JP2003160728A

JP2003160728A - ポリアミド樹脂組成物及びシート状押出成形品

Info

Publication number: JP2003160728A
Application number: JP2001362472A
Authority: JP
Inventors: Hajime Oyama; 一大山; Seiji Morimoto; 精次森本; Morio Tsunoda; 守男角田
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2001-11-28
Filing date: 2001-11-28
Publication date: 2003-06-06
Anticipated expiration: 2021-11-28
Also published as: JP3949439B2

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性、柔軟性、耐熱性、耐熱老化性に優
れ、非ハロゲン系で環境に対する安全性が高く、従来幅
広く用いられてきた軟質塩化ビニル樹脂に代替し得る樹
脂材料であり、テープ基材に成形した場合、引きちぎり
性にも優れたポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド樹脂９９〜４０重量部、トリ
アジン系難燃剤１〜４０重量部、可塑剤０．１〜２０重
量部、平均粒径５〜４０μｍの無機粒子１〜４０重量部
及びヒンダードフェノール系化合物０．０１〜５重量部
を含有してなるポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性、難燃性、
耐熱性、熱老化性等に優れ、環境汚染の畏れの少ないポ
リアミド樹脂組成物、及び、該ポリアミド樹脂組成物を
押出成形してなる押出成形品に関するものである。詳し
くは、難燃性に優れ、且つ耐熱性が高く、しかも柔軟性
に富み、手で簡単に引きちぎることが出来、粘着テープ
などのシート状成形品に好適なポリアミド樹脂組成物及
びその成形品に関する。

【０００２】

【従来技術】車両、船舶、航空機、家屋、工場などの建
物の製作・建設時や修繕時に展張される養生シートを固
定するために使用される粘着テープや、車両、船舶、航
空機、家屋、建物の内装表皮材や電線などのケーブル類
を固定するための粘着テープの基材には、柔軟性、難燃
性に優れ、更に使用時にハサミ、カッター等の切断用具
を使用せずに、手で簡単に引きちぎることのできる作業
性に優れた軟質塩化ビニル樹脂からなるシート状成形品
が幅広く使用されてきた。しかし、近年、焼却時にダイ
オキシンが発生し、環境汚染や健康障害の恐れがあると
言われる、ハロゲン系化合物の使用は避けるべきとの社
会的要請から、塩化ビニル系以外の難燃押出成形品が求
められるようになった。

【０００３】塩化ビニル樹脂に変わるものとして、ポリ
エチレンやＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）に
代表されるポリオレフィン系樹脂に水酸化マグネシウム
又は尿素を配合して難燃化した材料が用いられてきた。
しかし、ポリオレフィン系樹脂は１００℃程度で溶融し
てしまうため、自動車をはじめとした車両、船舶、航空
機、工場等の１００℃を超える降温度に曝される部位に
は、溶けてしまうので使用出来ないと言う欠点があり、
ポリオレフィン系樹脂の用途は制限されていた。従っ
て、１００℃を超える温度環境下でも長時間使用するこ
とのできる、耐熱性の高いシート状成形品や粘着テープ
が求められてきた。

【０００４】一方、ハロゲン系難燃剤を用いずに、ポリ
アミド樹脂に難燃性を付与する方法としては、例えば、
トリアジン系難燃剤を配合することが特開昭５１−５４
６５５号公報や特開平１１−３３５５５２号に開示され
ているが、かかる組成物は、柔軟性や熱老化性は不十分
であった。ポリアミド樹脂の柔軟性を改良する方法とし
ては、ポリオレフィン樹脂等を添加する方法が知られて
いるが、難燃性が低下するため、柔軟性と難燃性に優れ
たポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂製難燃押出
成形品を得ることは困難であった。また、柔軟性を改良
する方法として可塑剤を添加する方法も知られている
が、従来の可塑剤は一般に難燃性を低下しやすく、かつ
耐熱性に難があるため、高温での押出成形や高温下での
製品の使用により可塑剤が飛散し、柔軟性の低下や他の
製品を汚染する等の欠点があった。本発明者等の一部は
先に、特定の可塑剤を配合することにより、トリアジン
系難燃剤を用いて、難燃性、柔軟性、環境性、耐熱性、
機械的強度、耐熱老化性等に優れたポリアミド樹脂組成
物を提案した（特願２００１−１１３７２６）。この組
成物を押出成形して製造したシート状物は、養生シート
などには好適であるが、養生シートを固定する場合の粘
着テープとしては、柔軟性が充分でないため馴染み難
く、又引きちぎり性が不足し、使用時には刃物を使用す
る必要があり、作業性が芳しくなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、難燃性、
柔軟性、耐熱性、耐熱老化性、引きちぎり性に優れ、環
境汚染の畏れの少ない粘着テープ基材として好適な材料
は未だ得られていなかった。本発明はかかる事情に鑑み
なされたものであってその目的は、難燃性、柔軟性、耐
熱性、耐熱老化性、引きちぎり性等に優れたポリアミド
樹脂組成物、及び、該ポリアミド樹脂組成物を押出成形
してなるシートや粘着テープ基材等の押出成形品を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、トリアジン系難燃剤を用いたポリアミド
樹脂組成物に各種添加物を配合して検討を重ね、本発明
に到達した。すなわち本発明の要旨は、（ａ）ポリアミ
ド樹脂９９〜４０重量部、（ｂ）トリアジン系難燃剤１
〜４０重量部、（ｃ）可塑剤０．１〜２０重量部、
（ｄ）平均粒子径が５〜４０μｍの無機粒子１〜４０重
量部及び（ｅ）ヒンダードフェノール系化合物０．０１
〜５重量部を含有してなるポリアミド樹脂組成物及び、
これを押出し成形してなる成形品特にシート状成形品に
存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。ポリアミド樹脂；本発明に使用される（ａ）ポリアミド
樹脂としては、３員環以上のラクタムの開環重合、ω−
アミノ酸の重縮合、又は、二塩基酸とジアミン等の重縮
合によって得られる種々のポリアミド樹脂を用いること
ができる。具体的には、例えば、ε−カプロラクタム、
アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプ
タン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン
酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合体、ヘキ
サメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン等のジアミンと、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、
グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合せしめて得られ
る重合体又はこれらの共重合体、例えば、ポリアミド
４、６、７、８、１１、１２、６．６、６．９、６．１
０、６．１１、６．１２、６Ｔ、６／６．６、６／１
２、６／６Ｔ、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６等を単独あるい
は、２種以上混合して使用することができる。

【０００８】本発明で使用されるポリアミド樹脂の末端
は、カルボン酸又はアミンで封止されていてもよく、特
に、炭素数６〜２２のカルボン酸又はアミンで封止され
たポリアミド樹脂が望ましい。具体的に、封止に用いる
カルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げ
られる。また、アミンとしては、ヘキシルアミン、オク
チルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン等の脂肪族第一級アミンが挙げられる。封止
に使用するカルボン酸又はアミンの量は、３０μｅｑ／
ｇ程度がよい。

【０００９】本発明に好適なポリアミド樹脂はある範囲
内の重合度、すなわち相対粘度を有するものが好まし
い。好ましい相対粘度は、ＪＩＳＫ−６８１０に従っ
て、９８％硫酸中、濃度１％、温度２５℃で測定した値
で２〜６．５であり、より好ましくは２．８〜５．５で
ある。ポリアミド樹脂の相対粘度が２より低いと溶融粘
度が小さいため成形が困難になり、機械的強度も低下す
る。また相対粘度が６．５より高くても溶融流動性を損
うようになり好ましくない。

【００１０】本発明において特に好ましいポリアミド樹
脂としては、難燃性、機械的強度、成形性、難燃剤や可
塑剤の分解、製品の耐熱性等の点から、融点が１９０℃
〜２６０℃のポリアミド樹脂が好ましく、そのなかでも
押出成形性や経済性の点から、ポリアミド６、共重合ポ
リアミド６／６６がより好ましい。ポリアミド樹脂の融
点が１９０℃より低いと製品の耐熱性が低下し、２６０
℃より高いと押出成形加工の際に難燃剤やエステル化合
物が分解して好ましくない。

【００１１】トリアジン系難燃剤；本発明に使用される
（ｂ）トリアジン系難燃剤としては、下記一般式（１）
又は（２）で表される化合物、メラミン類及びシアヌル
酸メラミン等が挙げられる。

【００１２】

【化１】

【００１３】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ、水素原子
又はアルキル基を示す。）前記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、
シアヌル酸、トリメチルシアヌレート、トリエチルシア
ヌレート、トリ（ｎ−プロピル）シアヌレート、メチル
シアヌレート、ジエチルシアヌレート等が挙げられる。
前記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、
イソシアヌル酸、トリメチルイソシアヌレート、トリエ
チルイソシアヌレート、トリ（ｎ−プロピル）イソシア
ヌレート、ジエチルイソシアヌレート、メチルイソシア
ヌレート等が挙げられる。

【００１４】メラミン類としては、メラミン、メラミン
誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物及びメラ
ミンの縮合物等が挙げられる。メラミン類の具体例とし
ては、例えば、メラミン、アンメリド、アンメリン、ホ
ルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、
アリールグアナミン、メラム、メレム、メロン等が挙げ
られる。シアヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸とメ
ラミンとの等モル反応物が挙げられる。また、シアヌル
酸メラミン中のアミノ基又は水酸基のいくつかが、他の
置換基で置換されていてもよい。シアヌル酸メラミン
は、例えば、シアヌル酸の水溶液とメラミンの水溶液と
を混合し、９０〜１００℃で撹拌下反応させ、生成した
沈殿を濾過することによって得ることができる白色の固
体である。このようにして得られたシアヌル酸メラミン
は微粉末状に粉砕して使用するのが好ましい。勿論、市
販品をそのまま、又はこれを粉砕して使用することもで
きる。

【００１５】トリアジン系難燃剤としては、好ましく
は、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、シアヌル
酸メラミン等が挙げられ、分解物が成形物の表面に浮き
出してくるブルーミング等の不都合がないことから、よ
り好ましくは、シアヌル酸メラミンが挙げられる。トリ
アジン系難燃剤の配合量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９
〜４０重量部に対して、１〜４０重量部である。トリア
ジン系難燃剤の配合量が１重量部未満であると難燃性が
低下しやすく、４０重量部を超えると柔軟性、成形性が
低下する。トリアジン系難燃剤の配合量は、難燃性、柔
軟性、成形性のバランスの点より、好ましくは２〜３０
重量部である。

【００１６】可塑剤；本発明に使用される（ｃ）可塑剤
は、ポリアミドの可塑剤として一般的な、高級アルコー
ル類、ヒドロキシ安息香酸エステル類、芳香族スルホン
アミド類、フェノール類、リン酸エステル類の中から選
ばれた少なくとも１種の化合物である。具体的には、へ
キシレングリコールやグリセリン等の高級アルコール
類、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ヘプチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸２−エチルヘキシルエステル等のヒドロキシ安息
香酸アルキルエステル類、Ｎ−メチルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホン
アミド等の芳香族スルホンアミド類、β−ナフトール、
ジベンジルフェノールオクチルクレゾール等のフェノー
ル類、フタル酸ジメチル、リン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル類等が挙げられる。

【００１７】これらの中、難燃性、耐熱性が高く、溶融
加工時に飛散し難く、可塑化効果が高いヒドロキシ安息
香酸アルキルエステル類、特にｐ−ヒドロキシ安息香酸
と分岐鎖を有する炭素数１２〜２２の脂肪族アルコール
のエステルが好ましい。可塑剤の配合量は、（ａ）ポリ
アミド樹脂９９〜４０重量部に対して、０．１〜２０重
量部である。エステル化合物の配合量が０．１重量部未
満であると柔軟性改良効果が不十分であり、２０重量部
を超えると成形性、難燃性が低下する。可塑剤の配合量
は柔軟性、成形性、難燃性のバランスの点より、好まし
くは０．３〜１５重量部である。

【００１８】無機粒子；本発明に使用される（ｄ）無機
粒子は平均粒径が５〜４０μｍの無機粒子で、従来、樹
脂の充填剤として慣用されるものであれば特に限定され
るものではなく、任意のものを選択して使用することが
できる。具体的には、例えば、クレー、カオリン、焼成
カオリン、ゼオライトに代表されるシリカ−アルミナ系
粘土鉱物（含水ケイ酸アルミニウム類）、タルクに代表
されるシリカ−マグネシウム類、更にケイ酸カルシウ
ム、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。これらの無機粒子は、天然鉱物の粉砕品でも良い
し、合成品でもかまわない。又無機粒子の平均粒径は、
コールカウンター、レーザー回折法等によって得られた
重量基準粒度分布のメディアン径を平均粒径とする。

【００１９】無機粒子の平均粒径が５μｍより小さい
と、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られるシート
状成形品が、目的とする引きちぎり性を得られず、一
方、無機粒子の平均粒径が４０μｍを超えると、シート
状成形品の表面が著しく粗面化するので好ましくない。
無機粒子の配合量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０
重量部に対して、１〜４０重量部である。１重量部未満
では、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られるシー
ト状成形品の引きちぎり性が悪く、４０重量部を超える
と、シート状成形品を押出し成形する際、千切れてしま
い好ましくない。無機粒子の配合量は好ましくは５〜３
０重量部である。

【００２０】ヒンダードフェノール系化合物；本発明に
使用されるヒンダードフェノール系化合物は、一般に酸
化防止剤、加工安定剤として使用される、分子中に２，
６−又は２，４−アルキル置換フェノール構造を有する
化合物であり、そのヒドロキシ基は、亜リン酸等の酸で
エステル化されていてもよい。さらに、アルキル置換フ
ェノール構造は、分子中の１箇所以上の箇所に存在して
いてもよい。

【００２１】具体的には、例えば、トリエチレングリコ
ール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキ
サンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエ
ステル、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４
−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］等が挙げられ、これらは１種単独で、又は２
種以上を組み合わせて使用することができる。

【００２２】上記ヒンダードフェノール系化合物の配合
量は、（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量部に対し
て、０．０１〜５重量部であり、より好ましくは０．０
５〜３重量部である。０．０１重量部未満では、熱老化
性改良効果が不十分で、１００℃を超える環境下での連
続使用が出来なくなる。一方、５重量部を超えると、効
果が飽和に達してしまったり、表面へのブルーミングに
よる成形品の表面不良等が生じる等の欠点がある。本発
明のポリアミド樹脂組成物から押出し成形されたシート
状成形品の耐熱老化性は、実際の使用環境を考慮する
と、１００℃で１０，０００時間経過後の引っ張り伸度
が５０％以上あれば、実用上の耐熱老化性が良好といえ
る。

【００２３】ポリアミド樹脂組成物本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記（ａ）ポリアミ
ド樹脂、（ｂ）トリアジン系難燃剤、（ｃ）可塑剤、
（ｄ）無機粒子、（ｅ）ヒンダードフェノール系化合物
の他に、本発明の目的とする質を損なわない範囲で、顔
料、染料、充填剤、核剤、離型剤、安定剤、帯電防止剤
その他の周知の添加剤を配合・混練し、押出成形品を製
造することができる。また、本発明の効果を損なわない
範囲において、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂を配
合することができる。本発明のポリアミド樹脂組成物を
製造する方法は特に限定されるものではなく、ポリアミ
ド樹脂、難燃剤、可塑剤、無機粒子、ヒンダードフェノ
ール系化合物、及び必要に応じて添加される各種添加剤
を、押出し成形の直前迄の任意の段階で、所定の割合で
混合すればよい。かかる混合物は、各種押出機にてペレ
ット化しても構わない。又、予め、ポリアミド樹脂添加
剤を高濃度で溶融混練してマスターバッチを製造し、そ
の後ポリアミド樹脂で希釈して、所定の配合比の組成物
を製造することも出来る。

【００２４】押出成形品；本発明のポリアミド樹脂組成
物は、難燃性が求められる各種成形品の製造原料として
使用し得る。特に、押出し成形に適しており、就中、押
出し成形によるシート状物の成形に適している。本発明
のポリアミド樹脂組成物からシート状成形品を製造する
にあたっては、既存のフィルム、シート成形機を使用し
て、常法に従って製造することができる。具体的には、
ポリアミド樹脂組成物を溶融して連続的にＴダイより押
出し、キャスティングロールにて冷却しながらフィルム
状に成形するＴダイ法、環状のダイスより連続的に押出
し、水を接触させて冷却する水冷インフレーション法、
同じく環状のダイスより押出し、空気によって冷却する
空冷インフレーション法等によって得られる。押出し成
形に際しては、難燃剤や可塑剤の分解を抑えるため、樹
脂温度を３００℃以下、好ましくは２８０℃以下、より
好ましくは２６０℃以下にすることが望ましい。シート
状成形品の厚みは、特に限定されるものではないが、既
存のフィルム、シート成形機での成形性、シートや粘着
テープ基材としての実用性を勘案すれば、５〜３００μ
ｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜２００
μｍである。

【００２５】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物から
押出し成形されたシート状成形品が、実用上の耐熱性を
有するためには、本発明組成物の融点が１６０℃以上で
あることが望ましい。この場合融点とは、ＤＳＣ（示差
走査熱量測定）分析にて昇温速度２０℃／分で測定して
得られた融解曲線のピークトップを意味する。又、本発
明のシート状成形品の難燃性は、ＪＩＳＫ−７２０１
測定法による酸素指数が２２以上であることが好まし
く、更に好ましくは２３以上である。酸素指数が２２以
上であれは大気中の酸素では燃焼を継続することが不可
能である自焼性材料である。通常、ポリアミド樹脂の酸
素指数は、その水分量によっても変化するが、実際の使
用環境を鑑みると、いわゆる難燃性シートとしては絶乾
状態の酸素指数で２３以上あることが好ましい。

【００２６】本発明のポリアミド樹脂組成物から成形さ
れるシート状成形品は、ＪＩＳＫ−７１２７測定法に
より測定された１０％伸度での引張応力が２ＭＰａ以
上、２０ＭＰａ以下で有り、且つ、引張破断強度が１０
ＭＰａ以上、６０ＭＰａ以下であることが望ましい。１
０％伸度での引張応力が２ＭＰａ未満の場合、シート状
成形品が柔らかすぎてシートやテープとして施行した
り、貼り付けたりする時に伸びてしまい、実用上好まし
くない。一方、１０％伸度での引張応力が２０ＭＰａを
超えると、シート状成形品の柔軟性が不足し、シートや
テープとして施工したり貼り付けたりする時の馴染みが
悪く好ましくない。１０％伸度での引張応力は、好まし
くは４ＭＰａ以上，１５ＭＰａ以下である。また、シー
ト状成形品の引張破断強度が１０ＭＰａ未満の場合、シ
ート状成形品としての実用強度が低く好ましくない。一
方、引張破断強度が６０ＭＰａを超えると、テープ基材
等として使用した場合の引きちぎり性が不足し、手で容
易に千切ることが出来なくなる。引きちぎり性を要する
用途に使用する場合は、引張破断強度は、１５ＭＰａ以
上、４０ＭＰａ以下であることが好ましい。

【００２７】本発明のポリアミド樹脂組成物からなるシ
ート状成形品は、粘着テープ基材として好適である。粘
着テープは、本発明に係わるシート状成形品の少なくと
も片面に、粘着剤を塗布することにより得られる。本発
明のポリアミド樹脂組成物から得られる粘着テープは、
難燃性、耐熱性、耐熱老化性、引きちぎり性等に優れて
おり、建築現場等の養生シートの固定、車両、航空機、
船舶、建築物等の電気配線の固定、結束等に使用するこ
とが出来る。通常、Ｔダイやインフレーション成形等に
て得られたシート状成形品の少なくとも片面に粘着剤を
塗布し、巻き上げ後、適当な幅、例えば１５、２０、３
０、５０ｍｍ等にスリットすることにより製造すること
ができる。粘着剤としては公知のもの、例えば、天燃ゴ
ムラテックスや合成ゴムラテックス等のゴム系粘着剤
や、ブチルアクリレート等からなるアクリル系接着剤等
が挙げられ、コーター等のコーティング機械を用いて塗
布すれば良い。

【００２８】本発明に係わるシート状成形品は、本発明
の主旨を超えない範囲で、他のフィルム、シートと積層
しても良く、更に、表面の印刷性の改良や、ラミネート
性の改良の為に片面、又は両面にコロナ処理を施すこと
もできる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を、実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に制限されるものではない。なお、物性評価及び使
用した原料は以下の通りである。

【００３０】物性評価（１）融点：セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２０を用
い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温した時の融解ピー
ク温度を測定した。（２）相対粘度：ＪＩＳＫ６８１０に準拠して、２５
℃、９８％硫酸中濃度１％で測定した。（３）酸素指数：シート状成形品サンプルを、成形後、
２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、ＪＩＳ
Ｋ−７２０１に準拠して測定を行った。（４）１０％伸度引張応力：シート状成形品サンプル
を、成形後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調
湿後、ＪＩＳＫ−７１２７に準拠して２３℃、６５％
ＲＨ雰囲気下で測定を行い、引張物性チャートより伸度
１０％の応力を読みとった。（５）：引張破断強度：シート状成形品サンプルを、成
形後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、
ＪＩＳＫ−７１２７に準拠して２３℃、６５％ＲＨ雰
囲気下で測定を行った。（６）引きちぎり性：シート状成形品サンプルを、成形
後、２３℃、６５％ＲＨ下にて４８時間以上調湿後、実
際に手で引き千切った感触で判断し、以下の基準で評価
した ○；引き千切り性良好 ×；引き千切り困難。（７）耐熱老化性：シート状成形品を１００℃の熱風オ
ーブンにて１０，０００時間処理後、ＪＩＳＫ−７１
２７に準拠して２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で引張試験
を行い、引張破断点伸度で評価した。

【００３１】用いた原料ポリアミド樹脂Ａ：ポリアミド６、グレード名１０２０
Ｊ三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製
（相対粘度：３．５、融点：２２４℃）。ポリアミド樹
脂Ｂ：以下の参考例に従って製造した。

【００３２】参考例アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの塩（以下「Ａ
Ｈ塩」と略記する）の５０％水溶液及びε−カプロラク
タム（以下「ＣＬ」と略記する）を、各々１００℃まで
昇温した後、ＡＨ塩を２０重量部、ＣＬを８０重量部に
となるように混合して２００リットルのオートクレーブ
に仕込み、内圧１３ｋｇ／ｃｍ²（１２７５ｋＰａ）で
２７０℃まで昇温した後、内温を２４５℃に保ち、攪拌
しながら０．５ｋｇ／ｃｍ²（４９ｋＰａ）になるまで
徐々に減圧し、攪拌動力が所定の値となったところで停
止した。窒素導入して復圧後、ストランドにして抜き出
し、ペレット化し、沸騰水を用いて未反応物を抽出除去
して乾燥した。このようにして得られた共重合ポリアミ
ド６／６６樹脂は、相対粘度：３．５、融点：１９５℃
であった。

【００３３】トリアジン系難燃剤：シアヌル酸メラミ
ン、ＭＣＡ−ＣＯ三菱化学（株）製。可塑剤：ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヘキシルデカノ
ール（炭素数１６）を２００〜２６０℃で加熱脱水して
得たｐ−ヒドロキシ安息香酸の２−ヘキシルデカノール
エステル。無機粒子：炭酸カルシウムホワイトンＰ−７０白石
カルシウム（株）製（平均粒径２０μｍ）。

【００３４】＜ポリアミド樹脂組成物の製造＞表−１に
示す量比で、ポリアミド樹脂、難燃剤、可塑剤、無機粒
子及びヒンダードフェノールを配合し、シリンダー径３
０ｍｍのベント付き２軸押出機（日本製鋼所（株）製Ｔ
ＥＸ３０）を用い、シリンダー設定温度２４０℃で溶融
混練してペレット化した。得られたペレットを１２０
℃、ゲージ圧で−１０１ｋＰａの減圧乾燥を６時間行っ
てポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。

【００３５】＜実施例１，２及び比較例１，３，４，
５，７＞上記の方法で製造した表−１記載の組成のポリ
アミド樹脂組成物のペレットを、先端にＴダイをつけ
た、シリンダー径４０ｍｍの単軸押出機に投入し、シリ
ンダー及びＴダイの設定温度を２３５℃、スクリュー回
転数３０ｒｐｍ、引き取り速度３ｍ／分にて、３０℃の
チルロールにキャストして厚み５０μｍの単層シート状
成形品を得た。得られたシートの融点、酸素指数、引張
物性、引きちぎり性、耐熱老化性を評価した。結果を表
−１に示した。

【００３６】＜比較例２，６＞実施例１、２と同様に、
表−１記載の組成のポリアミド樹脂組成物のペレット
を、先端にＴダイをつけた、シリンダー径４０ｍｍの単
軸押出機に投入し、シリンダー及びＴダイの設定温度を
お２３５℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、引き取り速
度３ｍ／分にて、３０℃のチルロールにキャストして厚
み５０μｍの単層シート状成形品を得ようと試みたが、
成形中にシートの切断が多発し、シート状成形品が得ら
れなかった。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃
性、柔軟性、耐熱性、耐熱老化性に優れ、非塩化ビニル
系の環境に対して安全性の高い材料であるため、従来幅
広く用いられてきた軟質塩化ビニル樹脂に代替し得る環
境対策材料として、好適である。又、本発明のポリアミ
ド樹脂組成物から得られるシート状成形品は、上記特性
に加え、引きちぎり性に優れているので、車両、船舶、
航空機、家屋、工場等の建物の製作・建設時や修繕時に
展張される養生シートを固定するために使用される粘着
テープや、車両、船舶、航空機、家屋、建物の内装表皮
材や電線などのケーブル類固定するための粘着テープ基
材として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 (72)発明者森本精次神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内 (72)発明者角田守男神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AA84 AA88 AB00 AC05 AC10 AC12 AC15 AE04 AF16 AF26 AF45 AF47 AH03 AH07 AH11 AH12 BB06 BC01 4J002 CL011 CL031 CL051 DE147 DE237 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 EC068 EH038 EH128 EJ018 EJ069 EU186 EU196 EV288 EW048 FD017 FD028 FD069 FD136 GL00 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリアミド樹脂９９〜４０重量
部、（ｂ）トリアジン系難燃剤１〜４０重量部、（ｃ）
可塑剤０．１〜２０重量部、（ｄ）平均粒子径が５〜４
０μｍの無機粒子１〜４０重量部及び（ｅ）ヒンダード
フェノール系化合物０．０１〜５重量部を含有してなる
ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】（ｃ）可塑剤が、高級アルコール類、ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類、芳香族スルホンアミド
類、フェノール類及びリン酸エステル類から選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の
ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】（ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６
及び／又はポリアミド６／６６であることを特徴とする
請求項１又は２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】組成物の融点が１６０℃以上であること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミ
ド樹脂組成物。
【請求項５】（ａ）ポリアミド樹脂の相対粘度が２．
８〜５．５であることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のポリア
ミド樹脂組成物を押出成形してなる押出成形品。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載のポリア
ミド樹脂組成物を押出成形してなるシート状成形品。
【請求項８】ＪＩＳＫ−７２０１によって測定した
酸素指数が２２以上であることを特徴とする請求項７に
記載のシート状成形品。
【請求項９】ＪＩＳＫ−７１２７によって測定し
た、１０％伸度での引張応力が２ＭＰａ以上、２０ＭＰ
ａ以下、且つ、引っ張り破断強度が１０ＭＰａ以上、６
０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項７又は８に
記載のシート状成形品。
【請求項１０】少なくとも片面に粘着剤を塗布してな
る、請求項７〜９のいずれかに記載のシート状成形品。