente no filme de polímero (P). O filme de polímero (P)em seguida, de preferência, é estirado na etapa (iv-o) na temperatura a que é aquecido antes da etapa (iv-o).
[0224] Um processo de sopro de multifilme para a produção do filme de polímero (P) de preferência compreende as seguintes etapas de (i-m) a (iv- m): (i-m) do fornecimento de, pelo menos, uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que compreende os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um dímero de ácido C32-C40 e (B2) pelo menos, uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii-m) da extrusão de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i-m) da primeira extrusora através de uma matriz, que é uma matriz anular, para obter um filme tubular de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii-m) do resfriamento do filme tubular de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida obtida na etapa (ii-m), com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P), (iv-m) do estiramento do filme de polímero (P) obtido na etapa (iii- m) soprando ar no tubo do filme de polímero (P) e ao mesmo tempo guiando o filme de polímero (P) sobre, pelo menos, um cilindro, de preferência, sobre um sistema de cilindros, para obter um filme de polímero estirado (SP).
[0225] Em relação às etapas de (i-m) a (iii-m) do processo de sopro de multifilme, as realizações e preferências descritas acima para as etapas de (i) a (iii) do processo para a produção do filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0226] De preferência, o filme tubular de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida é resfriado em um banho de água na etapa (iii-m).
[0227] No processo de sopro de multifilme, as etapas (iii-m) e (iv-m) podem ser conduzidas de maneira sucessiva ou simultânea; é dada preferência às etapas (iii-m) e (iv-m) de maneira sucessiva. Especialmente de preferência, as etapas (iii-m) e (iv-m) são conduzidos de maneira sucessiva e o filme de polímero (P) obtido na etapa (iii-m) é aquecido antes da etapa (iv-m). de preferência, no presente é que o filme de polímero (P) seja aquecido antes da etapa (iv-m) a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea (TG(C)) de, pelo menos, uma copoliamida presente no filme de polímero (P) e abaixo a temperatura de fusão (TM(C)) de, pelo menos, uma copoliamida presente no filme de polímero (P). O filme de polímero (P)em seguida, de preferência, é estirado na etapa (iv-m) na temperatura a qual aquecido antes da etapa (iv-m).
[0228] Será evidente que, no processo de moldagem, no processo de sopro, no processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial e no processo de sopro de multifilme também é possível, opcionalmente, conduzir a etapa (i1) em que, pelo menos, um polímero adicional (FP) é fornecido na forma fundida em uma extrusora adicional e que, nesse caso, correspondentemente, a etapa (ii) do processo para a produção do filme de polímero (P), na etapa (ii-c), na etapa (ii-b) na etapa (ii-o) e na etapa (ii-m), um filme de, pelo menos, uma copoliamida e de, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, é obtido e é resfriada de acordo com a etapa (iii) do processo para a produção do filme de polímero (P) na etapa (iii-c), na etapa (iii-b) na etapa (ii-o) e na etapa (ii-m).
[0229] Em relação à etapa (i1) opcionalmente conduzida, as realizações e preferências descritas acima para a etapa (i1) opcionalmente é conduzida do processo para a produção do filme de polímero (P) são correspondentemente aplicáveis.
[0230] De preferência, nenhuma etapa (i1) é conduzida no processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial. De preferência, não existe, por conseguinte, o polímero adicional (FP) fornecido em uma extrusora adicional no processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial.
[0231] O filme de polímero estirado (P) obtido, por exemplo, pode, ser dissolvido posteriormente na sua produção. Os métodos para este propósito são conhecidos dos técnicos no assunto. Se o filme de polímero estirado (SP) for obtido na forma tubular, como, por exemplo, no processo de sopro e no processo de sopro de multifilme, o tubo também pode ser cortado antes de ser enrolado. Um filme de fenda, em seguida, pode ser enrolado em um ou mais cilindros.
[0232] O filme de polímero (P) da presente invenção de preferência, é utilizado como filme de embalagem.
[0233] Por conseguinte, a presente invenção também fornece a utilização do filme de polímero (P) da presente invenção como filme de embalagem.
[0234] Por exemplo, o filme de polímero (P) da presente invenção pode ser utilizado como embalagem de bolsa tubular, como embalagem de bolsa lateralmente selada, como embalagem termoformada, para bolsas que podem ser fechadas e/ou como embalagem de almofadada.
[0235]A presente invenção é elucidada em detalhes a seguir com referência aos Exemplos.
EXEMPLOS
[0236]As propriedades dos filmes de polímero (P) foram determinadas da seguinte maneira:
[0237] O índice de viscosidade de copoliamidas que compreende as unidades derivadas de um dímero de ácido C32-C40 foi determinado em uma solução a 0,5% em peso de fenol / o-diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1 a 25.
[0238] O índice de viscosidade de copoliamidas e poliimidas que não compreendem nenhuma unidade derivada de um dímero C32 C40 foi determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25° C de acordo com a norma EN ISO 307: 2007 + Amd 1. : 2013
[0239]As temperaturas de transição vítrea e as temperaturas de fusão foram determinadas de acordo com as normas ISO 11357 1: 2009, ISO 11357-2: 2013 e ISO 11357-3: 2011. Para este propósito, dois ciclos de aquecimento foram conduzidos e as temperaturas de transição vítrea e fusão foram determinadas a partir do segundo ciclo de aquecimento.
[0240]As densidades das poliamidas foram determinadas através do método do picnômetro a gás, de acordo com a norma EN ISO 1183-3: 1999.
[0241] Para a determinação da proporção de poliamida-6,36 na copoliamida, a copoliamida foi hidrolisada em ácido clorídrico diluído (20%). Isto protona as unidades derivadas de hexametilenodiamina, com o íon de cloreto do ácido clorídrico formando o contraíon. Por meio de trocador de íons, esse íon de cloreto, em seguida, foi trocado por um íon de hidróxido com liberação de hexametilenodiamina. Através da titulação com o ácido clorídrico 0,1 molar, a concentração de hexametilenodiamina, em seguida, é determinada, a partir da qual a proporção de poliamida-6,36 na copoliamida pode ser determinada.
[0242]A resistência de propagação à ruptura é determinada de acordo com a norma DIN ISO 6383-2: 2004 de Elmendorf na direção de extrusão (MD) e em seus ângulos retos (TD). Os filmes foram condicionados sob condições climáticas padrão para os países não tropicais de acordo com a norma DIN EN ISO 291: 2008.
[0243] O módulo de elasticidade é determinado de acordo com a norma ISO 527-3: 1995.
[0244]A resistência ao impacto do filme de polímero (P) foi determinada de acordo com a norma DIN ISO 7765-2: 1994, com 5 espécimes a uma umidade relativa do ar de 0%, com registro da energia de perfuração no contexto atual.
[0245] Os seguintes polímeros foram utilizados: POLIAMIDAS - P-1 nylon-6 de BASF SE®, comercializado sob a marca Ultramid B40L, com um índice de viscosidade de 250 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 57° C, uma temperatura de fusão de 220° C e uma densidade de 1,153 g / mL. - P-2 nylon-6 de BASF SE®, comercializado sob a marca Ultramid B33L, com um índice de viscosidade de 195 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 56° C, uma temperatura de fusão de 220° C e uma densidade de 1.145 g / mL. - P-3 copolímero de nylon-6 e nylon-6,6 (PA 6 / 6,6) de BASF SE®, comercializado sob a marca Ultramid C40L, com um índice de viscosidade de 250 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 53° C, uma temperatura de fusão de 190 e uma densidade de 1,143 g / mL. - P-4 copolímero de nylon-6 e nylon-6,6 (PA 6 / 6,6) de BASF SE®, comercializado sob a marca Ultramid C33L, com um índice de viscosidade de 195 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 55° C, uma temperatura de fusão de 196 e uma densidade de 1,144 g / mL. COPOLIAMIDAS COM DÍMERO DE ÁCIDO - C-1 Uma copoliamida de nylon-6 e poliamida-6,36, preparada pelo seguinte método: - 900 kg de caprolactama (componente (A)), 83,5 kg de Pripol 1009 de Croda (dímero de ácido C36, hidrogenado, componente (B1)), 19,9 kg de solução de hexametilenodiamina a 85% em peso (componente (B2)) em água, 100 g de antiespumante Polyapp 2557 CTW composto por polimetilsiloxano de Polystell do Brasil e 100 kg de água foram misturados em um tanque de 1,930 L e cobertos com o nitrogênio. A temperatura externa do tanque foi aquecida a 290o C e a mistura presente no tanque foi agitada a esta temperatura durante 11 horas. Nas primeiras 7 h, a mistura foi agitada a pressão elevada, nas próximas 4 horas sob pressão reduzida, durante a qual a água formada foi destilada. A copoliamida obtida dessa maneira, em seguida, foi descarregada do tanque, extrudada e peletizada. Após os pellets da copoliamida obtida terem sido extraídos com água a 95° C durante 4 x 6 horas, a copoliamida foi seca a 90 a 140° C em uma corrente de nitrogênio durante 10 horas. O índice de viscosidade foi de 246 mL/g, a temperatura de transição vítrea foi de 49° C e a temperatura de fusão foi de 211° C. A proporção de poliamida-6,36 na copoliamida, com base no peso total da copoliamida, foi de 10,5% em peso; a densidade foi 1,116 g/mL. - C-2 Uma copoliamida de nylon-6 e poliamida-6,36, preparada pelo seguinte método: - 1.039 kg de caprolactama (componente (A)), 216 kg de Pripol 1009 de Croda (dímero de ácido C36, hidrogenado, componente (B1)), 51,7 kg de solução de hexametilenodiamina a 85% em peso (componente (B2)) em água, 100 G de antiespumante PolyApp 2557 CTW de Polystell do Brasil e 142 kg de água foram misturados em um tanque de 1.930 L e cobertos com o nitrogênio. A temperatura externa do tanque foi aquecida a 290o C e a mistura foi agitada a esta temperatura durante 11 horas. Nas primeiras 7 h, a mistura foi agitada a pressão elevada, nas próximas 4 horas sob pressão reduzida, durante a qual a água formada foi destilada. A copoliamida obtida foi descarregada do tanque, extrudada e peletizada. Os pellets da copoliamida obtida foram extraídos com água a 95° C durante 4 x 6 horas e, em seguida, secos a 90 a 140° C em uma corrente de nitrogênio durante 10 horas. A copoliamida obtida possuía um índice de viscosidade de 244 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 44° C e uma temperatura de fusão de 203° C. A proporção de poliamida-6,36 na copoliamida, com base no peso total da copoliamida, foi de 20,8% em peso; a densidade foi de 1,095 g / mL. - C-3 Uma copoliamida de nylon-6 e poliamida-6,36, preparada pelo seguinte método: - 932 kg de caprolactama (componente (A)), 323,2 kg de Pripol 1009 de Croda (dímero de ácido C36, hidrogenado, componente (B1)), 77,84 kg de solução de hexametilenodiamina a 85% em peso (componente (B2)) em água e 153 kg de água foram misturados em um tanque de 1.930 L e cobertos com o nitrogênio. A temperatura externa do tanque foi aquecida a 290 e a mistura foi agitada a esta temperatura durante 11 horas. Nas primeiras 7 h, a mistura foi agitada a pressão elevada, nas próximas 4 horas sob pressão reduzida, durante a qual a água formada foi removida através da destilação. A copoliamida obtida foi descarregada do tanque, extrudada e peletizada. Os pellets da copoliamida obtida foram extraídos com água a 95° C durante 4 x 6 horas e, em seguida, secos a 90 a 140° C em uma corrente de nitrogênio durante 10 horas. A copoliamida obtida possuía um índice de viscosidade de 259 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 38° C e uma temperatura de fusão de 188° C. A proporção de poliamida-6,36 na copoliamida, com base no peso total da copoliamida, foi de 30,3% em peso; a densidade foi de 1,076 g / mL. - C-4 Uma copoliamida de nylon-6 e poliamida-6,36, preparada pelo seguinte método: - 932 kg de caprolactama (componente (A)), 322 kg de Empol 1061 de BASF SE (dímero de ácido C36, não hidrogenado, componente (B1)), 77,84 kg de solução hexametilenodiamina a 85% em peso (componente (B2)) em água e 153 kg de água foram misturados em um tanque de 1.930 L e cobertos com o nitrogênio. A temperatura externa do tanque foi aquecida a 290o C e a mistura foi agitada a esta temperatura durante 11 horas. Nas primeiras 7 h, a mistura foi agitada a pressão elevada, nas próximas 4 horas sob pressão reduzida, durante a qual a água formada foi removida através da destilação. A copoliamida obtida foi descarregada do tanque, extrudada e peletizada. Os pellets da copoliamida obtida foram extraídos com água a 95° C durante 4 x 6 horas e, em seguida, secos a 90 a 140° C em uma corrente de nitrogênio durante 10 horas. A copoliamida obtida possuía um índice de viscosidade de 212 mL/g, uma temperatura de transição vítrea de 38° C e uma temperatura de fusão de 187° C. A proporção de poliamida-6,36 na copoliamida, com base no peso total da copoliamida, foi de 28,9% em peso; a densidade foi de 1,076 g / mL. POLÍMERO ADICIONAL (FP) - FP-1 Polietileno de densidade baixa (LDPE) de LyondellBasell®, comercializado sob a marca Lupolen 2420 F com uma MFR (taxa de fluxo de fusão) (190° C / 2,16 kg) de 0,75 g / 10 min. - FP-2 Polietileno de densidade baixa (LDPE) de LyondellBasell®, comercializado sob a marca Lupolen 3020 K com uma MFR (taxa de fluxo de fusão) (190° C / 2,16 kg) de 4 g / 10 min. - FP-3 Polietileno de densidade baixa linear modificado com o anidrido FP-3 (LLDPE) de DuPont®, comercializado sob a marca comercial Bynel 4104 com uma MFR (taxa de fluxo em fusão) (190° C / 2,16 kg) de 1,1 g / 10 min. - FP-4 Polietileno de densidade baixa linear modificado com o anidrido FP-4 (LLDPE) de DuPont®, comercializado sob a marca Bynel 4105 com uma MFR (taxa de fluxo de fusão) (190° C / 2,16 kg) de 4 g / 10 min. - FP-5 Um poli(álcool de etil-vinila) (EVOH) de Kuraray®, comercializado sob a marca EVAL F171B com uma MFR (taxa de fluxo de fusão ) (210° C / 2,16 kg) de 1,8 g / 10 min e um teor de etileno de 32% em mol. - FP-6 Um poli(álcool de etil-vinila) (EVOH) de Kuraray®, comercializado sob a marca EVAL F171B com uma MFR (taxa de fluxo ) (210° C / 2,16 kg) de 4 g / 10 min e um etileno teor de 27% em mol.
PRODUÇÃO DE MONOFILMES ATRAVÉS DE UM PROCESSO DE MOLDAGEM
[0246] Para a produção de monofilmes, foi utilizado um sistema de filme moldado de 7 camadas da Collin® com uma largura de cabeça de matriz de 800 mm. Por conseguinte, 7 extrusoras foram utilizadas. 6 das extrusoras possuíam um diâmetro de 30 mm (extrusoras B, C, D, E, F, G); uma extrusora possuía um diâmetro de 45 mm (extrusora A). Cada uma das 7 extrusoras foi carregada com o mesmo componente. O fundido da extrusora A estava em contato com o cilindro de moldagem; o fundido da extrusora G foi o mais distante removido. A sequência das camadas foi A, B, C, D, E, F, G. Os filmes de polímero produzidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/14/15 μm. Os componentes utilizados e os resultados da medição da resistência de propagação à ruptura, do módulo de elasticidade e da resistência à perfuração estão especificados na Tabela 1. As porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 1 significam as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (poliamida-6,36 unidades) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida.TABELA 1
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PRODUÇÃO DE FILMES DE MULTICAMADAS ATRAVÉS DE UM PROCESSO DE MOLDAGEM
[0247] Os filmes de multicamadas que compreendem três polímeros diferentes foram produzidos no sistema de filme moldado de 7 camadas descrito acima de Collin®. Os filmes de multicamadas obtidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/14/15 μm. As extrusoras do sistema de filme moldado foram carregadas com os componentes de acordo com a composição dos filmes de multicamadas especificados na Tabela 2. As porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 2 são entendidas como as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida. A Tabela 2 também indica as propriedades do filme de multicamadas produzido.TABELA 2
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PRODUÇÃO DE FILMES DE MULTICAMADAS ATRAVÉS DE UM PROCESSO DE MOLDAGEM
[0248] Os filmes de multicamadas que compreendem cinco polímeros diferentes foram produzidos no sistema de filme moldado de 7 camadas descrito acima de Collin®. Os filmes de multicamadas obtidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/14/15 μm. As extrusoras do sistema de filme moldado foram carregadas com os componentes de acordo com a composição dos filmes de multicamadas especificadas na Tabela 3. As porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 3 são entendidas como as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida. A Tabela 3 também indica as propriedades do filme de multicamadas produzido.TABELA 3
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PRODUÇÃO DE MONOFILMES ATRAVÉS DO PROCESSO DE SOPRO
[0249] Os monofilmes foram produzidos em um sistema de filme soprado de 7 camadas de Collin® que possuem um diâmetro da cabeça da matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm (extrusoras B, C, D, E, F, G) e uma possuía um diâmetro de 45 mm (extrusora A). O fundido da extrusora estava na parte interna da bolha; o fundido da extrusora G estava do lado de fora. A sequência das camadas, de dentro para fora, era A, B, C, D, E, F, G. Os monofilmes produzidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14. / 14/14/15 μm nos monofilmes. Todas as extrusoras foram carregadas com o mesmo componente. Os filmes foram cortados antes de serem enrolados.
[0250] Os componentes utilizados e as propriedades dos filmes de monomateriais estão especificados na Tabela 4. É entendido que as porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 4 significam as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida.TABELA 4
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PRODUÇÃO DE FILMES DE MULTICAMADAS EM UM PROCESSO DE SOPRO
[0251] Os filmes de multicamadas que compreendem três materiais diferentes foram produzidos em um sistema de filme de sopro de 7 camadas de Collin® que possuem um diâmetro da cabeça da matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm e uma de diâmetro de 45 mm. Os filmes de multicamadas obtidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/15 μm. As extrusoras do sistema de filme soprado foram carregadas com os componentes de acordo com a composição dos filmes de multicamadas especificadas na Tabela 5. A Tabela 5 também indica as propriedades dos filmes de multicamadas produzidos. É entendido que as porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 5 significam as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida.TABELA 5
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PRODUÇÃO DE FILMES DE MULTICAMADAS EM UM PROCESSO DE SOPRO
[0252] Os filmes de multicamadas que compreendem cinco polímeros diferentes foram produzidos em um sistema de filme soprado de 7 camadas de Collin® com um diâmetro de cabeça de matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm e uma de diâmetro de 45 mm. Os filmes de multicamadas obtidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/15 μm. As extrusoras do sistema de filme soprado foram carregadas com os componentes de acordo com a composição dos filmes de multicamadas especificadas na Tabela 6. A Tabela 6 também indica as propriedades dos filmes de multicamadas produzidos. É entendido que as porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 6 significam as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida.TABELA 6
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PRODUÇÃO DE MONOFILMES NO PROCESSO DE SOPRO
[0253] Os monofilmes foram produzidos em um sistema de filme soprado de 7 camadas de Collin® que possuem um diâmetro de cabeça de matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm e uma de diâmetro de 45 mm. Os filmes de monomaterial produzidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/14/15 μm. Todas as extrusoras foram carregadas com o mesmo componente.
[0254] Os componentes utilizados e as propriedades dos monofilmes são especificados na Tabela 7. É entendido que as porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 7 significam as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36).) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida.TABELA 7
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PRODUÇÃO DE FILMES DE MULTICAMADAS NO PROCESSO DE SOPRO
[0255] Os filmes de multicamadas foram produzidos em um sistema de filme soprado de 7 camadas de Collin® que possuem um diâmetro de cabeça de matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm e uma de diâmetro de 45 mm. Os filmes de monomaterial produzidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/14/15 μm. Todas as extrusoras foram carregadas com o mesmo componente.
[0256] Os componentes utilizados e as propriedades dos filmes monomateriais são especificados na Tabela 8. É entendido que as porcentagens em peso do componente (B) especificadas na Tabela 8 significam as porcentagens em peso das unidades derivadas do componente (B) (unidades de poliamida-6,36) na copoliamida, com base no peso total da copoliamida.TABELA 8
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[0257] Os exemplos acima mostram que a copoliamida da presente invenção pode aumentar significativamente a resistência de propagação à ruptura dos filmes de polímero (P), na direção de extrusão e em seus ângulos retos. O módulo de elasticidade e resistência à perfuração dos filmes de polímero (P) da presente invenção também estão dentro de um intervalo aceitável para a utilização prática, e, por conseguinte, os filmes de polímero (P) da presente invenção apresentam propriedades vantajosas em geral, especialmente como filmes de embalagem.

Claims (15)

1. FILME DE POLÍMERO (P), caracterizado por compreender pelo menos uma copoliamida preparada por meio da polimerização dos seguintes componentes: (A) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (B) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que consiste nos seguintes componentes: (B1) pelo menos um dímero de ácido C32-C40, e (B2) pelo menos uma diamina C4-C12, - em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) e o componente (B) compreende no intervalo de 45 a 55% em mol de componente (B1) e no intervalo de 45 a 55% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B), ou o componente (B) compreende no intervalo de 25 a 54,9% em mol de componente (B1), e no intervalo de 45 a 55% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B).
2. FILME, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo componente (A) ser selecionado a partir do grupo que consiste em 3- aminopropanolactama, 4-aminobutanolactama, 5-aminopentanolactama, 6- aminohexanolactama, 7-aminoheptanolactama, 8-aminooctanolactama, 9- aminononanolactama, 10-aminodecanolactama, 11-aminoundecanolactama e 12-aminododecanolactam.
3. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo componente (B2) ser selecionado a partir do grupo que consiste em tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, deca metilenodiamina e dodeca metilenodiamina.
4. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo componente (B1) ser preparado a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos graxos C16 insaturados, ácidos graxos C18 insaturados e ácidos graxos C20 insaturados.
5. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por, pelo menos, uma copoliamida possuir um índice de viscosidade (VN(C)) no intervalo a partir de 150 a 300 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso de, pelo menos, uma copoliamida em uma mistura de fenol / o-diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1.
6. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por, pelo menos, uma copoliamida possuir uma temperatura de transição vítrea (TG(C)), em que a temperatura de transição vítrea (TG(C)) está no intervalo de 20 a 50° C.
7. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por, pelo menos, uma copoliamida possuir uma temperatura de fusão (TM(C)), em que a temperatura de fusão (TM(C)) está no intervalo a partir de 150 a 210° C.
8. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo filme de polímero (P) compreender, pelo menos, uma primeira camada que compreende, pelo menos, uma copoliamida, e pelo filme de polímero (P) compreender, pelo menos, uma camada adicional, em que, pelo menos, uma camada adicional compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico.
9. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo filme de polímero (P) possuir uma espessura no intervalo a partir de 0,1 μm a 1 mm.
10. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por uma copoliamida ser um copolímero aleatório.
11. FILME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por compreender ainda (B3) opcionalmente pelo menos um diácido C4-C20, em que o componente (B) compreende no intervalo de 0,1 a 25% em mol de componente (B3) com base na quantidade molar total do componente (B).
12. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM FILME DE POLÍMERO (P), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por compreender as etapas: (i) do fornecimento de pelo menos uma copoliamida preparada através da polimerização dos seguintes componentes: (1) de 15% a 84% em peso de, pelo menos, uma lactama, (8) de 16% a 85% em peso de uma mistura de monômeros (M) que consiste nos seguintes componentes: (81) pelo menos um dímero de ácido C32-C40, (82) pelo menos uma diamina C4-C12, (83) em que as porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) são cada uma com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), e o componente (B) compreende no intervalo de 45 a 55% em mol de componente (B1) e no intervalo de 45 a 55% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B) ou componente (B) compreende no intervalo de 25 a 54,9% em mol de componente (B1), e no intervalo de 45 a 55% em mol de componente (B2), com base, em cada caso, na quantidade molar total do componente (B), na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) da extrusão de pelo menos uma copoliamida na forma fundida fornecida na etapa (i) da primeira extrusora através de uma matriz para obter um filme de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, (iii) do resfriamento do filme obtido na etapa (ii) de, pelo menos, uma copoliamida na forma fundida, com a solidificação de, pelo menos, uma copoliamida para obter o filme de polímero (P).
13. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por compreender ainda (B3) opcionalmente pelo menos um diácido C4-C20, em que o componente (B) compreende no intervalo de 0,1 a 25% em mol de componente (B3) com base na quantidade molar total do componente (B).
14. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 13, caracterizado pelo filme de polímero (P) ser produzido em um processo de moldagem, em um processo de sopro, em um processo de filme de poliamida orientado de maneira biaxial ou em um processo de sopro de multifilme.
15. USO DE UM FILME DE POLÍMERO (P), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser como filme de embalagem.
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