FI76359C - Polyamidfolier och deras framstaellningsfoerfarande. - Google Patents
Polyamidfolier och deras framstaellningsfoerfarande. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76359C FI76359C FI821249A FI821249A FI76359C FI 76359 C FI76359 C FI 76359C FI 821249 A FI821249 A FI 821249A FI 821249 A FI821249 A FI 821249A FI 76359 C FI76359 C FI 76359C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- weight
- alkyl group
- hydrogen atom
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
7635 9
Polyamidikalvoja ja niiden valmistusmenetelmä
Polyamidikalvoille, erikoisesti poly-f-kaprolak-taamikalvoille tai £"-kaprolaktaamiperustaisista kopoly-5 amideista valmistetuille kalvoille, on tunnusomaista joukko erinomaisia ominaisuuksia. Ne ovat mekaanisesti erittäin lujia, erittäin läpinäkyviä ja kiiltäviä. Edelleen ne ovat rasvan-, öljyn- ja pakkasenkestäviä ja näiden edullisten ominaisuuksien ansiosta niillä on monipuoli-10 nen käyttöalue pakkausmateriaalien valmistuksessa.
Taloudellisista syistä on olemassa suuri mielenkiinto äärimmäisen ohuiden polyamidikalvojen (paksuus alueella 10-30 pm) valmistukseen. Tähän mennessä yleisen menetelmän (DOS 2 450 776) mukaan voidaan valmistaa 15 vain vähimmäispaksuuden 25 pm omaavia kalvoja valmistus-teknillisesti moitteettomasti. Kuitenkin tämäkin on vain suhteellisen pienellä lähtönopeudella enintään 50 m/min mahdollista.
Nyt keksittiin yllättäen, että 10-50 pm:n, edul-20 lisesti 15-25 jim:n paksuisten polyamidikalvo jen valmistaminen onnistuu kalvoekstruusiomenetelmän mukaan lähtö-nopeuksilla yli 50 m/min siten, että yhdistettä polyami-di-6 tai kopolyamideja, jotka muodostuvat vähintään 80 paino-%:sta £-kaprolaktaamiyksiköitä, sekoitetaan 25 0,001-0,2 paino-%:n edullisesti 0,002-0,1 paino-%:n kans sa polyamidista laskettuna dispersiota, joka muodostuu 1) 1-50 paino-%:sta, laskettuna kokonaisdispersios-ta, edullisesti 2-40 paino-%:sta, vähintään yhtä kiinteää epäorgaanista kidealkioita muodostavaa ainetta, jonka 30 osaskoko on pienempi kuin 25 pm, ja 2) 50-99 paino-%:sta laskettuna kokonaisdispersios-ta, edullisesti 60-98 paino-%:sta, vähintään yhtä nestemäistä kidealkioita muodostavalle aineelle soveltuvaa orgaanista dispergointiainetta, jolloin dispergointiaineena 35 käytetään polyalkyleeniglykoleja, parafiiniöljyjä, karbok- 2 76359 syylihappoestereitä, organopolysiloksaaneja, alkoksyloi-tuja rasva-alkoholeja, alkoksyloituja alkyylifenoleja, alkoksyloituja rasvahappoja, alkoksyloituja rasvahappo-amideja tai alkoksyloituja rasva-amiineja.
5 Sopivia epäorgaanisia kidealkioita muodostavia ai neita ovat sellaiset, jotka ovat jo tunnettuja polyamidien kidealkioiden muodostajia, kuten bariumsulfaatti, trikalsiumfosfaatti, CaF2 ja talkki. Kidealkioita muodostavien aineiden hiukkaskoko on edullisesti alle 20 jam. 10 Esimerkkejä soveltuvista dispergointiaineista ovat a) yleisen kaavan ho- Z_’-ch2-ch-o^_7 n~H,
R
15 mukaiset polyalkyleeniglykolit, jossa R = vety tai -CH^ ja n tarkoittaa kokonaislukua välillä 3-100.
Edullisesti käytetään polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 300-1000.
20 Edelleen sopivia dispergointiaineita ovat b) parafiiniöljyt tai c) mono- tai dikarboksyylihappojen ja monofunktio-naalisten alkoholien yleisen kaavan 25 R1-C0-0-R2
tai O O
R--0-C-R.-C-0-Rc 3 4 5 30 mukaiset esterit, jossa R^, R2, R^ ja R,. ovat tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä edullisesti 1-20 C-atomia sisältäviä alkyyliryhmiä, edullisesti 5-6 C-atomia sisältäviä sykloalkyyliryhmiä, edullisesti 6-10 C-atomia sisältäviä aryyliryhmiä tai edullisesti 7-12 C-atomia sisältäviä 35 aralkyyliryhmiä, R^ on tyydytetty tai tyydyttämätön, edul- 3 76359 lisesti 2-10 C-atomia sisältävä alkyleeniryhmä, edullisesti 6-10 C-atomia sisältävä sykloalkyleeniryhmä tai edullisesti 6-10 C-atomia sisältävä aryleeniryhmä, jolloin ja/tai R2 tai R^ ja/tai R^ sisältävät vähintään 8 toi-5 siinsa sitoutunutta alifaattista C-atomia, esim. butyy-listearaatti, heksyylistearaatti, isodekyylistearaatti, isononyylistearaatti, bentsyylistearaatti, sykloheksyyli-stearaatti, iso-oktyylioleaatti, di-iso-oktyyliadipaatti, di-isodekyylisebasaatti, di-iso-oktadekyyli-isoftalaatti, 10 metyylistearaatti, butyylipalmitaatti, isononyylibehenaat-ti, dodekyyliasetaatti, dodekyylibutyraatti, iso-oktade-kyylibutyraatti, iso-oktadekyylibentsoaatti, n-oktade-kyylibutyraatti, n-oktadekyylistearaatti, iso-oktadekyy-listearaatti, iso-oktadekyylibenenaatti, iso-oktadekyyli-15 oleaatti, iso-oktadekyylilinolaatti, di-iso-oktadekyyli-adipaatti, di-iso-oktadekyylisebasaatti, di-iso-oktadekyy-litereftalaatti, di-n-oktadekyyliadipaatti, di-n-oktade-kyylisebasaatti, di-isodekyyliftalaatti, di-iso-oktadekyy-liftalaatti, di-iso-oktadekyylioksalaatti, di-iso-oktade-20 kyylisukkinaatti, di-n-oktadekyylioksalaatti, dekaanidi-karboksyylihappodi-isononyyliesteri tai dekaanidikarbok-syylihappodi-iso-oktadekyyliesteri, tai tyydytettyjen tai tyydyttämättömien vähintään 12 C-atomia sisältävien ali-faattisten monokarboksyylihappojen esterit polyfunktionaa-25 listen alkoholien kanssa, kuten heksaanidioli-bis-stea-raatti, heksaanitrioli-monoleaatti, dietyleeniglykoli-bis-stearaatti, trimetylolipropaani-tris-palmitaatti, etyleeniglykoli-bis-stearaatti, etyleeniglykoli-bis-be-henaatti, 2,2-dimetyylipropaanidioli-bis-palmitaatti, 2,2-30 dimetyylipropaanidioli-bis-oleaatti, glyseroli-tris-stea-raatti, glyseroli-tris-palmitaatti, glyseroli-tri-behe-naatti, glyseroli-bis-behenaatti, trimetylolipropaani-bis-behenaatti, pentaerytritoli-tetrakis-stearaatti, penta-erytritoli-tri-behenaatti, pentaerytritoli-bis-behenaat-35 ti, glyserolimono-oleaatti-bisstearaatti tai trimetylo-lipropaanimono-oleaatti-monobehenaatti.
4 76359
Sitäpaitsi soveltuvat dispergointiaineiksi d) lineaariset yleisen kaavan *6 R-,-Si-0-Z_ -Si-O- ~7 -Si-R-, 7 , , n , 7 5 Rg Rio R8 mukaiset organopolysiloksaanit, jossa Rg, R?, Rg, Rg/ R^Q kukin tarkoittaa vetyä, 1-18 C-atomia sisältävää alkyy-liryhmää, 6-10 C-atomia sisältävää sykloalkyyliryhmää 10 tai 6-10 C-atomia sisältävää aryyliryhmää ja n tarkoittaa kokonaislukua välillä 50-1000, kuten nestemäiset po-lydimetyylisiloksaanit tai polymetyylifenyylisiloksaanit tai polymetyylifenyylisiloksaanit viskositeetiltaan vähintään 100 mPa.s 20°C:ssa, tai 15 e) yleisen kaavan
X. -O-(CHX_-CHXo-0) -H
1 2 3 x mukaiset rasva-alkoholien alkoksylointituotteet, jossa 20 X-^ tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttymätöntä, edulli sesti suoraketjuista vähintään 12 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, X2 tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Xg tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x on koko-25 naisluku välillä 1-50; tai f) yleisen kaavan
Y, -C0-0-(CHYo-CHYo-0) -H
1 2 3 x 30 mukaiset rasvahappojen alkoksylointituotteet jossa Y^ tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, edullisesti suoraketjuista vähintään 12 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Y2 tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Yg tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 35 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x on kokonaisluku välillä 1-50.
5 76359
Edelleen tulevat dispergointiaineina kysymykseen: g) yleisen kaavan 5 Xl\£=\ ^ Λ—o-(chz2-chz3-o)x-h mukaiset alkyylifenolien alkoksylointituotteet jossa Z^ tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä vähintään 10 9 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Z2 tarkoittaa vety- atomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Z^ tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x on kokonaisluku välillä 1-50; tai h) yleisen kaavan 15 z*2
A,-CO-N
(CHA^-CHA.-O) -H 3 4 x 20 mukaiset rasvahappoamidien alkoksylointituotteet, jossa A^ tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä edullisesti suoraketjuista vähintään 12 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, A2 tarkoittaa vetyatomia, mahdollisesti substi-tuoitua alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli- tai aralkyyli-25 ryhmää tai kaavan (CHA^-CHA^-O) -H mukaista ryhmää, A^ tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, A4 tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x ja y molemmat ovat kokonaislukuja välillä 1-50; tai 30 i) yleisen kaavan /R12
R11'V
(CHR,--CHR..-O) -H 13 14 x 35 6 76359 mukaiset rasva-amiinien alkoksylointituotteet jossa tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, edullisesti suoraketjuista vähintään 12 C-atomia sisältävää alkyyli-ryhmää, R^2 tarkoittaa vetyatomia, mahdollisesti subs-5 tituoitua alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli- tai arakyyli-ryhmää tai kaavan (CHR.j-CHR4-0) -H mukaista ryhmää, R^ tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyy-liryhmää, R^4 tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x ja y molemmat ovat kokonais-10 lukuja välillä 1-50.
Yhdisteluokkien e)-l) selventämiseksi mainittakoon seuraavasti muodostetut alkoksylointituotteet: 1 mooli dodekyyliamiinia ja 10 moolia propyleenioksidia 1 mooli heksadekyyliamiinia ja 10 moolia etyleenioksidia 15 1 mooli oktadekyyliamiinia ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli oktadekyyliamiinia ja 5 moolia propyleenioksidia 1 mooli oktadekyyliamiinia ja 20 moolia etyleenioksidia 1 mooli oktadekyyliamiinia ja 10 moolia butyleenioksidia 1 mooli N-metyyli-oktadekyyliamiinia ja 10 moolia ety-20 leenioksidia 1 mooli N-sykloheksyyli-oktadekyyliamiinia ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli N-syaanietyyli-oktadekyyliamiinia ja 10 moolia etyleenioksidia 25 1 mooli N,N-bis-(oktadekyyli)-amiinia ja 20 moolia ety leenioksidia 1 mooli eikoksyyliamiinia ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli heksadekyylialkoholia ja 5 moolia propyleenioksidia 30 1 mooli oktadekyylialkoholia ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli palmitiinihappoa ja 10 mooliaetyleenioksidia 1 mooli steariinihappoa ja 5 moolia etyleenioksidia 1 moolia steariinihappoa ja 10 moolia propyleenioksidia 1 mooli steariinihappoa ja 20 moolia propyleenioksidia 35 1 mooli beheenihappoa ja 10 moolia etyleenioksidia 7 76359 1 mooli öljyhappoa ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli linolihappoa ja 10 moolia etyleenioksidia 1 moolia p-nonyyli-fenolia ja 5 moolia etyleenioksidia 1 mooli p-nonyyli-fenolia ja 30 moolia etyleenioksidia 5 1 mooli m-pentadekyyli-fenolia ja 20 moolia propyleeni- oksidia 1 mooli m-pentadekyyli-fenoli ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli p-dodekyyli-fenolia ja 20 moolia etyleenioksidia 1 mooli kookosrasvahappoamidia ja 2 moolia etyleenioksidia 10 1 moolisteariinihappoamidia ja 5 moolia etyleenioksidia 1 mooli steariinihappo-N-metyyliamidia ja 5 moolia etyleenioksidia 1 mooli beheenihappoamidia ja 10 moolia etyleenioksidia 1 mooli öljyhappoamidia ja 5 moolia etyleenioksidia 15 esimerkkeinä mainittuna.
Dispersio valmistetaan tavallisilla menetelmillä, esim. sekoittamalla molemmat aineosat sekoittimella tai dissolverilla ja käsittelemällä edelleen seos stabiiliksi dispersioksi. Edelleen käsittely tapahtuu joko märkämyl-20 lyssä, esim. sekoituskoneessa, kuulamyllyssä, korundi-jauhinkivimyllyssä, hammaskolloidimyllyssä, Ultra-
Turrax -dispergointilaitteessa, värähtelymyllyssä tai yksi- tai monivalssissa.
Dispersio sekoitetaan polyamidigranulaattiin edul-25 lisesti käyttäen tavallisia sekoituslaitteita, esim. kak-soiskartiosekoitinta, pikasekoitinta, kierukkasekoitinta, pyörösekoitinta tai siipiratassekoitinta.
Sopivia polyamideja keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseen ovat polyamidi-6:n lisäksi kopolyamidit, 30 jotka saadaan polykondensoimalla tai polymeroimalla vähintään 80 paino-% Γ-kaprolaktaamia ja enintään 20 paino- % yhtä tai useampia polyamidin muodostavia lähtöaineita.
Esimerkkejä tällaisista polyamidin muodostavista 35 lähtöaineista ovat muut laktaamit, kuten lauriinilaktaa- 8 7635 9 mi, (a)-aminohapot, kuten 11-aminoundekaanihappo, samoin kuin ekvivalentit määrät yhtä tai useampia dikarboksyyli-happoja esim. adipiinihappoa, sebasiinihappoa, atselaii-nihappoa, isoftaalihappoa tai tereftaalihappoa, ja yhtä 5 tai useampaa diamiinia ktuen heksametyleenidiamiinia, 3-aminometyyli-3,5,5-trimetyylisykloheksyyliamiinia, 4,4'-diaminodisykloheksyylimetaania, 4,4'-diaminodisyklohek-syylipropaani-2,21), m-ksylyleenidiamiinia, 2,2,4-tri-metyyliheksametyleenidiamiinia tai 2,4,4-trimetyyliheksa-10 metyleenidiamiinia sisältävät seokset. Polyamidien suhteellisen viskositeetin mitattuna 1 %:sessa polymeeri-liuoksessa m-kresolissa 25°C:ssa pitäisi olla vähintään 3,2, edullisesti 3,4.
Polyamidit valmistetaan tavanomaisella tavalla 15 monomeerien hydrolyyttisellä tai aktivoidulla anioni- sella polymeroinnilla epäjatkuvasti tai jatkuvasti työskentelevissä laitteistoissa, esim. autoklaaveissa tai VK-putkissa. Jäännösmonomeeri- ja/tai -oligomeeripitoi-suus voidaan poistaa mahdollisesti tyhjötislauksessa tai 20 polyamidisulatteessa tai uuttamalla polyamidisulattees-ta saatu granulaatti, esim. kuumalla vedellä.
Polyamidigranulaatin jälkikondensoinnissa kiinteässä tilassa lämpötiloissa välillä 1-100°C, edullisesti välillä 5-50°C, polyamidin sulamispisteen alapuolella, 25 voidaan suhteellista viskositeettia nostaa haluttuun loppuarvoon.
Kalvojen valmistamiseen soveltuvat edullisesti yleiset yksiaaltoakseliset ekstruuderit niihin sisäl-tyvine 3-vyöhykekierukoineen tai suurtehokierukoineen, 30 jotka on varustettu leikkaus- tai sekoituselementeillä. Kierukan kokonaispituuden tulisi olla vähintään 20 D (= halkaisija), edullisesti vähintään 24 D. Työskente-lylämpötila voi olla välillä 200°C ja 300°C, edullisesti välillä 250°C ja 280°C.
35 Tavallisen leveärakoisen suulakkeen läpi puris tettu kalvo otetaan jäähdytetylle valuvalssille, jossa 9 76359 se jähmettyy ja kiinteytyy, ja seuraavaksi se siirretään suuremmalla kuin 50 m/min lähtönopeudella folioksi ohjaus-valssin yli auki kierrettäväksi tai jatkokäsittelyyn. Valuvalssin lämpötila on välillä 80-130°C ja se sääde-5 tään folion paksuuden mukaan.
Keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa äärimmäisen ohuiden kalvo jen, paksuudeltaan 10-50 pm, edullisesti 15-25 pm, valmistamisen, samanaikaisesti korkealla lähtö-nopeudella 50-180 m/min, edullisesti 80-150 m/min. Tällä 10 tavalla valmistetuille ohuille kalvoille on ominaista hyvät tasomitat, vähäinen tarttumistaipumus valuvalssin, kaistanvetostabiilisuus myöhemmässä jatkokäsittelyssä, esim. päällystyksessä tai painamisessa, ja harvinainen dimensiostabiilisuus välikerrostuksessa. Sitä paitsi 15 niillä on hyvä läpinäkyvyys ja suuri pinnan kiilto.
Seuraavat seokset valmistettiin käyttäen tavallista kaksoiskartiosekoitinta:
Seos A: 99,975 paino-% poly-£-kaprolaktaamia suhteelliselta viskositeetiltaan 3,55 (mitattuna kuten yl-20 lä on kuvattu) tavallisen lieriögranulaatin muodossa, 0,025 paino-% dispersiota, joka muodostuu 20 paino-%:sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 pm ja 80 paino-%:sta po-lymetyylisiloksaania viskositeetiltaan 440 mPa.s 20°C:ssa, valmistettuna käyttäen tavallista yksivalssituolia.
25 Seos B: 99,97 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,035 paino-% dispersiota, joka muodostuu 35 paino-%:sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 pm ja 65 paino-%:sta polyetyleeniglykolia keskimääräiseltä mo-lekyylipainoltaan 400, valmistettuna käyttäen sekoitus-30 kuulamyllyä.
Seos C: 99,96 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,04 paino-% dispersiota, joka muodostuu 25 paino-%:sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 pm ja 75 paino-%:sta isodekyylistearaattia, valmistettuna 35 sekoituskuulamyllyssä.
10 7 6 3 5 9
Seos D: 99,96 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,04 paino-% dispersiota, joka muodostuu 25 paino-% :sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 |im ja 75 paino-%:sta etoksyloitua stearyyliamiinia, valmis-5 tettuna käyttäen värähtelymyllyä.
Seos E: 99,95 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,05 paino-% dispersiota, joka muodostuu 20 paino-% :sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 jam ja 80 paino-%:sta parafiiniöljyä viskositeetiltaan 37,8/-10 5,05 cST/E 20°C:ssa valmistettuna käyttäen värähtely- myllyä .
Seos F: 99,96 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,04 paino-% dispersiota, joka muodostuu 25 paino-%:sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 |im ja 15 75 paino-%:sta di-isononyyliadipaattia, valmistettuna (R) käyttäen Ultraturrax' -sekoitinta.
Seos G: 99,95 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,05 paino-% dispersiota, joka muodostuu 20 paino-%: sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 Jim 20 ja 80 paino-%: sta C^2-ci3~rasva-alkoholin etYleena-oksidin (moolisuhde 1:5) alkoksylointituotetta, valmistettuna käyttäen sekoitinkuulamyllyä.
Seos H: 99,95 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,05 paino-% dispersiota, joka muodostuu 25 20 paino-%: sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 yim ja 80 paino-%:sta p-nonyylifenolin ja etyleenioksidin (moolisuhde 1:8) alkoksylointituotetta, valmistettuna käyttäen sekoitinkuulamyllyä.
Seos I: 99,95 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten 30 seoksessa A, 0,05 paino-% dispersiota, joka muodostuu 20 paino-%: sta talkkia hiukkaskooltaan alle 10 jim ja 80 paino-%:sta kookosrasvahappoamidin ja etyleenioksidin (moolisuhde 1:6) oksalkylointituotetta, valmistettuna käyttäen sekoitinkuulamyllyä.
35 Seos K: 99,94 paino-% poly-£-kaprolaktaamia kuten seoksessa A, 0,06 paino-% dispersiota, joka muodostuu n 76359 25 paino-%:sta kalsiumfluoridia hiukkaskooltaan alle 15 jam ja 75 paino-%:sta polyetyleeniglykolia keskimääräiseltä molekyylipainoltaan 400, valmistettuna käyttäen sekoitin-kuulamyllyä.
5 Esimerkki 1
Yksiaaltoekstruuderissa, jolla oli seuraavat ominaisuudet, valmistettiin seoksista A-K tasokalvot; halkaisija (D): 4 1/2 tuumaa (114,3 mm) pituus: 28 D
10 kierukka: 9 D lähtövyöhyke, 4D puristusvyöhyke, 11D 1. annostusvyöhyke, 2D sekoitusosa, 2D 2. annostusvyöhyke. Leveärakoisen suulakkeen leveys (rakennustapa Johnson): 1550 mm. Lieriön lämmitysten lämpötilat, alkaen lähtö-vyöhykkeeltä: 250°C, 260°C, 265°C, 265°C. Liitin ja le-15 veärakoinen suulake: 260°C. Kierukan kierrosluku: 40 r/min.
Lähtönopeudella 100 m/min on vedettävissä ja kierrettävissä auki vaikeuksitta 17 jim paksuisia kalvoja. Kalvot olivat erittäin läpinäkyviä ja pinnaltaan kiiltäviä.
20 Kalvokääröissä ei pitkähkönkään varastoimisen jälkeen näkynyt laskosten muodostumista.
Esimerkki 2
Yksiaaltoekstruuderissa, jolla oli seuraavat ominaisuudet, valmistettiin seoksista A-K tasokalvot:
25 halkaisija (D): 90 mm pituus: 30 D
kierukka: 10D lähtövyöhyke, 4D puristusvyöhyke, 10D 1. annostusvyöhyke, 0,5D sekoitusosa, 5,5D 2. annostusvyöhyke. Leveärakoisen suulakkeen leveys (rakennustapa 30 Johnson): 1550 mm. Lieriölämmitysten lämpötilat alkaen lähtövyöhykkeeltä: 200°C, 260°C, 260°C, 260°C. Liitin ja leveärakoinen suulake: 255°C.
Kierukan kierrosluku: 94 r/min.
Lähtönopeudella 150 m/min oli vaikeuksitta vedet-35 tävissä ja kierrettävissä auki paksuudeltaan 15 jim kai- 12 7 63 5 9 voja. Kalvot olivat erittäin läpinäkyviä ja pinnaltaan kiiltäviä. Kalvokääröissä ei pitkähkönkään varastointi-ajan jälkeen näkynyt laskosten muodostumista.
Claims (8)
1. Menetelmä polyamidikalvojen valmistamiseksi, joiden paksuus on 10-50 pm, kalvoekstruusiomenetelmän 5 mukaan lähtönopeudella yli 50 m/min, tunnettu siitä, että sekoitetaan yhdistettä polyamidi-6 tai ko-polyamideja, jotka sisältävät vähintään 80 paino-% £-kaprolaktaamiyksiköitä, 0,001-0,2 paino-%:n kanssa polyamidista laskettuna dispersiota, joka muodostuu 10 1) 1-50 paino-%:sta, laskettuna kokonaisdispersios- ta, vähintään yhtä, polyamideille tarkoitettua kiinteää epäorgaanista kidealkioita muodostavaa ainetta, jonka osaskoko on pienempi kuin 25 pm, ja 2) 50-99 paino-%:sta, laskettuna kokonaisdisper-siosta, vähintään yhtä nestemäistä, kidealkioita muodos-15 tavalle aineelle soveltuvaa orgaanista dispergointiainet-ta, jolloin dispergointiaineena käytetään polyalkyleeni-glykoleja, parafiiniöljyjä, karboksyylihappoestereitä, or-ganopolysiloksaaneja, alkoksyloituja rasva-alkoholeja, alkoksyloituja alkyylifenoleja, alkoksyloituja rasvahap-20 poja, alkoksyloituja rasvahappoamideja tai alkoksyloi-tuja rasva-amiineja.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointiaineena käytetään 25 a) yleisen kaavan HO- O-ch_-ch-o-_7 -h 2. n R 30 mukaisia polyalkyleeniglykoleita, jossa R on vety tai -CH^ ja n tarkoittaa kokonaislukua 3-100; b) parafiiniöljyjä tai c) mono- tai dikarboksyylihappojen ja monofunktio-naalisten alkoholien estereitä, joilla on kaava: 5 14 76359 R.-CO-O-Rj tai O O R-.-0-C-R.-C-0-Rc 3 4 5 jossa R^, R^, R^ ja ovat tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä, edullisesti 1-20 C-atomia sisältäviä alkyyli-ryhmiä, edullisesti 5-6 C-atomia sisältäviä sykloalkyyli-ryhmiä, edullisesti 6-10 C-atomia sisältäviä aryyliryh-10 miä, tai edullisesti 7-12 C-atomia sisältäviä aralkyyli-ryhmiä, R^ tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, edullisesti 2-10 C-atomia sisältävää alkyleeniryhmää, edullisesti 6-10 C-atomia sisältävää sykloalkyleeni-ryhmää tai edullisesti 6-10 C-atomia sisältävää arylee-15 niryhmää, jolloin R^ ja/tai R£ tai R^ ja/tai R^ sisältävät vähintään 8 toisiinsa sitoutunutta alifaattista C-atomia; d) yleisen kaavan *6 R9 R6
20 R_-Si-0- ZT-Si-0-7 -Si-R., 7 , , — n , 7 R8 R10 R8 mukaisia lineaarisia organopolysiloksaaneja, jossa Rg, R?, Rg, Rg ja R^q kukin tarkoittavat vetyä, edullises-25 ti 1-18 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, edullisesti 6-10 C-atomia sisältävää sykloalkyyliryhmää tai edullisesti 6-10 C-atomia sisältävää aryyliryhmää ja n on kokonaisluku välillä 5-1000; e) yleisen kaavan 30 X,-0-(CHX--CHX--0) -H 1 2 3 x mukaisia rasva-alkoholien alkoksylointituotteita, jossa X1 tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, edul-35 lisesti suoraketjuista vähintään 12 C-atomia sisältävää 15 7635 9 alkyyliryhmää, tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, X^ tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x on kokonaisluku 1-50; 5 f) yleisen kaavan Y,-C0-0-(CHY„-CHYo-0) -H 1 2 3 x mukaisia rasvahappojen alkoksylointituotteita, jossa Y^ 10 tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, edullisesti suoraketjuista vähintään 12 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Y2 tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Y3 tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x on kokonaisluku 15 1-50; g) yleisen kaavan Z1 \-0-(CHZ„-CHZ,-0) -H 20 \__P * mukaisia alkyylifenolien alkoksylointituotteita, jossa Z^ tarkoittaa tyydytettyä tai tyydyttämätöntä vähintään 9 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Z2 tarkoittaa vety-25 atomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää, Z^ tarkoittaa vetyatomia tai 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliryhmää ja x on kokonaisluku 1-50; h) yleisen kaavan
30 A2 A^CO-N ^'"(CHA-.-CHA.-O) -H 3 4 x mukaisia rasvahappoamidien alkoksylointituotteita, jossa 35 A^ on tyydytetty tai tyydyttämätön, edullisesti suora- 16 7 6 3 5 9 ketjuinen vähintään 12 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, A2 on vetyatomi, mahdollisesti substituoitu alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli- tai aralkyyliryhmä tai kaavan (CHA^-CHA^-O) -H mukainen ryhmä, A^ on vetyatomi tai 5 1-3 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, A4 on vetyatomi tai 1-3 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä ja x ja y ovat molemmat kokonaislukuja 1-50, tai i) yleisen kaavan 10 /-R12 Κ1ΓΝ^ (CHR,,-CHR..-O) -H 13 14 x mukaisia rasva-amiinien alkoksylointituotteita, jossa
15 R11 on tyydytetty tai tyydyttämätön, edullisesti suora- ketjuinen vähintään 12 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, R^2 on vetyatomi, mahdollisesti substituoitu alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli- tai aralkyyliryhmä tai kaavan (CHR^-CHR^-O) -H mukainen ryhmä, R^ ja R^4 ovat vety- 20 atomeja tai 1-3 C-atomia sisältäviä alkyyliryhmiä ja x ja y ovat molemmat kokonaislukuja 1-50.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 0,002-0,1 paino-% dispersiota sekoitetaan polyamidiin.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että polyamidirakeet sekoitetaan dispersioon.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersio muodostuu 30 2-40 paino-%:sta aineosaa 1 ja 60-98 paino-%:sta aine osaa 2.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kidealkioita muodostavana aineena käytetään bariumsulfaattia, trikalsium- 35 fosfaattia, Ca?2 ja talkkia. 17 7635 9
7. Polyamidikalvot, tunnettu siitä, että ne on valmistettu jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaisella menetelmällä. ie 7635 9
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3114390 | 1981-04-09 | ||
| DE19813114390 DE3114390A1 (de) | 1981-04-09 | 1981-04-09 | Verfahren zur herstellung von polyamidfolien |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI821249A0 FI821249A0 (fi) | 1982-04-07 |
| FI821249L FI821249L (fi) | 1982-10-10 |
| FI76359B FI76359B (fi) | 1988-06-30 |
| FI76359C true FI76359C (fi) | 1988-10-10 |
Family
ID=6129795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI821249A FI76359C (fi) | 1981-04-09 | 1982-04-07 | Polyamidfolier och deras framstaellningsfoerfarande. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472338A (fi) |
| EP (1) | EP0062820B1 (fi) |
| JP (1) | JPS57179241A (fi) |
| CA (1) | CA1182261A (fi) |
| DE (2) | DE3114390A1 (fi) |
| DK (1) | DK161202C (fi) |
| FI (1) | FI76359C (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1985005315A1 (en) * | 1984-05-22 | 1985-12-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for producing polyamide film |
| EP0728802B1 (en) * | 1995-02-18 | 1997-10-01 | General Electric Company | Thermoplastic composition with filler and polyalkylene glycol |
| CN1357021A (zh) | 1999-06-18 | 2002-07-03 | 伊斯曼化学公司 | 酰胺型聚合物/硅氧烷聚合物共混物及其制造工艺 |
| CN1355824A (zh) | 1999-06-18 | 2002-06-26 | 伊斯曼化学公司 | 尼龙6－聚硅氧烷共混物 |
| DE10120453A1 (de) * | 2001-04-26 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Polyamid-Formmassen zur Herstellung besonders transparenter Folien |
| DE502004003830D1 (de) * | 2004-03-15 | 2007-06-28 | Novem Car Interior Design Meta | Kraftfahrzeug-Innenverkleidungsteil mit Metallstruktur |
| WO2009095440A1 (de) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Se | Transparente polyamid[5,10] formmassen |
| KR101318104B1 (ko) * | 2011-07-14 | 2013-10-16 | 공주대학교 산학협력단 | 분산매를 이용한 폴리아미드계 올리고머의 제조방법 및 그로부터 제조된 폴리아미드계 올리고머 |
| CN102675628A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-09-19 | 广东新会美达锦纶股份有限公司 | 一种高速纺丝的有光尼龙6切片及其制造方法 |
| AU2016205389B2 (en) | 2015-01-06 | 2019-09-12 | Lawter, Inc. | Polyamide resins for coating of sand or ceramic proppants used in hydraulic fracturing |
| CN109651699B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-09-10 | 宁波万盛实业有限公司 | 一种高性能聚丙烯材料制品的制备方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB387710A (en) * | 1931-08-12 | 1933-02-13 | Henry Dreyfus | Improvements in the manufacture or treatment of artificial sheets, films, foils or like materials |
| DE1061063B (de) * | 1956-09-21 | 1959-07-09 | Bayer Ag | Verfahren zum Beschleunigen der Erstarrung von Schmelzen und zum Beseitigen der inneren Spannungen in Formkoerpern aus kristallisierenden organischen plastischen Kunststoffen |
| BE622933A (fi) * | 1961-09-27 | 1900-01-01 | ||
| US3405211A (en) * | 1964-03-16 | 1968-10-08 | Du Pont | Method for producing quality yarn from gel-containing polyamide |
| DE1225382B (de) * | 1964-12-23 | 1966-09-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von feinkristallinen und morphologisch einheitlichen Formteilen aus Polyamiden |
| DE1495853A1 (de) * | 1964-12-30 | 1969-05-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von feinkristallisierten Polyamiden |
| YU34314B (en) * | 1968-07-05 | 1979-04-30 | Montedison Spa | Process for preparing photoselective films from plastomers |
| US3560421A (en) * | 1969-07-28 | 1971-02-02 | Morsanto Co | Process for improving polyamide filament lubricity |
| US3966857A (en) * | 1969-12-31 | 1976-06-29 | Congoleum Industries, Inc. | Lubrication of extruded materials |
| US4012478A (en) * | 1970-05-13 | 1977-03-15 | Masayuki Horikawa | Method of making anti-friction members from lubricant-impregnated polyamide synthetic resin materials |
| JPS4913930A (fi) * | 1972-05-18 | 1974-02-06 | ||
| US3867249A (en) * | 1972-09-25 | 1975-02-18 | Colgate Palmolive Co | Plastic cooking film |
| US3995084A (en) * | 1973-07-09 | 1976-11-30 | Allied Chemical Corporation | Films and bags of nylon 6 - nylon 6,6 blends |
| JPS5627609B2 (fi) * | 1973-09-12 | 1981-06-25 | ||
| JPS5134256A (ja) * | 1974-09-17 | 1976-03-23 | Mitsubishi Chem Ind | Horiamidososeibutsu |
| CA1051624A (en) * | 1974-10-25 | 1979-04-03 | Erwin Zahn | Polyamide film and process for its manufacture |
| DE2450776C2 (de) * | 1974-10-25 | 1982-06-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Poly-ε-caprolactam mit Magnesiumsilikat bei einem Verfahren zum Herstellen von Flachfolien |
| US4013622A (en) * | 1975-06-23 | 1977-03-22 | Cities Service Company | Method of reducing breakdown in polyethylene film |
| US4217324A (en) * | 1976-07-21 | 1980-08-12 | Dayco Corporation | Process for molding antifriction nylon member |
| JPS544741A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-13 | Iseki Agricult Mach | Grain feeder of grain storaging tank |
| US4200707A (en) * | 1978-08-11 | 1980-04-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide nucleated with zinc phenyl phosphinate or zinc phenyl phosphonate |
| JPS55137214A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Toray Ind Inc | Production of polyamide monofilament |
-
1981
- 1981-04-09 DE DE19813114390 patent/DE3114390A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-03-29 DE DE8282102611T patent/DE3276370D1/de not_active Expired
- 1982-03-29 EP EP82102611A patent/EP0062820B1/de not_active Expired
- 1982-04-05 US US06/365,407 patent/US4472338A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-04-06 JP JP57056111A patent/JPS57179241A/ja active Granted
- 1982-04-07 FI FI821249A patent/FI76359C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-04-07 DK DK162982A patent/DK161202C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-04-07 CA CA000400644A patent/CA1182261A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0062820B1 (de) | 1987-05-20 |
| FI76359B (fi) | 1988-06-30 |
| JPS57179241A (en) | 1982-11-04 |
| DK162982A (da) | 1982-10-10 |
| FI821249L (fi) | 1982-10-10 |
| US4472338A (en) | 1984-09-18 |
| JPH0212262B2 (fi) | 1990-03-19 |
| DE3276370D1 (en) | 1987-06-25 |
| FI821249A0 (fi) | 1982-04-07 |
| EP0062820A3 (en) | 1984-09-05 |
| DK161202C (da) | 1991-12-30 |
| EP0062820A2 (de) | 1982-10-20 |
| DE3114390A1 (de) | 1982-11-04 |
| DK161202B (da) | 1991-06-10 |
| CA1182261A (en) | 1985-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI76359C (fi) | Polyamidfolier och deras framstaellningsfoerfarande. | |
| US6344535B1 (en) | Polyether ester amides | |
| EP1068264B1 (en) | Low viscosity liquid crystalline polymer compositions | |
| DE3856172T2 (de) | Mischungen niedriger Gasdurchlässigkeit aus einem amorphen Polyamid und einem Ethylen/ Vinylalkohol-Copolymer | |
| JP2731532B2 (ja) | チクソトロピック組成物 | |
| US4482695A (en) | Polyamide containers having improved gas barrier properties | |
| FI111378B (fi) | Polyamidiin ja polyamidi- ja polyeetterilohkopolymeereihin perustuvia kalvoja | |
| DE60121874T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von porösen Copolyesteramidepulver und die so hergestellten Pulver | |
| US5489667A (en) | Polyetheresteramides and process for making and using the same | |
| EP0326224A2 (en) | Polyketone copolymer composition | |
| JP3482403B2 (ja) | ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルム | |
| JP2003503537A (ja) | エステル終結ダイマー酸ベースオリゴ（エステル／アミド）を含有するインクジェット印刷組成物 | |
| JPH11510835A (ja) | 耐摩耗性を改良したポリイミド組成物 | |
| EP1385906B1 (de) | Polyamid-formmassen zur herstellung transparenter folien | |
| JP2001525310A (ja) | セラミックス用の架橋ポリアミドバインダー | |
| JP3949439B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びシート状押出成形品 | |
| JPH04211452A (ja) | 加工性の改良されたポリアミド成型材料 | |
| US4043972A (en) | Stabilizing polyamide antistatic compositions | |
| AU658320B2 (en) | Copolymer compositions comprising a copolymer and one or more lubricating additives | |
| JPS63179935A (ja) | 延伸フイルムの製造方法 | |
| KR100200241B1 (ko) | 폴리아미드 필름용 첨가제 조성물 | |
| KR20000019950A (ko) | 폴리에스테르 필름의 제조방법 | |
| DE19753532A1 (de) | Polyetheresteramide | |
| JPS58125745A (ja) | プラスチツク管状体 | |
| DE10018937A1 (de) | Verwendung von Polyetheresteramiden zur Herstellung von dünnen Folien |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |