JP3949439B2 - ポリアミド樹脂組成物及びシート状押出成形品 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性、難燃性、耐熱性、熱老化性等に優れ、環境汚染の畏れの少ないポリアミド樹脂組成物、及び、該ポリアミド樹脂組成物を押出成形してなる押出成形品に関するものである。詳しくは、難燃性に優れ、且つ耐熱性が高く、しかも柔軟性に富み、手で簡単に引きちぎることが出来、粘着テープなどのシート状成形品に好適なポリアミド樹脂組成物及びその成形品に関する。
【０００２】
【従来技術】
車両、船舶、航空機、家屋、工場などの建物の製作・建設時や修繕時に展張される養生シートを固定するために使用される粘着テープや、車両、船舶、航空機、家屋、建物の内装表皮材や電線などのケーブル類を固定するための粘着テープの基材には、柔軟性、難燃性に優れ、更に使用時にハサミ、カッター等の切断用具を使用せずに、手で簡単に引きちぎることのできる作業性に優れた軟質塩化ビニル樹脂からなるシート状成形品が幅広く使用されてきた。
しかし、近年、焼却時にダイオキシンが発生し、環境汚染や健康障害の恐れがあると言われる、ハロゲン系化合物の使用は避けるべきとの社会的要請から、塩化ビニル系以外の難燃押出成形品が求められるようになった。
【０００３】
塩化ビニル樹脂に変わるものとして、ポリエチレンやＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）に代表されるポリオレフィン系樹脂に水酸化マグネシウム又は尿素を配合して難燃化した材料が用いられてきた。しかし、ポリオレフィン系樹脂は１００℃程度で溶融してしまうため、自動車をはじめとした車両、船舶、航空機、工場等の１００℃を超える降温度に曝される部位には、溶けてしまうので使用出来ないと言う欠点があり、ポリオレフィン系樹脂の用途は制限されていた。従って、１００℃を超える温度環境下でも長時間使用することのできる、耐熱性の高いシート状成形品や粘着テープが求められてきた。
【０００４】
一方、ハロゲン系難燃剤を用いずに、ポリアミド樹脂に難燃性を付与する方法としては、例えば、トリアジン系難燃剤を配合することが特開昭５１−５４６５５号公報や特開平１１−３３５５５２号に開示されているが、かかる組成物は、柔軟性や熱老化性は不十分であった。ポリアミド樹脂の柔軟性を改良する方法としては、ポリオレフィン樹脂等を添加する方法が知られているが、難燃性が低下するため、柔軟性と難燃性に優れたポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂製難燃押出成形品を得ることは困難であった。
また、柔軟性を改良する方法として可塑剤を添加する方法も知られているが、従来の可塑剤は一般に難燃性を低下しやすく、かつ耐熱性に難があるため、高温での押出成形や高温下での製品の使用により可塑剤が飛散し、柔軟性の低下や他の製品を汚染する等の欠点があった。
本発明者等の一部は先に、特定の可塑剤を配合することにより、トリアジン系難燃剤を用いて、難燃性、柔軟性、環境性、耐熱性、機械的強度、耐熱老化性等に優れたポリアミド樹脂組成物を提案した（特願２００１−１１３７２６）。この組成物を押出成形して製造したシート状物は、養生シートなどには好適であるが、養生シートを固定する場合の粘着テープとしては、柔軟性が充分でないため馴染み難く、又引きちぎり性が不足し、使用時には刃物を使用する必要があり、作業性が芳しくなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このように、難燃性、柔軟性、耐熱性、耐熱老化性、引きちぎり性に優れ、環境汚染の畏れの少ない粘着テープ基材として好適な材料は未だ得られていなかった。本発明はかかる事情に鑑みなされたものであってその目的は、難燃性、柔軟性、耐熱性、耐熱老化性、引きちぎり性等に優れたポリアミド樹脂組成物、及び、該ポリアミド樹脂組成物を押出成形してなるシートや粘着テープ基材等の押出成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するため、トリアジン系難燃剤を用いたポリアミド樹脂組成物に各種添加物を配合して検討を重ね、本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部、（ｂ）トリアジン系難燃剤２〜３０重量部、（ｃ）可塑剤０．１〜２０重量部、（ｄ）平均粒子径が５〜４０μｍの無機粒子１〜４０重量部及び（ｅ）ヒンダードフェノール系化合物０．０１〜５重量部を含有してなるポリアミド樹脂組成物を押出し成形してなり、厚みが５〜３００μｍである、引きちぎり性に優れたシート状成形品に存する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
ポリアミド樹脂；
本発明に使用される（ａ）ポリアミド樹脂としては、３員環以上のラクタムの開環重合、ω−アミノ酸の重縮合、又は、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られる種々のポリアミド樹脂を用いることができる。具体的には、例えば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合せしめて得られる重合体又はこれらの共重合体、例えば、ポリアミド４、６、７、８、１１、１２、６．６、６．９、６．１０、６．１１、６．１２、６Ｔ、６／６．６、６／１２、６／６Ｔ、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６等を単独あるいは、２種以上混合して使用することができる。
【０００８】
本発明で使用されるポリアミド樹脂の末端は、カルボン酸又はアミンで封止されていてもよく、特に、炭素数６〜２２のカルボン酸又はアミンで封止されたポリアミド樹脂が望ましい。具体的に、封止に用いるカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。また、アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン等の脂肪族第一級アミンが挙げられる。封止に使用するカルボン酸又はアミンの量は、３０μｅｑ／ｇ程度がよい。
【０００９】
本発明に好適なポリアミド樹脂はある範囲内の重合度、すなわち相対粘度を有するものが好ましい。好ましい相対粘度は、ＪＩＳ Ｋ−６８１０に従って、９８％硫酸中、濃度１％、温度２５℃で測定した値で２〜６．５であり、より好ましくは２．８〜５．５である。ポリアミド樹脂の相対粘度が２より低いと溶融粘度が小さいため成形が困難になり、機械的強度も低下する。また相対粘度が６．５より高くても溶融流動性を損うようになり好ましくない。
【００１０】
本発明において特に好ましいポリアミド樹脂としては、難燃性、機械的強度、成形性、難燃剤や可塑剤の分解、製品の耐熱性等の点から、融点が１９０℃〜２６０℃のポリアミド樹脂が好ましく、そのなかでも押出成形性や経済性の点から、ポリアミド６、共重合ポリアミド６／６６がより好ましい。ポリアミド樹脂の融点が１９０℃より低いと製品の耐熱性が低下し、２６０℃より高いと押出成形加工の際に難燃剤やエステル化合物が分解して好ましくない。
【００１１】
トリアジン系難燃剤；
本発明に使用される（ｂ）トリアジン系難燃剤としては、下記一般式（１）又は（２）で表される化合物、メラミン類及びシアヌル酸メラミン等が挙げられる。
【００１２】
【化１】

【００１３】
（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ、水素原子又はアルキル基を示す。）
前記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、シアヌル酸、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、トリ（ｎ−プロピル）シアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート等が挙げられる。
前記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、イソシアヌル酸、トリメチルイソシアヌレート、トリエチルイソシアヌレート、トリ（ｎ−プロピル）イソシアヌレート、ジエチルイソシアヌレート、メチルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００１４】
メラミン類としては、メラミン、メラミン誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物及びメラミンの縮合物等が挙げられる。メラミン類の具体例としては、例えば、メラミン、アンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロン等が挙げられる。
シアヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸とメラミンとの等モル反応物が挙げられる。また、シアヌル酸メラミン中のアミノ基又は水酸基のいくつかが、他の置換基で置換されていてもよい。シアヌル酸メラミンは、例えば、シアヌル酸の水溶液とメラミンの水溶液とを混合し、９０〜１００℃で撹拌下反応させ、生成した沈殿を濾過することによって得ることができる白色の固体である。このようにして得られたシアヌル酸メラミンは微粉末状に粉砕して使用するのが好ましい。勿論、市販品をそのまま、又はこれを粉砕して使用することもできる。
【００１５】
トリアジン系難燃剤としては、好ましくは、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、シアヌル酸メラミン等が挙げられ、分解物が成形物の表面に浮き出してくるブルーミング等の不都合がないことから、より好ましくは、シアヌル酸メラミンが挙げられる。
トリアジン系難燃剤の配合量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部に対して、１〜４０重量部である。トリアジン系難燃剤の配合量が１重量部未満であると難燃性が低下しやすく、４０重量部を超えると柔軟性、成形性が低下する。トリアジン系難燃剤の配合量は、難燃性、柔軟性、成形性のバランスの点より、好ましくは２〜３０重量部である。
【００１６】
可塑剤；
本発明に使用される（ｃ）可塑剤は、ポリアミドの可塑剤として一般的な、高級アルコール類、ヒドロキシ安息香酸エステル類、芳香族スルホンアミド類、フェノール類、リン酸エステル類の中から選ばれた少なくとも１種の化合物である。具体的には、へキシレングリコールやグリセリン等の高級アルコール類、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘプチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルエステル等のヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等の芳香族スルホンアミド類、β−ナフトール、ジベンジルフェノールオクチルクレゾール等のフェノール類、フタル酸ジメチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類等が挙げられる。
【００１７】
これらの中、難燃性、耐熱性が高く、溶融加工時に飛散し難く、可塑化効果が高いヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類、特にｐ−ヒドロキシ安息香酸と分岐鎖を有する炭素数１２〜２２の脂肪族アルコールのエステルが好ましい。可塑剤の配合量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部に対して、０．１〜２０重量部である。エステル化合物の配合量が０．１重量部未満であると柔軟性改良効果が不十分であり、２０重量部を超えると成形性、難燃性が低下する。可塑剤の配合量は柔軟性、成形性、難燃性のバランスの点より、好ましくは０．３〜１５重量部である。
【００１８】
無機粒子；
本発明に使用される（ｄ）無機粒子は平均粒径が５〜４０μｍの無機粒子で、従来、樹脂の充填剤として慣用されるものであれば特に限定されるものではなく、任意のものを選択して使用することができる。具体的には、例えば、クレー、カオリン、焼成カオリン、ゼオライトに代表されるシリカ−アルミナ系粘土鉱物（含水ケイ酸アルミニウム類）、タルクに代表されるシリカ−マグネシウム類、更にケイ酸カルシウム、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの無機粒子は、天然鉱物の粉砕品でも良いし、合成品でもかまわない。
又無機粒子の平均粒径は、コールカウンター、レーザー回折法等によって得られた重量基準粒度分布のメディアン径を平均粒径とする。
【００１９】
無機粒子の平均粒径が５μｍより小さいと、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られるシート状成形品が、目的とする引きちぎり性を得られず、一方、無機粒子の平均粒径が４０μｍを超えると、シート状成形品の表面が著しく粗面化するので好ましくない。
無機粒子の配合量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部に対して、１〜４０重量部である。１重量部未満では、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られるシート状成形品の引きちぎり性が悪く、４０重量部を超えると、シート状成形品を押出し成形する際、千切れてしまい好ましくない。無機粒子の配合量は好ましくは５〜３０重量部である。
【００２０】
ヒンダードフェノール系化合物；
本発明に使用されるヒンダードフェノール系化合物は、一般に酸化防止剤、加工安定剤として使用される、分子中に２，６−又は２，４−アルキル置換フェノール構造を有する化合物であり、そのヒドロキシ基は、亜リン酸等の酸でエステル化されていてもよい。さらに、アルキル置換フェノール構造は、分子中の１箇所以上の箇所に存在していてもよい。
【００２１】
具体的には、例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられ、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記ヒンダードフェノール系化合物の配合量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部に対して、０．０１〜５重量部であり、より好ましくは０．０５〜３重量部である。０．０１重量部未満では、熱老化性改良効果が不十分で、１００℃を超える環境下での連続使用が出来なくなる。一方、５重量部を超えると、効果が飽和に達してしまったり、表面へのブルーミングによる成形品の表面不良等が生じる等の欠点がある。本発明のポリアミド樹脂組成物から押出し成形されたシート状成形品の耐熱老化性は、実際の使用環境を考慮すると、１００℃で１０，０００時間経過後の引っ張り伸度が５０％以上あれば、実用上の耐熱老化性が良好といえる。
【００２３】
ポリアミド樹脂組成物
本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記（ａ）ポリアミド樹脂、（ｂ）トリアジン系難燃剤、（ｃ）可塑剤、（ｄ）無機粒子、（ｅ）ヒンダードフェノール系化合物の他に、本発明の目的とする質を損なわない範囲で、顔料、染料、充填剤、核剤、離型剤、安定剤、帯電防止剤その他の周知の添加剤を配合・混練し、押出成形品を製造することができる。また、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合することができる。
本発明のポリアミド樹脂組成物を製造する方法は特に限定されるものではなく、ポリアミド樹脂、難燃剤、可塑剤、無機粒子、ヒンダードフェノール系化合物、及び必要に応じて添加される各種添加剤を、押出し成形の直前迄の任意の段階で、所定の割合で混合すればよい。かかる混合物は、各種押出機にてペレット化しても構わない。又、予め、ポリアミド樹脂添加剤を高濃度で溶融混練してマスターバッチを製造し、その後ポリアミド樹脂で希釈して、所定の配合比の組成物を製造することも出来る。
【００２４】
押出成形品；
本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃性が求められる各種成形品の製造原料として使用し得る。特に、押出し成形に適しており、就中、押出し成形によるシート状物の成形に適している。
本発明のポリアミド樹脂組成物からシート状成形品を製造するにあたっては、既存のフィルム、シート成形機を使用して、常法に従って製造することができる。具体的には、ポリアミド樹脂組成物を溶融して連続的にＴダイより押出し、キャスティングロールにて冷却しながらフィルム状に成形するＴダイ法、環状のダイスより連続的に押出し、水を接触させて冷却する水冷インフレーション法、同じく環状のダイスより押出し、空気によって冷却する空冷インフレーション法等によって得られる。
押出し成形に際しては、難燃剤や可塑剤の分解を抑えるため、樹脂温度を３００℃以下、好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２６０℃以下にすることが望ましい。
シート状成形品の厚みは、特に限定されるものではないが、既存のフィルム、シート成形機での成形性、シートや粘着テープ基材としての実用性を勘案すれば、５〜３００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍである。
【００２５】
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物から押出し成形されたシート状成形品が、実用上の耐熱性を有するためには、本発明組成物の融点が１６０℃以上であることが望ましい。この場合融点とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）分析にて昇温速度２０℃／分で測定して得られた融解曲線のピークトップを意味する。
又、本発明のシート状成形品の難燃性は、ＪＩＳ Ｋ−７２０１測定法による酸素指数が２２以上であることが好ましく、更に好ましくは２３以上である。酸素指数が２２以上であれは大気中の酸素では燃焼を継続することが不可能である自焼性材料である。通常、ポリアミド樹脂の酸素指数は、その水分量によっても変化するが、実際の使用環境を鑑みると、いわゆる難燃性シートとしては絶乾状態の酸素指数で２３以上あることが好ましい。
【００２６】
本発明のポリアミド樹脂組成物から成形されるシート状成形品は、ＪＩＳ Ｋ−７１２７測定法により測定された１０％伸度での引張応力が２ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下で有り、且つ、引張破断強度が１０ＭＰａ以上、６０ＭＰａ以下であることが望ましい。
１０％伸度での引張応力が２ＭＰａ未満の場合、シート状成形品が柔らかすぎてシートやテープとして施行したり、貼り付けたりする時に伸びてしまい、実用上好ましくない。一方、１０％伸度での引張応力が２０ＭＰａを超えると、シート状成形品の柔軟性が不足し、シートやテープとして施工したり貼り付けたりする時の馴染みが悪く好ましくない。１０％伸度での引張応力は、好ましくは４ＭＰａ以上，１５ＭＰａ以下である。
また、シート状成形品の引張破断強度が１０ＭＰａ未満の場合、シート状成形品としての実用強度が低く好ましくない。一方、引張破断強度が６０ＭＰａを超えると、テープ基材等として使用した場合の引きちぎり性が不足し、手で容易に千切ることが出来なくなる。引きちぎり性を要する用途に使用する場合は、引張破断強度は、１５ＭＰａ以上、４０ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明のポリアミド樹脂組成物からなるシート状成形品は、粘着テープ基材として好適である。粘着テープは、本発明に係わるシート状成形品の少なくとも片面に、粘着剤を塗布することにより得られる。本発明のポリアミド樹脂組成物から得られる粘着テープは、難燃性、耐熱性、耐熱老化性、引きちぎり性等に優れており、建築現場等の養生シートの固定、車両、航空機、船舶、建築物等の電気配線の固定、結束等に使用することが出来る。通常、Ｔダイやインフレーション成形等にて得られたシート状成形品の少なくとも片面に粘着剤を塗布し、巻き上げ後、適当な幅、例えば１５、２０、３０、５０ｍｍ等にスリットすることにより製造することができる。粘着剤としては公知のもの、例えば、天燃ゴムラテックスや合成ゴムラテックス等のゴム系粘着剤や、ブチルアクリレート等からなるアクリル系接着剤等が挙げられ、コーター等のコーティング機械を用いて塗布すれば良い。
【００２８】
本発明に係わるシート状成形品は、本発明の主旨を超えない範囲で、他のフィルム、シートと積層しても良く、更に、表面の印刷性の改良や、ラミネート性の改良の為に片面、又は両面にコロナ処理を施すこともできる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を、実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。なお、物性評価及び使用した原料は以下の通りである。
【００３０】
物性評価
（１）融点：セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２０を用い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温した時の融解ピーク温度を測定した。
（２）相対粘度：ＪＩＳ Ｋ６８１０に準拠して、２５℃、９８％硫酸中濃度１％で測定した。
（３）酸素指数：シート状成形品サンプルを、成形後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、ＪＩＳ Ｋ−７２０１に準拠して測定を行った。
（４）１０％伸度引張応力：シート状成形品サンプルを、成形後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠して２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で測定を行い、引張物性チャートより伸度１０％の応力を読みとった。
（５）：引張破断強度：シート状成形品サンプルを、成形後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠して２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で測定を行った。
（６）引きちぎり性：シート状成形品サンプルを、成形後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、実際に手で引き千切った感触で判断し、以下の基準で評価した
○；引き千切り性良好 ×；引き千切り困難。
（７）耐熱老化性：シート状成形品を１００℃の熱風オーブンにて１０，０００時間処理後、ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠して２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で引張試験を行い、引張破断点伸度で評価した。
【００３１】
用いた原料
ポリアミド樹脂Ａ：ポリアミド６、グレード名１０２０Ｊ 三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製 （相対粘度：３．５、融点：２２４℃）。
ポリアミド樹脂Ｂ：以下の参考例に従って製造した。
【００３２】
参考例
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの塩（以下「ＡＨ塩」と略記する）の５０％水溶液及びε−カプロラクタム（以下「ＣＬ」と略記する）を、各々１００℃まで昇温した後、ＡＨ塩を２０重量部、ＣＬを８０重量部にとなるように混合して２００リットルのオートクレーブに仕込み、内圧１３ｋｇ／ｃｍ²（１２７５ｋＰａ）で２７０℃まで昇温した後、内温を２４５℃に保ち、攪拌しながら０．５ｋｇ／ｃｍ²（４９ｋＰａ）になるまで徐々に減圧し、攪拌動力が所定の値となったところで停止した。窒素導入して復圧後、ストランドにして抜き出し、ペレット化し、沸騰水を用いて未反応物を抽出除去して乾燥した。このようにして得られた共重合ポリアミド６／６６樹脂は、相対粘度：３．５、融点：１９５℃であった。
【００３３】
トリアジン系難燃剤：シアヌル酸メラミン、ＭＣＡ−ＣＯ 三菱化学（株）製。
可塑剤：ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヘキシルデカノール（炭素数１６）を２００〜２６０℃で加熱脱水して得たｐ−ヒドロキシ安息香酸の２−ヘキシルデカノールエステル。
無機粒子：炭酸カルシウム ホワイトンＰ−７０ 白石カルシウム（株）製（平均粒径２０μｍ）。
【００３４】
＜ポリアミド樹脂組成物の製造＞
表−１に示す量比で、ポリアミド樹脂、難燃剤、可塑剤、無機粒子及びヒンダードフェノールを配合し、シリンダー径３０ｍｍのベント付き２軸押出機（日本製鋼所（株）製ＴＥＸ３０）を用い、シリンダー設定温度２４０℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットを１２０℃、ゲージ圧で−１０１ｋＰａの減圧乾燥を６時間行ってポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００３５】
＜実施例１，２及び比較例１，３，４，５，７＞
上記の方法で製造した表−１記載の組成のポリアミド樹脂組成物のペレットを、先端にＴダイをつけた、シリンダー径４０ｍｍの単軸押出機に投入し、シリンダー及びＴダイの設定温度を２３５℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、引き取り速度３ｍ／分にて、３０℃のチルロールにキャストして厚み５０μｍの単層シート状成形品を得た。得られたシートの融点、酸素指数、引張物性、引きちぎり性、耐熱老化性を評価した。結果を表−１に示した。
【００３６】
＜比較例２，６＞
実施例１、２と同様に、表−１記載の組成のポリアミド樹脂組成物のペレットを、先端にＴダイをつけた、シリンダー径４０ｍｍの単軸押出機に投入し、シリンダー及びＴダイの設定温度をお２３５℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、引き取り速度３ｍ／分にて、３０℃のチルロールにキャストして厚み５０μｍの単層シート状成形品を得ようと試みたが、成形中にシートの切断が多発し、シート状成形品が得られなかった。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
【発明の効果】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃性、柔軟性、耐熱性、耐熱老化性に優れ、非塩化ビニル系の環境に対して安全性の高い材料であるため、従来幅広く用いられてきた軟質塩化ビニル樹脂に代替し得る環境対策材料として、好適である。
又、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られるシート状成形品は、上記特性に加え、引きちぎり性に優れているので、車両、船舶、航空機、家屋、工場等の建物の製作・建設時や修繕時に展張される養生シートを固定するために使用される粘着テープや、車両、船舶、航空機、家屋、建物の内装表皮材や電線などのケーブル類固定するための粘着テープ基材として有用である。

Claims (7)

1. （ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部、（ｂ）トリアジン系難燃剤２〜３０重量部、（ｃ）可塑剤０．１〜２０重量部、（ｄ）平均粒子径が５〜４０μｍの無機粒子１〜４０重量部及び（ｅ）ヒンダードフェノール系化合物０．０１〜５重量部を含有してなるポリアミド樹脂組成物を押出成形してなり、厚みが５〜３００μｍである、引きちぎり性に優れたシート状成形品。
2. （ｃ）可塑剤が、高級アルコール類、ヒドロキシ安息香酸エステル類、芳香族スルホンアミド類、フェノール類及びリン酸エステル類から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のシート状成形品。
3. （ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６及び／又はポリアミド６／６６であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート状成形品。
4. 組成物の融点が１６０℃以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシート状成形品。
5. （ａ）ポリアミド樹脂の相対粘度が２．８〜５．５であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシート状成形品。
6. ＪＩＳ Ｋ−７２０１によって測定した酸素指数が２２以上であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載のシート状成形品。
7. 少なくとも片面に粘着剤を塗布してなる、請求項１〜６のいずれかに記載のシート状成形品。