JPH11510835A

JPH11510835A - 耐摩耗性を改良したポリイミド組成物

Info

Publication number: JPH11510835A
Application number: JP9505958A
Authority: JP
Inventors: ジョージ，ダニエル，ユージン; ブルーム，ジョイ，ソーヤー; フェイスト，トーマス，ポール
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 1995-07-11
Filing date: 1996-07-10
Publication date: 1999-09-21
Also published as: DE69619241D1; WO1997003116A1; EP0837898A1; DE69619241T2; EP0837898B1

Abstract

(57)【要約】ポリイミド組成物は、白雲母マイカ、タルク、およびカオリナイトのような無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を組成物に混入させることにより本質的に改良することができ、そのことにより改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】耐摩耗性を改良したポリイミド組成物本出願は 1995年７月11日に出願された米国仮出願第60/001,062号における特権を請求するものである。発明の背景米国特許第3,179,614号に記載したように、ポリイミド組成物は種々の商業用途に適用することができる。応力の下および高い温度でのポリイミド組成物に特有な独特の性能は、ブッシュ、シール、電気絶縁体、コンプレッサーの羽根および羽根車、ピストンおよびピストンリング、ギア、糸ガイド、カム、ブレーキライニング、クラッチ面、およびスラストプラグを形成するのに有効である。さらに、米国特許第5,346,969号に記載されているように、ポリイミド組成物とポリアミドおよびポリエステル樹脂組成物をブレンドすることは、それらが射出成形を経て加工できるという付加利益とともに、改良された高い温度性能のように、より広範囲の物理的特性を有する製品を形成するのに有効である。さらに、それらの最終形態に成形加工する前に、そのようなポリイミド組成物およびブレンド物の中に種々の添加剤を混入することがしばしば望ましい。従って、ベアリングに適用するときには、そのような組成物における摩耗特性を改良するためにグラファイトがポリイミドに混入されており、ダイヤモンドが研磨用の用途のために混入されており、およびフルオロポリマーが押出し成形により造形するときに潤滑性のために混入されている。種々のポリイミド組成物および添加剤は以前から有効であったけれども、高圧および高速の条件において、特にブッシュおよびベアリングの形状に加工されるときに、改良された摩耗耐性および摩擦を示すポリイミド組成物およびブレンド物に対してのニーズが継続している。ポリイミド中に潤滑剤としてグラファイトの混入でさえも、特に、高いＰＶ（圧力ｘ速度）条件におけるその摩擦はあまりにも高すぎて、過度の摩耗または突然の故障なしで使用できない。低濃度であっても無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を含んでいるポリイミド組成物は、層状ケイ酸塩添加剤を含んでいない同じ組成物と比較して、中程度のＰＶ値でのスチール合せ面に対する摩耗および摩擦をかなり減少させた、ということが本発明において分かった。さらに、“ＰＶ限界”（つまり、組成物が突然の破損なしに許容できるＰＶ値の最大値）は、層状ケイ酸塩（shee t silicate）を含んでいない同じ組成物と比較して数倍増加したことが分かった。同様に、組成物に層状ケイ酸塩が混入された時、ポリイミドとポリアミドおよびポリエステル樹脂のブレンド物は、かなり減少された摩耗および摩擦特性を示したことが分かった。発明の要旨本発明は、ポリイミド組成物における高圧ｘ高速条件での耐摩耗性および摩擦係数が、約０．１重量パーセントから約３０重量パーセントまでの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩をポリイミド組成物に混合することにより本質的に改善できるという発見にある。それ故、本発明は、(ａ) 約７０から９９．９重量パーセントの少なくとも一つのポリイミド、および(ｂ) 約０．１から３０重量パーセントの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を含んでいる改良されたポリイミド組成物を提供するものである。さらに本発明は、少なくとも一つのポリイミドと、４００℃未満の温度で溶融加工できかつポリアミドおよびポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも一つの他のポリマーとのブレンド物であり、およびそのブレンド物は０．１重量パーセントから３０重量パーセントまでの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を含有する改良されたポリイミド組成物を提供するものである。他の見方によると、本発明は、ポリイミド組成物における耐摩耗性の改良および摩擦係数の減少に関する方法であるか、またはポリイミドとポリアミドおよびポリエステル樹脂から選ばれる上述のような少なくとも一つのポリマーとのブレンドであるポリイミド組成物であり、そこでの方法は、０．１重量パーセントから３０重量パーセントまでの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩をポリイミド組成物に混入することを具えていることを特徴とするものである。本発明の好ましい実施例では、層状ケイ酸塩は１重量パーセントから２０重量パーセントまでの範囲内で組成物中に存在し、およびケイ酸塩は白雲母マイカ、タルクおよびカオリナイトから成る群から選ばれる。発明の詳細な説明本発明の組成物は、（ａ）約７０から９９．９重量パーセント、しかし一般的には約９０から９９重量パーセントの少なくとも一つのポリイミド、および（ｂ）０．１から３０重量パーセントの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を含んでおり、前記重量パーセントは成分（ａ）および（ｂ）の重量のみを基準にしている。さらに本発明は、２０から３０重量パーセントの少なくとも一つのポリイミド、約４００℃未満の温度で溶融加工可能でありかつポリアミドおよびポリエステル樹脂から選ばれる４５から７９．９重量パーセントの少なくとも一つのポリマー、および０．１から３０重量パーセントの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩、からのブレンド物であるポリイミド組成物を含んでいる。米国特許第3,179,614号に記載されているものも含めて種々の広範囲のポリイミドが本発明による使用に適している。（なお、前記米国特許をここに参照することによりその内容が本明細書の一部を構成するものとする。）その中に記載されたポリイミドは、少なくとも一つのジアミンおよび少なくとも一つの無水物から得られる。用いることができる好ましいジアミンは、ｍ−フェニレンジアミン (ＭＰＤ)、ｐ−フェニレンジアミン(ＰＰＤ)、オキシジアニリン(ＯＤＡ)、メチレンジアニリン(ＭＤＡ)、およびトルエンジアミン（ＴＤＡ）を含んでいる。用いることができる無水物は、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(ＢＴＤＡ)、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（biphenyl dianhydride）(ＢＰＤＡ )、トリメリト酸無水物(ＴＭＡ)、ピロメリト酸二無水物(ＰＭＤＡ)、無水マレイン酸(ＭＡ)、およびナディック無水物（ＮＡ）を含んでいる。好ましいポリイミドは、無水物およびジアミンの以下の組合せから得られるポリイミドを含んでいる。すなわち、ＢＴＤＡ−ＭＰＤ、ＭＡ−ＭＤＡ、ＢＴＤＡ −ＴＤＡ−ＭＰＤ、ＢＴＤＡ−ＭＤＡ−ＮＡ、ＴＭＡ−ＭＰＤ＆ＴＭＡ−ＯＤＡ、ＢＰＤＡ−ＯＤＡ、ＢＰＤＡ−ＭＰＤ、ＢＰＤＡ−ＰＰＤ、ＢＴＤＡ−４，４ ’−ジアミノベンゾフェノン、およびＢＴＤＡ−ビス（ｐ−フェノキシ）−ｐ，ｐ’−ビフェニルである。特に、本発明において有効な良好なポリイミドは、ピロメリト酸二無水物および４，４’−オキシジアニリン（ＰＭＤＡ−ＯＤＡ）から得られたものである。本発明のポリイミド組成物は、白雲母マイカ[ＫＡｌ₃Ｓｉ₃Ｏ₁₀（ＯＨ）₂]、タルク[Ｍｇ₃Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂]、およびカオリナイト[Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＯＨ）₄]、およびそれらの混合物のような、約０．１から３０重量パーセントまでの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を含んでいる。この種の層状ケイ酸塩は、ケイ酸塩の層の中で強い２次元結合、（しかし弱い層間結合）を有しており、そのことにより、グラファイトのような板状の化合物の潤滑特性を増加する。本発明の目的のために、用語“無機の”は、実験室において合成することができるものと同様に天然に存在する層状ケイ酸塩を含むことを意味する。合せ面に対する摩耗を妨げるために低硬度であるのが望ましい。硬度は、滑らかな表面におけるスクラッチ耐性に関する鉱物の能力である。モーズ硬度計が尺度になることは当業者に知られており、そこではタルクが硬度１（最も小さい硬度）を有し、およびダイヤモンドが硬度１０を有する。本発明の組成物に関して、低硬度は５未満であると理解される。さらに、４５０℃までの温度において層状ケイ酸塩の構造水（structural water）の熱的安定性を維持しながら(熱重量分析（ＴＧＡ）によって示される)、層状ケイ酸塩の結晶構造における相安定を維持することは決定的に重要である。ポリイミド組成物の製造加工の間の構造水の熱損失は、ポリイミド組成物の完全さを損ない、および層状ケイ酸塩の結晶構造を多分変える結果をもたらし、硬くて、より表面があらい化合物を与える。本発明に含めるのには十分に安定でない層状ケイ酸塩の一例は、モンモリロナイト[(１／２Ｃａ，Ｎａ)０．３５（Ａｌ，Ｍｇ）₂（Ｓｉ，Ａｌ）₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂・ｎＨ₂ Ｏ]、バーミキュライト[(Ｍｇ，Ｃａ)０．３５（Ｍｇ，Ｆｅ，Ａｌ）₃ （Ａｌ，Ｓｉ）₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂・４Ｈ₂Ｏ]、パイロフィライト［Ａｌ₂Ｓｉ₄Ｏ₁₀ （ＯＨ）₂］である。シリカ（ＳｉＯ₂）、バライト（ＢａＳＯ₄）、および方解石（ＣａＣＯ₃）のような層状構造よりもむしろ三次元構造を有する無機化合物も、本発明に含まれる化合物のような有利な効果を持たない。ポリイミドにおける摩耗および摩擦の劇的な改良は、約１重量パーセーントの一つの層状ケイ酸塩を用いることで見られる。約３０重量パーセントより上の量では、摩耗耐性は物理特性における全体的な減少のために影響を受ける。好ましくは、組成物は約０．１から２０重量パーセントの層状ケイ酸塩を含有している。最も好ましくは、組成物は約１から１０重量パーセントの層状ケイ酸塩を含有している。本発明のポリイミド組成物は、少なくとも一つのポリイミドと少なくとも一つの他のポリマーのブレンド物を含むこともできる。そのポリマーは、約４００℃ 未満の温度で溶融加工でき、ポリアミドまたはポリエステル樹脂から選ばれ、かつ約４５から７９．９重量パーセントの濃度で存在できる。溶融加工できるとは慣用的な意味で用いられ、すなわち本質的なポリマーの分解なしに、指示された温度で押し出し装置中で加工できることである。そのようなポリマーは、ポリアミドまたはポリエステルを含んでいる。種々のポリアミドおよび／またはポリエステルは、ポリイミドとブレンドすることができる。例えば、使用できるポリアミドはナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６１０およびナイロン６１２を含む。使用できるポリエステルは、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートを含む。可融性のまたは溶融加工可能なポリアミドまたはポリエステルは、液晶ポリマー（ＬＣＰ）の形であることができ、その液晶ポリマーの形であることが好ましい。ＬＣＰは概してポリエステルであり、ポリエステルアミドおよびポリエステルイミドを含んでいるがそれらに限定はされない。ＬＣＰは、例えば、米国特許第4,169,933号、第4,242,496号、第4,238,600号において、“Liquid Crystal Po lymers: VI Liquid Crystalline Polyesters of Substituted Hydroquinones” においてと同様にJacksonらによって記述されている。本発明において用いられる特定のＬＣＰは、基本的なアミドまたはエステル部分が存在する限り、決定的に重要ではない。当業者に対して明らかであるように、本発明の組成物は、最終ポリイミド製品の全体的な特性を低下させない他の添加剤、充填剤および乾燥潤滑剤をさらに含むことができる。添加剤は約６０重量パーセント（この組成物の総重量基準）までの量で存在できる。特に組成物へのグラファイトの混入は、耐摩耗性材料として有効である範囲を拡大することができる。他の有益な添加剤は、熱膨張係数を減少する目的のためのカーボンファイバーである。本発明の組成物の製造において、成分の添加における順番は決定的に重要ではない。ポリイミドおよび無機の層状ケイ酸塩といった二つの基本的な成分は、慣用の粉砕技術を用いて必要とされる量でブレンドされる。粉砕にかわるものとして、ポリイミドとして沈殿する前にポリイミド前駆体のポリマー溶液にブレンドすることにより、層状ケイ酸塩をポリイミドに便宜的に混入することもできる。後者の製造技術が好ましい。同様の製造方法が、ポリイミド、層状ケイ酸塩、およびポリアミドまたはポリエステル樹脂のブレンドに関して用いられる。製品に加工される場合、本発明のポリイミド組成物は、ブッシュ、シール、スラストワッシャー、コンプレッサーの羽根および羽根車、ピストンおよびピストンリング、ギア、糸ガイド、カムの形成に際して、特に高いＰＶ（圧力ｘ速度）条件を伴う操作条件において、摩耗表面を提供するのに適している。ポリイミドに対して１から８重量パーセントの層状ケイ酸塩の添加は、層状ケイ酸塩を含まない同様のポリイミドと比較して、１００，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（３．５ＭＰａ−ｍ／ｓ）のＰＶにおける摩耗を少なくとも１０倍、および最大３５倍も減少した。そのような組成物は、かかるＰＶおよびそれ以上でかなり減少された摩擦も示したので、純粋なポリイミドが破損なしで耐える最大ＰＶの少なくとも６倍に増加した。本発明のブレンド物は、例えば成形製品、フィルムおよび繊維を含んでいる種々の物理的立体構造において有効である。このブレンド物は、慣用の技術を用いて射出成形することができ、このことが本発明のポリイミドの用途を本質的に広くしている。本発明は、以下の特定の実験および比較実験においてさらに例示される。実施例以下の各実施例において、ポリイミド樹脂は米国特許第3,179,614号または米国特許第4,622,384号の方法によりピロメリト酸二無水物および４，４’−オキシジアニリンから製造した。指示された量の無機の、層状ケイ酸塩および他の添加剤を、ポリイミドとして沈殿する前にポリマー溶液に混入した。得られた該層状ケイ酸塩と充填されたポリイミドは、室温下１００，０００ｐｓｉ（６８９ＭＰａ）の圧力での直接成形により試験サンプルに転換した。得られた成形品は、常圧において窒素下４００℃で、３時間にわたって焼結した。室温まで冷却した後、成型品を試験サンプルのための最終形状まで機械加工した。０．２５インチ（６．３５ｍｍ）幅の接触表面の摩耗／摩擦試験ブロックは、直径１．３７５インチ（３４．９ｍｍ）ｘ幅０．３７５インチ（９．５ｍｍ）の金属合わせリングの外周に一致するような曲率に機械加工された。ブロックを炉乾燥し、そして試験まで乾燥剤を用いて乾燥を維持した。摩耗試験はFalex No.1 Ring and Block Wear and Friction Testerを用いて行った。この装置はＡＳＴＭ試験方法Ｄ２７１４に記載されている。秤量した後、乾燥したポリイミドブロックを回転している金属リングに対して取り付け、およびそれに対して決められた試験圧力で荷重をかけた。リングの回転速度は所望のスピードに合わせた。非潤滑剤を、艶消しの表面の間に使用した。リングはＳＡＥ４６２０スチール、Ｒｃ５８−６３、６−１２ＲＭＳであった。各試験のために新しいリングを使用した。摩擦および摩耗が高い時を除いて(この場合試験は早く終了する)、試験時間はたいてい２４時間だった。摩擦力は連続的に記録された。試験時間の最後にブロックを取り外し、秤量し、そして摩耗を以下の計算式によって計算した。すなわち、ＰＶ（圧力ｘ速度）限界試験は、同様のFalex No.1 Ring and Block Wear and Friction Testerを用いて行った。これらの試験において、１００，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（３．５ＭＰａ−ｍ／ｓ）のＰＶですでに試験された摩耗ブロックおよびリングを同じＰＶで再スタートした。１５から２０分の間隔で、最大１３６５ｆｐｍ（６．９３ｍ／ｓ）まで速度を増加させることによる増加分でＰＶを増加させ、その後破損するまで荷重を増加させた。破損は摩擦における急激で制御不可能な上昇として定義した。摩擦力を連続的に記録した。実施例１から１５と比較実験ＡおよびＢ実施例１から１５では、米国特許第4,360,626号において記載したようにピロメリト酸二無水物および４，４’−オキシジアニリンから製造されたポリイミド樹脂は、表１に示した層状ケイ酸塩の割合になるような量で存在する層状ケイ酸塩添加剤の存在下沈殿させた。他の添加剤は存在しない。比較実験ＡおよびＢでは、ポリイミド樹脂はピロメリト酸二無水物および４，４’−オキシジアニリンから製造されるが、層状ケイ酸塩または他の添加剤を含んでいない。１００，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（３．５ＭＰａ−ｍ／ｓ）および５０，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（１．７５ＭＰａ−ｍ／ｓ）のＰＶ（圧力ｘ速度）において、サンプルを上述の方法のように摩耗および摩擦に関して試験した。実施例１から９を通じて１００，０００ｐｓｉ−ｆｐｍでは１．０から７．４重量パーセントの範囲にある量でケイ酸塩を含んでいて、同じ条件で試験したケイ酸塩を含んでいない比較実験Ａと比べて１０から３５倍の摩耗速度の改良を示した。実施例１から９における摩擦係数は、比較実験Ａにおける摩擦係数の２分の１未満である。それ故、摩擦係数の範囲は比較実験Ａの摩擦係数よりずっと小さく、一定している。同様に実施例１０から１５を通じて５０，０００ｐｓｉ−ｆｐｍでは、１．０から３．８重量パーセントの量の層状ケイ酸塩を含んでいて、同じ条件の下で試験された層状ケイ酸塩を含まない比較実施例Ｂと比較して６から２０倍の摩耗速度の改良を示した。また、実施例１０から１５を通じて、摩擦係数は比較実験Ｂのそれ未満であり、並びに摩擦範囲はより小さい。試験結果を表Ｉにまとめた。実施例１６から２９および比較実験ＣからＨピロメリト酸二無水物および４，４’−オキシジアニリンモノマーを用いて始め、さらに層状ケイ酸塩への添加におけるいくつかの実施例では、グラファイトおよびカーボンファイバーを含ませ、実施例１から１５と比較実験ＡおよびＢにおける調製方法を、実施例１６から２９および比較実験ＣからＨに対して繰り返した。サンプルは上述の方法のようにＰＶ（圧力ｘ速度）限界（以下の表に「破損ＰＶ」のように記載した）について試験した。添加剤を含んでいないポリイミドは、比較実験として含まれていない。なぜなら、１００，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（３．５ＭＰａ−ｍ／ｓ）で試験した時、その高くて変化しうる係数は、すでにＰＶ限界またはそれ以上を示したためである。実施例１６から２０は層状ケイ酸塩、カオリナイト、タルク、白雲母のうちの一つの介在が、高いＰＶおよび少なくとも７００，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（２４．５ＭＰａ−ｍ／ｓ）のＰＶ限界で一定した低い摩擦を提供する。比較実験Ｃと比較した実施例２１および２２では、１５重量パーセントのグラファイトを含有する組成物への層状ケイ酸塩の添加が、そのＰＶ限界を約２倍だけ増加したことを示している。比較実験Ｄと比較した実験項２３から２７では、３７重量パーセントのグラファイトを含有する組成物へのケイ酸塩の添加が、そのＰＶ限界を少なくとも３倍だけ増加したことを示している。比較実験Ｅと比較した実施例２８および２９では、グラファイトと一緒に成分の一つとしてカーボンファイバーが含まれるとき、層状ケイ酸塩の介在によりＰＶ限界が約２倍だけ増加したことを示している。比較実験ＦからＨと比較した実施例２３から２７では、熱的に安定な層状ケイ酸塩、カオリナイト、タルク、または白雲母を含有する組成物の特性が、熱的に安定でない層状ケイ酸塩、パイロフェライトおよびモンモリロナイトのうちの一つを含有する組成物の特性に対して非常に優れていることを示している。試験結果を表ＩＩにまとめた。実施例３０および比較実験ＩからＫ実施例３０および比較実験ＩからＫに関して、液晶性のポリエステル（すなわち、Zenite 30のようにE．I．du Pont de Nemours and Companyにより売られている）を層状ケイ酸塩添加剤および／または、ピロメリト酸二無水物および４，４’−オキシジアニリン（ポリアミック酸の前駆体として存在する）から合成されたポリイミド樹脂と表IIIに記載された割合を得るような量でブレンドした。組成物は、２９０℃に合わせたバレルおよび３３５℃のダイを備えた３０ｍｍ二軸スクリューエクストルーダーを用いてストランドに成形した。ストランドはウォータースプレー（water spray）を用いて急冷した。次いで、急冷したストランドを標準的な回転ブレードカッター（rotating blade cutter）を用いてカットしペレットにした。１７０ｇ容量の大きさのバレルを備えた１６０トン射出成形器を用いたＡＳＴＭＤ６３８に明記されたように、標準的な厚さ６．４ｍｍの引っ張り試験棒にペレットを成形した。成形プロファイルは以下のとおりである。後部３１３℃ 中心３３４℃ 先端３３５℃ ノズル３３２℃ ブース１sec 注入２０sec ホールド２０sec 注入圧３．４ＭＰａラムスピード速いスクリュースピード１０７ｒｐｍ背圧最小サンプルは機械加工により上述の試験片にした。摩擦およびＰＶ（圧力ｘ速度）限界に関しての試験はサンプルが以前に試験された試験片でないとき、および試験を１２，５００ｐｓｉ−ｆｐｍで始めたときを除いて、上記方法に記載したように処理した。実施例３０では、ポリイミド／ポリエステルブレンドへの層状ケイ酸塩の介在が、ポリエステル樹脂のみ(比較実験Ｉ)、ポリエステル／層状ケイ酸塩組成物(比較実験Ｊ)、および層状ケイ酸塩のブレンドなしのポリエステル／ポリイミドブレンド（比較実験Ｋ）を越えて大いに改良された（少なくとも２倍）摩擦係数を与えた。実施例３０における４３，０００ｐｓｉ−ｆｐｍ（１．５１ＭＰａ−ｍ／ｓ）のＰＶ限界は、比較実験よりも大体２倍優れている。試験結果を表ＩＩＩにまとめた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年９月６日【補正内容】請求の範囲１．（ａ）約７０から９９．９重量パーセントの少なくとも一つのポリイミド、（ｂ）約０．１から３０重量パーセントの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩、（ｃ）０から６０重量パーセントの少なくとも一つの添加剤(ここで添加剤は、５重量パーセントまでのカーボンファイバーを含むことができる)、を含んでいる、前記重量パーセントは、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のみの重量に基づく、ことを特徴とするポリイミド組成物。２．前記ポリイミドが、約２０から３０重量パーセントの範囲内で存在し、および前記ブレンド物がさらに、ポリアミドおよびポリエステル樹脂から成る群から選ばれる約４００℃未満の温度で溶融加工可能である少なくとも一つの他のポリマーを約４５から７９．９重量パーセント含んでいることを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．前記層状ケイ酸塩が、組成物の約１から２０重量パーセントの量で存在し、および白雲母マイカ、タルクおよびカオリナイトから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の組成物。４．さらに添加剤、充填剤または乾燥潤滑剤の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。５．ポリイミド組成物に約０．１重量パーセントから３０重量パーセントまでの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩および０から６０重量パーセントの少なくとも一つの添加剤（ここで添加剤は、５重量パーセントまでのカーボンファイバーを含むことができる）を混入することを特徴とするポリイミド組成物における摩耗耐性の改良および摩擦係数の減少のための方法。６．前記層状ケイ酸塩が、１重量パーセントから２０重量パーセントの濃度で存在し、および白雲母マイカ、タルクおよびカオリナイトから成る群から選ばれることを特徴とする請求項５に記載の方法。７．請求項１または請求項２による組成物から製造される改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数を有することを特徴とする成形製品。８．請求項１または請求項２による組成物から製造される改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数を有することを特徴とする射出成形製品。９．請求項１または請求項２による組成物から製造され、ブッシュ、シール、電気絶縁体、スラストワッシャー、コンプレッサーの羽、羽根車、ピストン、ピストンリング、ギア、糸ガイド、カム、ブレーキライニング、およびスラストプラグから成る群から選ばれる改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数を有することを特徴とする成形製品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＦ１６Ｃ 33/12 Ｆ１６Ｃ 33/12 Ａ 33/20 33/20 ＡＦ１６Ｄ 69/02 Ｆ１６Ｄ 69/02 ＣＦ１６Ｈ 53/02 Ｆ１６Ｈ 53/02 Ｂ 55/06 55/06 Ｆ１６Ｊ 1/01 Ｆ１６Ｊ 1/01 9/28 9/28 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ，ＳＧ (72)発明者ブルーム，ジョイ，ソーヤーアメリカ合衆国 19810 デラウェア州ウィルミントンカントリーゲーツドライブ 29 (72)発明者フェイスト，トーマス，ポールアメリカ合衆国 12065 ニューヨーク州クリフトンパークウィンターグリーンコート 11

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）約７０から９９．９重量パーセントの少なくとも一つのポリイミド、（ｂ）約０．１から３０重量パーセントの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩、を含んでいる、前記重量パーセントは、成分（ａ）および（ｂ）のみの重量に基づく、ことを特徴とするポリイミド組成物。２．前記ポリイミドが、約２０から３０重量パーセントの範囲内で存在し、および前記ブレンド物がさらに、ポリアミドおよびポリエステル樹脂から成る群から選ばれる約４００℃未満の温度で溶融加工可能である少なくとも一つの他のポリマーを約４５から７９．９重量パーセント含んでいることを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．前記層状ケイ酸塩が、組成物の約１から２０重量パーセントの量で存在し、および白雲母マイカ、タルクおよびカオリナイトから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の組成物。４．さらに添加剤、充填剤または乾燥潤滑剤の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。５．ポリイミド組成物に約０．１重量パーセントから３０重量パーセントまでの少なくとも一つの無機の、低硬度で、熱的に安定な、層状ケイ酸塩を混入することを特徴とするポリイミド組成物における摩耗耐性の改良および摩擦係数の減少のための方法。６．前記層状ケイ酸塩が、１重量パーセントから２０重量パーセントの濃度で存在し、および白雲母マイカ、タルクおよびカオリナイトから成る群から選ばれることを特徴とする請求項５に記載の方法。７．請求項１または請求項２による組成物から製造される改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数を有することを特徴とする成形製品。８．請求項１または請求項２による組成物から製造される改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数を有することを特徴とする射出成形製品。９．請求項１または請求項２による組成物から製造され、ブッシュ、シール、電気絶縁体、スラストワッシャー、コンプレッサーの羽、羽根車、ピストン、ピストンリング、ギア、糸ガイド、カム、ブレーキライニング、およびスラストプラグから成る群から選ばれる改良された摩耗耐性および減少された摩擦係数を有することを特徴とする成形製品。