JPH02110178A - 単一成分可視光線硬化性液状接着配合物 - Google Patents
単一成分可視光線硬化性液状接着配合物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、接着配合物、特に歯や骨のような身体の硬質
組織に強固に接着するために適当な重合性配合物に関す
る。本発明の配合物は、修復用歯科充填配合物が適用さ
れうるライナーとして、また例えば矯正用ブラケットま
たは冠装着用の歯科用接着剤がその上に適用されうるプ
ライマーとして使用することができる。従ってまた本発
明は、本発明の配合物を、歯を修復する方法、歯に付着
させる方法または歯の位置を変える方法におけるプライ
マーとして使用する用途にも関している。
組織に強固に接着するために適当な重合性配合物に関す
る。本発明の配合物は、修復用歯科充填配合物が適用さ
れうるライナーとして、また例えば矯正用ブラケットま
たは冠装着用の歯科用接着剤がその上に適用されうるプ
ライマーとして使用することができる。従ってまた本発
明は、本発明の配合物を、歯を修復する方法、歯に付着
させる方法または歯の位置を変える方法におけるプライ
マーとして使用する用途にも関している。
アマルガムおよび修復用歯科充填配合物は歯面に良好に
接着しない。画商を充填する場合、不十分な接着という
難点は充填物の機械的保留を改善するようにアンダーカ
ット窩を作ることによって改良することができる。エナ
メル表面の場合には、燐酸で同表面をエツチングするこ
とによって顕微鏡的スケールで機械的定着を改良するこ
とができる。しかし真実に接着する系があれば、歯科医
師の操作法は改良されうるであろう。すなわち燐酸の使
用を大いに減少させうるし、場合によっては省略するこ
とさえできるし;象牙質の除去を含む修復方法は生体組
織の除去レベルをずっと減少させて行うことができるし
;辺縁漏出も減少させることができる。
接着しない。画商を充填する場合、不十分な接着という
難点は充填物の機械的保留を改善するようにアンダーカ
ット窩を作ることによって改良することができる。エナ
メル表面の場合には、燐酸で同表面をエツチングするこ
とによって顕微鏡的スケールで機械的定着を改良するこ
とができる。しかし真実に接着する系があれば、歯科医
師の操作法は改良されうるであろう。すなわち燐酸の使
用を大いに減少させうるし、場合によっては省略するこ
とさえできるし;象牙質の除去を含む修復方法は生体組
織の除去レベルをずっと減少させて行うことができるし
;辺縁漏出も減少させることができる。
留意すべきことは、接着系は本物の骨および歯に結合さ
れる、つまり該接着系が生きている動的組織と結合され
ることおよび任意の接着剤自体が競合的影響の間の妥協
の結果となるらしいことである。例えば歯面への接着は
親水性基を要求するが、親水性基が存在すると、接着剤
が加水分解的に不安定になる確率が増大する。
れる、つまり該接着系が生きている動的組織と結合され
ることおよび任意の接着剤自体が競合的影響の間の妥協
の結果となるらしいことである。例えば歯面への接着は
親水性基を要求するが、親水性基が存在すると、接着剤
が加水分解的に不安定になる確率が増大する。
それにも拘らず多数の接着剤が開業医に利用されていて
、それらの若干のものは有機燐酸エステルを基剤として
いる。従って活性接着成分が接着配合物中で低濃度を有
し、それ故に同成分が高い接着性を有するのが極めて望
ましい。該配合物は、被結合表面上を容易に流動するよ
うに低濃度を有しなければならない。
、それらの若干のものは有機燐酸エステルを基剤として
いる。従って活性接着成分が接着配合物中で低濃度を有
し、それ故に同成分が高い接着性を有するのが極めて望
ましい。該配合物は、被結合表面上を容易に流動するよ
うに低濃度を有しなければならない。
ヨーロッパ特許第0074708号明細書は、接着剤と
してエチレン系不飽和燐酸エステルがその中に記載され
ている可成り多数の特許明細書を論議している。前記明
細書では、アクリル酸およびメタクリル酸の長鎖アルキ
ルエステルを特徴とする特定の燐酸エステルが提案され
ており、歯科用途において改良された接着性を有すると
述べられている。同明細書は、2−メタクリロイルオキ
シエチル二水素ホスフェートが比較的不良な接着成分で
あって、ペイント被膜における隆起を惹起することを記
載しているヨーロッパ特許出願公開第0115948号
明細書には、重合性接着成分として有機ピロ燐酸エステ
ルを使用することが記載されている。
してエチレン系不飽和燐酸エステルがその中に記載され
ている可成り多数の特許明細書を論議している。前記明
細書では、アクリル酸およびメタクリル酸の長鎖アルキ
ルエステルを特徴とする特定の燐酸エステルが提案され
ており、歯科用途において改良された接着性を有すると
述べられている。同明細書は、2−メタクリロイルオキ
シエチル二水素ホスフェートが比較的不良な接着成分で
あって、ペイント被膜における隆起を惹起することを記
載しているヨーロッパ特許出願公開第0115948号
明細書には、重合性接着成分として有機ピロ燐酸エステ
ルを使用することが記載されている。
ヨーロッパ特許出願公開第0058483号および同第
0132318号明細書には、歯科用接着剤中の重合性
モノマーとしてハロ燐酸エステルを使用することが開示
されている。これらのエステルは、少なくとも1個のエ
チレン系不飽和官能基および燐原子に直接結合された塩
素または臭素原子を有している。
0132318号明細書には、歯科用接着剤中の重合性
モノマーとしてハロ燐酸エステルを使用することが開示
されている。これらのエステルは、少なくとも1個のエ
チレン系不飽和官能基および燐原子に直接結合された塩
素または臭素原子を有している。
米国特許第4044044号明細書には、嫌気性接着配
合物中の成分としてヒドロキシアクリレートの燐酸エス
テルを使用することが開示されている。これらの配合物
は空気と接触している間は液状で存在するが、空気排除
下では重合によって迅速に硬化すると述べている。これ
らの接着配合物は、特に高圧でルースな予防材料として
有用である。
合物中の成分としてヒドロキシアクリレートの燐酸エス
テルを使用することが開示されている。これらの配合物
は空気と接触している間は液状で存在するが、空気排除
下では重合によって迅速に硬化すると述べている。これ
らの接着配合物は、特に高圧でルースな予防材料として
有用である。
ところが、燐酸の重合性エステルと関連せる接着性は、
特定エステル中の不純物水準に依存するばかりでなく、
少量の関連せる微細充填剤の混入にも依存することが判
明した。
特定エステル中の不純物水準に依存するばかりでなく、
少量の関連せる微細充填剤の混入にも依存することが判
明した。
発明の構成
本発明によれば、
(a)式:
%式%)
[式中R1は水素原子またはメチル基でありR2は=C
H2−CH2−−CH2−CH(CH3)−または−C
H(CH3) −CH2−である]で示される大体にお
いて純粋な燐酸エステル少なくとも1種2〜20重量部
、 (b) この燐酸エステルと共重合可能のエチレン系
不飽和七ツマー少なくとも1種98〜80重量部、 (c) 0 、 l urn未満の粒径を有する少な
くとも1種の無機充填剤a+bを基準にして1〜9重量
%および可視光線活性触媒の有効量から成る単一成分可
視光線硬化性液状配合物が提出される。
H2−CH2−−CH2−CH(CH3)−または−C
H(CH3) −CH2−である]で示される大体にお
いて純粋な燐酸エステル少なくとも1種2〜20重量部
、 (b) この燐酸エステルと共重合可能のエチレン系
不飽和七ツマー少なくとも1種98〜80重量部、 (c) 0 、 l urn未満の粒径を有する少な
くとも1種の無機充填剤a+bを基準にして1〜9重量
%および可視光線活性触媒の有効量から成る単一成分可
視光線硬化性液状配合物が提出される。
本発明による配合物における燐酸エステル成分は有利に
は2−メタクリロイルオキシブロピル二水素ホスフェー
トである。本発明の配合物で使用される燐酸エステルは
、例えばヒドロキシアルキルアクリレート(またはメタ
クリレート)を第三アミンの存在で少なくとも等モル量
のオキシ塩化燐と反応させ、次に残っている塩素−燐結
合を加水分解することによって製造することができる。
は2−メタクリロイルオキシブロピル二水素ホスフェー
トである。本発明の配合物で使用される燐酸エステルは
、例えばヒドロキシアルキルアクリレート(またはメタ
クリレート)を第三アミンの存在で少なくとも等モル量
のオキシ塩化燐と反応させ、次に残っている塩素−燐結
合を加水分解することによって製造することができる。
次に二水素燐酸エステルを一連の洗浄および抽出段階に
よって精製すると、該エステルは大体において純粋であ
る、つまり燐酸の他のエステルを含まず、このような不
純物は5重量%未満、有利には2重量%未満である。
よって精製すると、該エステルは大体において純粋であ
る、つまり燐酸の他のエステルを含まず、このような不
純物は5重量%未満、有利には2重量%未満である。
本発明による接着組成物は、前記燐酸エステルと共重合
可能の少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマーを含
有する。最も頻繁に使用されるモノマーは、アクリレー
ト(メタクリレート)、ビニルウレタンおよびスチレン
型および酢酸ビニルのモノマーである。しかしまた他の
モノマーすなわちアクリル(メタクリル)アミド、ビニ
ルエーテル、フマレート、マレアート、ビニルケトン、
ビニルニトリル、ビニルピリジンおよびビニルナフタレ
ンも、単独でかまたは配合物の粘度パラメーターが満足
されるならば組合わせて使用することができる。接着配
合物中の燐酸エステルの濃度は有利には5重量部以上で
あり、有利には15重量部未満である本発明で使用する
のに適したビニルエステルは、例えば酢酸ビニルBよび
構造 ;CH2=CHC00R3(R3はアルキル、ア
リール、アルカリル、アラルキルまたはシクロアルキル
基である)で示されるアクリル酸のエステルである。例
えばR3は炭素原子1〜20個、有利には1〜lO個を
有するアルキルであってもよい。挙げることのできる特
定のビニルエステルは、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、n−およびイソプロピル−アクリレ
ート、およびn −、イソ−および第三ブチルアクリレ
ートである。
可能の少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマーを含
有する。最も頻繁に使用されるモノマーは、アクリレー
ト(メタクリレート)、ビニルウレタンおよびスチレン
型および酢酸ビニルのモノマーである。しかしまた他の
モノマーすなわちアクリル(メタクリル)アミド、ビニ
ルエーテル、フマレート、マレアート、ビニルケトン、
ビニルニトリル、ビニルピリジンおよびビニルナフタレ
ンも、単独でかまたは配合物の粘度パラメーターが満足
されるならば組合わせて使用することができる。接着配
合物中の燐酸エステルの濃度は有利には5重量部以上で
あり、有利には15重量部未満である本発明で使用する
のに適したビニルエステルは、例えば酢酸ビニルBよび
構造 ;CH2=CHC00R3(R3はアルキル、ア
リール、アルカリル、アラルキルまたはシクロアルキル
基である)で示されるアクリル酸のエステルである。例
えばR3は炭素原子1〜20個、有利には1〜lO個を
有するアルキルであってもよい。挙げることのできる特
定のビニルエステルは、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、n−およびイソプロピル−アクリレ
ート、およびn −、イソ−および第三ブチルアクリレ
ートである。
他の適当なビニルエステルは、例えば式:%式%
(R4はメチルである)で示されるエステルである。開
式においてR3およびR4は同じがまたは異なっていて
もよい。
式においてR3およびR4は同じがまたは異なっていて
もよい。
挙げることのできる特定のビニルエステルは、例えばメ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−およ
びイソプロピルメタクリレート、およびn−イソ−およ
び第三ブチルメタクリレート;n−ヘキシル、シクロヘ
キシルおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートおよ
びメタクリレートのようなビニルエステルである。これ
らのモノマーは低毒性を有していなければならない。ス
チレン型の適当な芳香族ビニル化合物は例えばスチレン
およびその誘導体、例えばスチレンのα−アルキル誘導
体、例えばσ−メチルスチレン、およびビニルトルエン
である。
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−およ
びイソプロピルメタクリレート、およびn−イソ−およ
び第三ブチルメタクリレート;n−ヘキシル、シクロヘ
キシルおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートおよ
びメタクリレートのようなビニルエステルである。これ
らのモノマーは低毒性を有していなければならない。ス
チレン型の適当な芳香族ビニル化合物は例えばスチレン
およびその誘導体、例えばスチレンのα−アルキル誘導
体、例えばσ−メチルスチレン、およびビニルトルエン
である。
適当なビニルニトリルは、例えばアクリロニトリルおよ
びその誘導体、例えばメタクリレートリルである。
びその誘導体、例えばメタクリレートリルである。
他の適当なエチレン系不飽和モノマーは、ビニルピロリ
ドン、およびヒドロキシアルキルアクリレート(メタク
リレート)、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレートであ
る。
ドン、およびヒドロキシアルキルアクリレート(メタク
リレート)、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレートであ
る。
多官能性上ツマ−すなわち2個以上のビニル基を有する
モノマーも重合物質として適当である。適当なモノマー
は例えばグリコールジメタクリレート、ジアリルフタレ
ート、およびトリアリルンアヌレートである。
モノマーも重合物質として適当である。適当なモノマー
は例えばグリコールジメタクリレート、ジアリルフタレ
ート、およびトリアリルンアヌレートである。
エチレン系不飽和物質は、適当には少なくとも1種のエ
チレン系不飽和モノマーと組合せた、少なくとも1種の
エチレン系不飽和ポリマーである。
チレン系不飽和モノマーと組合せた、少なくとも1種の
エチレン系不飽和ポリマーである。
本発明による配合物は有利には揮発性溶剤を含まない。
このような重合性物質は有利にはビニルウレタンのよう
な液状エチレン系不飽和物質、例えば英国特許第135
2063号、同第1465097号明細書および西独国
特許出願公開第2419887号明細書に記載されたも
の、またはグリコールのようなジオール、特にビスフェ
ノールと、グリシジルアルクアクリレート、すなわち、
例えば米国特許第3,066.112号および同第4.
131,729号明細書(これらの明細書の開示は参考
のために本明細書中に記載されている)に記載されたも
のとの反応生成物である。
な液状エチレン系不飽和物質、例えば英国特許第135
2063号、同第1465097号明細書および西独国
特許出願公開第2419887号明細書に記載されたも
の、またはグリコールのようなジオール、特にビスフェ
ノールと、グリシジルアルクアクリレート、すなわち、
例えば米国特許第3,066.112号および同第4.
131,729号明細書(これらの明細書の開示は参考
のために本明細書中に記載されている)に記載されたも
のとの反応生成物である。
グリシジルアルクアクリレートとジオールとの有利な反
応生成物は、次式で示されている:前記英国特許明細書
および西独国特許出願公開明細書に記載された有利なビ
ニルウレタンはウレタンプレポリマーおよびアクリル酸
またはメタクリル酸のエステルと、少なくとも2個の炭
素原子を有するヒドロキシアルカノールとの反応生成物
である。前記ウレタンプレポリマーは、構造+ OCN
−R5−NGOのジイソシアネートと構a : HO
−R6−OHのジオールとの反応生成物であり、この際
R5は2価ヒドロカルビル基であり R6はアルキレン
オキシドと2個のフェノール基またはアルコール基を有
する有機化合物との縮合生成物の残基である。
応生成物は、次式で示されている:前記英国特許明細書
および西独国特許出願公開明細書に記載された有利なビ
ニルウレタンはウレタンプレポリマーおよびアクリル酸
またはメタクリル酸のエステルと、少なくとも2個の炭
素原子を有するヒドロキシアルカノールとの反応生成物
である。前記ウレタンプレポリマーは、構造+ OCN
−R5−NGOのジイソシアネートと構a : HO
−R6−OHのジオールとの反応生成物であり、この際
R5は2価ヒドロカルビル基であり R6はアルキレン
オキシドと2個のフェノール基またはアルコール基を有
する有機化合物との縮合生成物の残基である。
他の適当なビニルウレタンは、アルキルおよびアリール
、有利にはアルキルジイソシアネートと、ヒドロキンア
クリレートおよびアルクアクリレートとの反応によって
製造されたもの、すなわち英国特許第1401’805
号、同第1428672号および同第1430303号
明細書(これらの明細書の開示は参考のために本明細書
中に包含されている)に記載されたものである。
、有利にはアルキルジイソシアネートと、ヒドロキンア
クリレートおよびアルクアクリレートとの反応によって
製造されたもの、すなわち英国特許第1401’805
号、同第1428672号および同第1430303号
明細書(これらの明細書の開示は参考のために本明細書
中に包含されている)に記載されたものである。
本発明による歯科配合物は、可視光線、有利には400
mμ〜500mμの範囲の波長を有する可視光線で該配
合物を照射することによって硬化される。該配合物の硬
化がこの範囲で達成されうるために、同配合物は可視光
線によって活性化される触媒を含有する。このような触
媒は有利にはフルオレノンおよびジケトンから選択され
た少なくとも1種のケトンおよび少なくとも1種の有機
ペルオキシドを含有する。
mμ〜500mμの範囲の波長を有する可視光線で該配
合物を照射することによって硬化される。該配合物の硬
化がこの範囲で達成されうるために、同配合物は可視光
線によって活性化される触媒を含有する。このような触
媒は有利にはフルオレノンおよびジケトンから選択され
た少なくとも1種のケトンおよび少なくとも1種の有機
ペルオキシドを含有する。
また本発明の配合物中で使用するために適当なケトンは
、有機ペルオキシドの存在なしにそれ自体で若干の感光
触媒作用を示す。このようなケトンの作用は西独国特許
出願公開第2251048号明細書に記載されたような
還元剤の添加によって増大される。従って本発明による
ケトンはフルオレノンおよびα−ジケトンおよびそれら
の誘導体から選択される。これらのケトンは、励起状態
にある場合には該ケトンを還元することのできる同様な
量の有機アミンと混合して、しかし有機ペルオキシドの
不在でエチレン系不飽和物質の硬化を触媒する。硬化の
証拠は有利には、エチレン系不飽和物質に対してそれぞ
れ1重量%のケトンおよび有機アミンを含有するエチレ
ン系不飽和物質の混合物の粘度の変化を、振動レオメー
タ、厚さ2mmの試料を用いて検べることによって検出
することができる。この開園混合物は400〜500m
μの範囲の波長を有する光で照射されている。このよう
な検査は、設備が可視光線を混合物に向けられるように
作られている場合には、英国規格5199 (1975
、Paragraph 6 、4 )に記載された方法
を用いて行うことができる。有利にはケトンは、例えば
マカムラジオメーター(MacamRadiomete
r) [スコツトランド、ニシンバラ在!+laca
m Photometrics Ltd、i を用い
て470mμ、帯域幅±8mμで測定すると、l OO
Ow/m2の放射度で15分未満の硬化時間を有する。
、有機ペルオキシドの存在なしにそれ自体で若干の感光
触媒作用を示す。このようなケトンの作用は西独国特許
出願公開第2251048号明細書に記載されたような
還元剤の添加によって増大される。従って本発明による
ケトンはフルオレノンおよびα−ジケトンおよびそれら
の誘導体から選択される。これらのケトンは、励起状態
にある場合には該ケトンを還元することのできる同様な
量の有機アミンと混合して、しかし有機ペルオキシドの
不在でエチレン系不飽和物質の硬化を触媒する。硬化の
証拠は有利には、エチレン系不飽和物質に対してそれぞ
れ1重量%のケトンおよび有機アミンを含有するエチレ
ン系不飽和物質の混合物の粘度の変化を、振動レオメー
タ、厚さ2mmの試料を用いて検べることによって検出
することができる。この開園混合物は400〜500m
μの範囲の波長を有する光で照射されている。このよう
な検査は、設備が可視光線を混合物に向けられるように
作られている場合には、英国規格5199 (1975
、Paragraph 6 、4 )に記載された方法
を用いて行うことができる。有利にはケトンは、例えば
マカムラジオメーター(MacamRadiomete
r) [スコツトランド、ニシンバラ在!+laca
m Photometrics Ltd、i を用い
て470mμ、帯域幅±8mμで測定すると、l OO
Ow/m2の放射度で15分未満の硬化時間を有する。
ジケトンは次式:
で示される。式中A基は同じかまたは異なっていてもよ
く、ヒドロカルビル基または置換されたヒドロカルビル
基であり、また両A基は一緒に直接結合または2価のヒ
ドロカルビル基または置換されたヒドロカルヒル基によ
って結合されるか、または両A基は一緒に縮合芳香族環
系を形成してもよい。両A基は有利には同じである。
く、ヒドロカルビル基または置換されたヒドロカルビル
基であり、また両A基は一緒に直接結合または2価のヒ
ドロカルビル基または置換されたヒドロカルヒル基によ
って結合されるか、または両A基は一緒に縮合芳香族環
系を形成してもよい。両A基は有利には同じである。
A基は脂肪族または芳香族であってよい。脂肪族という
用語の範囲内には芳香族置換基を有する脂環式基および
脂肪族基、つまりアラル基が包含される。芳香族基とい
う用語内には複素環式基も包含される。
用語の範囲内には芳香族置換基を有する脂環式基および
脂肪族基、つまりアラル基が包含される。芳香族基とい
う用語内には複素環式基も包含される。
芳香族基はベンゼノイド芳香族基、例えば)工二ル基で
あってもよいし、あるいはベンゼノイド芳香族基の特徴
を有するような、当業界で認められている非ベンゼノイ
ド環状基であってもよい。
あってもよいし、あるいはベンゼノイド芳香族基の特徴
を有するような、当業界で認められている非ベンゼノイ
ド環状基であってもよい。
A基は、特に芳香族基である場合、ヒドロカルビル以外
の置換基、例えはハロゲンまたはアルコキシと有しても
よい。ヒドロカルヒル以外の置換基はエチレン系不飽和
物質の重合?阻止する可能性もあり、もしα−ジケトン
がこのような基を何する場合には、同ケトンは有利には
光重合性配合物中のエチレン系不飽和物質の重合を大体
において阻止するような濃度で該配合物中に存在しない
。
の置換基、例えはハロゲンまたはアルコキシと有しても
よい。ヒドロカルヒル以外の置換基はエチレン系不飽和
物質の重合?阻止する可能性もあり、もしα−ジケトン
がこのような基を何する場合には、同ケトンは有利には
光重合性配合物中のエチレン系不飽和物質の重合を大体
において阻止するような濃度で該配合物中に存在しない
。
ざらに両A基は、−緒に直接結合または2filliの
基、例えば2価ヒドロカルヒル基によって、つまり直接
結合の他に、基: によって結合されていてもよい。
基、例えば2価ヒドロカルヒル基によって、つまり直接
結合の他に、基: によって結合されていてもよい。
またA基は環状環系を形成することによって結合されて
いてもよい。例えばA基が芳香族であるならば、α−ジ
ケトンは式: %式% を有していてもよく、式中Phはフェニル基であり、y
は> CH2またはその誘導基(水素原子の1個または
両方がヒドロカルビル基によって置換される)であり、
mは0,1または2である。有利にはy基はオルト位で
芳香族基に結合されている。
いてもよい。例えばA基が芳香族であるならば、α−ジ
ケトンは式: %式% を有していてもよく、式中Phはフェニル基であり、y
は> CH2またはその誘導基(水素原子の1個または
両方がヒドロカルビル基によって置換される)であり、
mは0,1または2である。有利にはy基はオルト位で
芳香族基に結合されている。
A基は一緒に縮合芳香族環系を形成してもよい。
一般に、α−ジケトンはスペクトルの可視領域の放射線
によって、つまり400mμよりも大きい波長、例えば
400mμ〜500mμの波長範囲を有する光によって
励起されうる。本発明の場合には、α−ジケトンは臭気
および濃度変化を最小にするように低揮発性でなければ
ならない。適当なα−ジケトンは、両A基がフェニルで
あるベンジル、両A基が縮合芳香族基である場合のα−
ジケトン、例えばα−ナフチルおよびβ−ナフチルおよ
びA基がアルカリ基である場合のα−ジケトン、例えば
p−トリルであるA基が非ベンゼノイド芳香族基である
場合の適当なσ−ジケトンの例として、フリル、例えば
2:2′−フリルが挙げられる。A基が非ヒドロカルビ
ル基を有する場合のα−ジケトンの誘導体、例えばp、
p’−ジアルコキシベンジル、例えばp、p −ジメ
トキシベンジルまたはp、J−ジハロベンジル、例えl
fp、p −’;クロロベンジル、またはp−ニトロ
ペンジルモ混入することができる。
によって、つまり400mμよりも大きい波長、例えば
400mμ〜500mμの波長範囲を有する光によって
励起されうる。本発明の場合には、α−ジケトンは臭気
および濃度変化を最小にするように低揮発性でなければ
ならない。適当なα−ジケトンは、両A基がフェニルで
あるベンジル、両A基が縮合芳香族基である場合のα−
ジケトン、例えばα−ナフチルおよびβ−ナフチルおよ
びA基がアルカリ基である場合のα−ジケトン、例えば
p−トリルであるA基が非ベンゼノイド芳香族基である
場合の適当なσ−ジケトンの例として、フリル、例えば
2:2′−フリルが挙げられる。A基が非ヒドロカルビ
ル基を有する場合のα−ジケトンの誘導体、例えばp、
p’−ジアルコキシベンジル、例えばp、p −ジメ
トキシベンジルまたはp、J−ジハロベンジル、例えl
fp、p −’;クロロベンジル、またはp−ニトロ
ペンジルモ混入することができる。
A基は直接結合または2価ヒドロカルビル基によって一
緒に結合されて環系を形成してもよい。例えばA基が脂
肪族である場合には、αジケトンは樟脳キノンであって
よい。
緒に結合されて環系を形成してもよい。例えばA基が脂
肪族である場合には、αジケトンは樟脳キノンであって
よい。
弐Iを有するσ−ジケトンの例は、芳香族葺合されてい
るフエナントラキノンである。適当な誘導体は2−ブロ
モ−2−二トロー 4ニトロ−3−クロロ−2,7−シ
ニトロー1−メチル−7−イツプロビル7エナントラキ
ノンである。
るフエナントラキノンである。適当な誘導体は2−ブロ
モ−2−二トロー 4ニトロ−3−クロロ−2,7−シ
ニトロー1−メチル−7−イツプロビル7エナントラキ
ノンである。
1−ジケトンは、A基が一緒に縮合芳香族環系を形成す
る場合のアセナフテンキノンであるまたケトンは、フル
オレノンおよびその誘導体、例えば、特に2および4位
に低級アルキル(CI−6)、ハロ、ニトロ、カルボン
酸およびそのエステルを有するものであってもよい。
る場合のアセナフテンキノンであるまたケトンは、フル
オレノンおよびその誘導体、例えば、特に2および4位
に低級アルキル(CI−6)、ハロ、ニトロ、カルボン
酸およびそのエステルを有するものであってもよい。
ケトンは、例えば、該配合物中の重合性物質の0.01
重量%〜2重量%の範囲の濃度で配合物中に存在してい
てよい。しかしこの範囲外の濃度も所望ならば使用して
もよい。適当にはケトンは、配合物中のエチレン系不飽
和物質の0.1−1重量%、もっと有利には0.5〜1
重量%の濃度で存在している。ケトンは重合性物質中で
可溶でなければならず、従って前記濃度は溶液濃度の意
である。
重量%〜2重量%の範囲の濃度で配合物中に存在してい
てよい。しかしこの範囲外の濃度も所望ならば使用して
もよい。適当にはケトンは、配合物中のエチレン系不飽
和物質の0.1−1重量%、もっと有利には0.5〜1
重量%の濃度で存在している。ケトンは重合性物質中で
可溶でなければならず、従って前記濃度は溶液濃度の意
である。
本発明の配合物で使用するのに適当な有機ペルオキシド
は、次式: %式% で示されるようなものであり、式中R7基は同じかまた
は異なっていてもよく、水素、アルキル、アリールまた
はアシル基であり、R7の1個だけは水素である。アシ
ルという用語は、式:R8−Co−を有し、R8はアル
キル、アリール、アルコキシまたはアリールオキシ基で
ある。アルキルおよびアリールという用語はA基に関し
て火工に記載した定義を有しかつ置換されたアルキルお
よびアリール基を包含する。
は、次式: %式% で示されるようなものであり、式中R7基は同じかまた
は異なっていてもよく、水素、アルキル、アリールまた
はアシル基であり、R7の1個だけは水素である。アシ
ルという用語は、式:R8−Co−を有し、R8はアル
キル、アリール、アルコキシまたはアリールオキシ基で
ある。アルキルおよびアリールという用語はA基に関し
て火工に記載した定義を有しかつ置換されたアルキルお
よびアリール基を包含する。
本発明による配合物で使用するのに適した有機ペルオキ
シドの例は、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペ
ルオキンド、ジー第三ブチルペルオキシド、ジラウロイ
ルペルオキシド、第三ブチルペルベンゾエート、ジー第
三ブチルシクロへキシルペルジカーポ不一トである。
シドの例は、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペ
ルオキンド、ジー第三ブチルペルオキシド、ジラウロイ
ルペルオキシド、第三ブチルペルベンゾエート、ジー第
三ブチルシクロへキシルペルジカーポ不一トである。
有機ペルオキシドは、例えば、該配合物中の重合性物質
の0.1−10重量%の範囲で同配合物中に存在してい
てよいが、所望ならばこの範囲外の濃度も使用してよい
。
の0.1−10重量%の範囲で同配合物中に存在してい
てよいが、所望ならばこの範囲外の濃度も使用してよい
。
ペルオキシドの反応性は、10時間半減期温度(10時
間以内にその温度で酸素の半分が利用され得j;)の用
語で測定されることが多い。
間以内にその温度で酸素の半分が利用され得j;)の用
語で測定されることが多い。
本発明による配合物中のペルオキシドは、有利には15
0°C未満、もっと有利には100°C未満の10時間
半減期温度を有する。
0°C未満、もっと有利には100°C未満の10時間
半減期温度を有する。
本発明による配合物が可視光線の作用下で硬化する速度
は、還元剤を重合性物質の0.1〜lO重量%濃度で同
配合物中に混入することによって増大させることができ
る。還元剤はケトンが励起状態の時このものを還元する
ことができる。適当な還元剤は例えば西独国特許出願公
開第2251048号明細書に記載されており、有機ア
ミン、亜燐酸塩、スルフィン酸である一般に非塩基性還
元剤が有利である、それというのもこのような還元剤は
燐酸エステルと反応し難いからである。適当な非塩基性
還元剤はアルデヒド、および式: %式%) E式式中およびmは1.2または3の整数であり、n
+m=4であり、R9は炭素原子1−18個を存するア
ルキルまたはアルケニル基であリ、RIQはR9かまた
はR9・CO−である] または式: %式%) で示される有機錫化合物である。
は、還元剤を重合性物質の0.1〜lO重量%濃度で同
配合物中に混入することによって増大させることができ
る。還元剤はケトンが励起状態の時このものを還元する
ことができる。適当な還元剤は例えば西独国特許出願公
開第2251048号明細書に記載されており、有機ア
ミン、亜燐酸塩、スルフィン酸である一般に非塩基性還
元剤が有利である、それというのもこのような還元剤は
燐酸エステルと反応し難いからである。適当な非塩基性
還元剤はアルデヒド、および式: %式%) E式式中およびmは1.2または3の整数であり、n
+m=4であり、R9は炭素原子1−18個を存するア
ルキルまたはアルケニル基であリ、RIQはR9かまた
はR9・CO−である] または式: %式%) で示される有機錫化合物である。
充填剤は配合物の1〜9重量%、有利には4〜6重量%
の量で存在する。充填剤は、例えば砂を包含する結晶シ
リカの粉細形を包含する任意の形のシリカであってよい
が、有利には熱分解法、形成または沈降シリカのような
コロイド状である。
の量で存在する。充填剤は、例えば砂を包含する結晶シ
リカの粉細形を包含する任意の形のシリカであってよい
が、有利には熱分解法、形成または沈降シリカのような
コロイド状である。
成分の混合は、重合性物質および充填剤を一緒に撹拌す
ることによって行うことができる。
ることによって行うことができる。
触媒成分は最初に重合性物質中で溶解させるのが有利で
ある。重合性物質は、触媒成分の溶解を改善するように
有利には適当な希釈剤で希釈してもよいが、あまりを利
とはいえない。希釈剤は、混合か終わったら所望の場合
には、例えば蒸発によって除去することができる。本発
明による配合物は望ましくは大体において溶剤を含まな
い、それというのも溶剤の存在は接着に対して不利であ
り、毒性問題も生じる可能性があるからである。
ある。重合性物質は、触媒成分の溶解を改善するように
有利には適当な希釈剤で希釈してもよいが、あまりを利
とはいえない。希釈剤は、混合か終わったら所望の場合
には、例えば蒸発によって除去することができる。本発
明による配合物は望ましくは大体において溶剤を含まな
い、それというのも溶剤の存在は接着に対して不利であ
り、毒性問題も生じる可能性があるからである。
感光性触媒は重合性物質およびモノマーを400mμ〜
500mμの可視範囲で感光させるので、感光性触媒を
加える本発明による配合物の製造部分およびその後の操
作、例えば容器への充填は前記範囲の光の実質的不在で
行わなければならない。最も有利には、製造は同範囲外
の光を用いて、例えばナトリウム蒸気放電ランプによっ
て放射された光を用いて行うことができる。
500mμの可視範囲で感光させるので、感光性触媒を
加える本発明による配合物の製造部分およびその後の操
作、例えば容器への充填は前記範囲の光の実質的不在で
行わなければならない。最も有利には、製造は同範囲外
の光を用いて、例えばナトリウム蒸気放電ランプによっ
て放射された光を用いて行うことができる。
本発明の他の実施態様によれば、本発明による配合物を
、400mμ〜500mμの波長を有する可視光線で照
射することより成る硬化方法が提供される。同方法は、
配合物が結晶化して破砕する(この場合には温度は低す
ぎる)か、または過度に揮発する(この場合には温度は
高すぎる)ことがなければ、任意のを利な温度で行うこ
とができる。有利には周囲温度、つまり15°C〜40
°Cで同方法を行う。
、400mμ〜500mμの波長を有する可視光線で照
射することより成る硬化方法が提供される。同方法は、
配合物が結晶化して破砕する(この場合には温度は低す
ぎる)か、または過度に揮発する(この場合には温度は
高すぎる)ことがなければ、任意のを利な温度で行うこ
とができる。有利には周囲温度、つまり15°C〜40
°Cで同方法を行う。
本発明による配合物を歯面に被覆し、次に可視光源下で
硬化させることが構想される。有利には該配合物はポー
タプル光源下で硬化されるしかしこのように被覆する前
に歯面を下塗りするのが有利である。有利な下塗剤はビ
スビグアニド、ポリビグアニドまたは英国特許出願第8
810412号に記載されているような長鎖第四塩であ
る。
硬化させることが構想される。有利には該配合物はポー
タプル光源下で硬化されるしかしこのように被覆する前
に歯面を下塗りするのが有利である。有利な下塗剤はビ
スビグアニド、ポリビグアニドまたは英国特許出願第8
810412号に記載されているような長鎖第四塩であ
る。
本発明による歯科配合物は、外科治療を容易にしかつ例
えば迷光による偶然の硬化の危険を減少させるように、
有利には単一小容量(例えば容i10g)に詰める。
えば迷光による偶然の硬化の危険を減少させるように、
有利には単一小容量(例えば容i10g)に詰める。
化粧用の場合には、このような歯科配合物は染色された
、着色されたまたは自然の歯の外観を呈することができ
、従って本発明による配合物は少量の顔料、乳光剤等を
含有してもよい。
、着色されたまたは自然の歯の外観を呈することができ
、従って本発明による配合物は少量の顔料、乳光剤等を
含有してもよい。
また該配合物は、大体において硬化に影響を受けないな
らば、少量の他の物質、つまり酸化防止剤および安定剤
を含有してもよい。
らば、少量の他の物質、つまり酸化防止剤および安定剤
を含有してもよい。
次に実施例により本発明を説明する:
例 1
(a)燐酸エステルの製造
オキシ塩化燐(127,99;0.83mof2)を塩
化メチレン(600cm’)と混合した。この混合物を
撹拌し、0°Cに冷却した。このオキシ塩化燐混合物に
、ヒドロキシプロピルメタクリレート(1209;0.
83mof2)、ピリジン(65,89; 0.83m
oQ)および塩化メチレン(400cm3)の混合物を
45分間に互って滴加し、その間反応温度を0〜3°C
の範囲で(呆っな。次に反応混合物を冷水1f2中に注
入し、塩化メチレン層を分離し、水で2回洗浄した。
化メチレン(600cm’)と混合した。この混合物を
撹拌し、0°Cに冷却した。このオキシ塩化燐混合物に
、ヒドロキシプロピルメタクリレート(1209;0.
83mof2)、ピリジン(65,89; 0.83m
oQ)および塩化メチレン(400cm3)の混合物を
45分間に互って滴加し、その間反応温度を0〜3°C
の範囲で(呆っな。次に反応混合物を冷水1f2中に注
入し、塩化メチレン層を分離し、水で2回洗浄した。
次に塩化メチレン溶液を水と混合し、回転蒸発器を用い
て塩化メチレンを除去すると水相および水に不溶の若干
の無機物質が残った。水相を塩化メチレンで2回洗浄し
、次に撹拌しなから注意深く酸性化した(塩酸208
cm3)。次に酢酸エチル(I Q)を用いて水相に抽
出を施し、水相を捨てた。次に燐酸エステルの濃度を評
価し、酸塩基滴定方によって分析すると、2−メタクリ
ロイルオキシーグロピル二水素ホスフェートに対して2
重量%未溝のエステル不純物を含有することが判った。
て塩化メチレンを除去すると水相および水に不溶の若干
の無機物質が残った。水相を塩化メチレンで2回洗浄し
、次に撹拌しなから注意深く酸性化した(塩酸208
cm3)。次に酢酸エチル(I Q)を用いて水相に抽
出を施し、水相を捨てた。次に燐酸エステルの濃度を評
価し、酸塩基滴定方によって分析すると、2−メタクリ
ロイルオキシーグロピル二水素ホスフェートに対して2
重量%未溝のエステル不純物を含有することが判った。
次にトリエチレングリコールジメタクリレート(TEG
DM)を加えると、TEGDM:ホスフェート90:l
O混合物が得られた。次に65℃、50mmHgの真空
下で回転蒸発器を用いて酢酸エチルを除去し tこ 。
DM)を加えると、TEGDM:ホスフェート90:l
O混合物が得られた。次に65℃、50mmHgの真空
下で回転蒸発器を用いて酢酸エチルを除去し tこ 。
(b)表1で記載したような充填剤濃度を有するいくつ
かの配合物を製造した。モノマー混合物に次のような触
媒成分を加えた: 容量% 樟脳キノン 0.73ジブチル錫ジラ
ウレート 0.49“ドパノール(Topanol
)” Q 最終配合物において200ppmまで゛
エーロジル(Aerosil)”A130 変化する
触媒の添加およびこの配合物を用いる次の操作は、ナト
リウム蒸気放電光下で行った。
かの配合物を製造した。モノマー混合物に次のような触
媒成分を加えた: 容量% 樟脳キノン 0.73ジブチル錫ジラ
ウレート 0.49“ドパノール(Topanol
)” Q 最終配合物において200ppmまで゛
エーロジル(Aerosil)”A130 変化する
触媒の添加およびこの配合物を用いる次の操作は、ナト
リウム蒸気放電光下で行った。
上記配合を有する試料における接着力の評価は、ブリテ
ィンン・デンタル・ジャーナル(British D
ental Journal) 、 l 984、
93〜95頁に記載された手順を用いて行った。但し接
着配合物と一緒に使用した修復用物質はパオクルーシン
(Occlusin) ” (商標、ICI PL
C)であった。象牙質の面に“バントシル(Vanto
cil)” (水中0.1重量%)の溶液を塗り、次
に空気ブラストで乾燥し、次いで該接着配合物を適用し
た。゛バントシル”は式:%式%) (nは4〜7である)で示されるポリビグアニドである
。“バントシル″′はインペリアル・ケミカル・インダ
ストリーズ(ICI)PLCの商標である。同調反射鏡
を有するタングステンハロゲンおよび紫外線を除去する
二色フィルタからの放射線によって試料を硬化させた。
ィンン・デンタル・ジャーナル(British D
ental Journal) 、 l 984、
93〜95頁に記載された手順を用いて行った。但し接
着配合物と一緒に使用した修復用物質はパオクルーシン
(Occlusin) ” (商標、ICI PL
C)であった。象牙質の面に“バントシル(Vanto
cil)” (水中0.1重量%)の溶液を塗り、次
に空気ブラストで乾燥し、次いで該接着配合物を適用し
た。゛バントシル”は式:%式%) (nは4〜7である)で示されるポリビグアニドである
。“バントシル″′はインペリアル・ケミカル・インダ
ストリーズ(ICI)PLCの商標である。同調反射鏡
を有するタングステンハロゲンおよび紫外線を除去する
二色フィルタからの放射線によって試料を硬化させた。
放射線の強さはl 000 Wm−2であり、硬化時間
は30秒であった。
は30秒であった。
“ドパノール°′はICI PLCの商標であって、
2.6−シー第ニブチル−4−メチルフェノールである
。
2.6−シー第ニブチル−4−メチルフェノールである
。
”1− ロジル″はデグッサ(Degussa) AG
の商標であり、゛エーロジル” A I 30は平均粒
度0.02μmを有するヒユームドシリカの親木グレー
トである。
の商標であり、゛エーロジル” A I 30は平均粒
度0.02μmを有するヒユームドシリカの親木グレー
トである。
表 1
%充填剤 結合力(MPa)
0 7.0
5 13.0
7、5 11.0
10 7.0
上記結果をグラフで示す(第1図)。
例 2
次の組成を有する接着剤を用いて同様な結合力が得られ
た: 重量% 燐酸エステル 9.48(例1で記載
したもの) ビニルウレタン樹脂*15.17 TEGDM 7 0.
1 6ジプチル錫ジラウレート 0.48″“エ
ーロジル”A130 4.00*ヨ一ロツパ特許
第59649号の例1で記載されたもの ビニルウレタン樹脂および燐酸エステルをTEGDM中
の溶液として混入する。このようにして加えたTEGD
Mの量はTEGDM総量中に包含されている。
た: 重量% 燐酸エステル 9.48(例1で記載
したもの) ビニルウレタン樹脂*15.17 TEGDM 7 0.
1 6ジプチル錫ジラウレート 0.48″“エ
ーロジル”A130 4.00*ヨ一ロツパ特許
第59649号の例1で記載されたもの ビニルウレタン樹脂および燐酸エステルをTEGDM中
の溶液として混入する。このようにして加えたTEGD
Mの量はTEGDM総量中に包含されている。
第1図は、本発明による接着配合物の充填剤と結合力と
の関係を示すグラフである。 樟脳キノン 0.71図面の浄書(
内容に変更なし) Fig、1 エーロジル Al30(重量%) 手 続 補 正 書(方式) : 1年10月2も
の関係を示すグラフである。 樟脳キノン 0.71図面の浄書(
内容に変更なし) Fig、1 エーロジル Al30(重量%) 手 続 補 正 書(方式) : 1年10月2も
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)式: CH_2=C(R^1)・CO・O・R^2・OP(O
)(OH)_2[式中R^1は水素原子またはメチル基
であり、R^2は−CH_2−CH_2−、−CH_2
−CH(CH_3)−または−CH(CH_3)−CH
_2−である]で示される大体において純粋な燐酸エス
テル少なく とも1種2〜20重量部、 (b)前記燐酸エステルと共重合可能なエチレン系不飽
和モノマー少なくとも1種98 〜80重量部、 (c)微細無機充填剤1〜9重量%(a+bを基準にす
る)および可視光線活性触媒の 有効量 から成ることを特徴とする単一成分可視光線硬化性液状
配合物。 2、燐酸エステルが式:CH_2=C(CH_2)_2
・CO−・O・R^2・OP(O)(OH)_2[式中
R^2はイソプロピレン基である]を有する請求項1記
載の配合物。 3、燐酸エステルの濃度が5〜15重量部である請求項
1または請求項2記載の配合物。 4、エチレン系不飽和モノマーがグリコールジメタクリ
レートから成る請求項1から請求項3までのいずれか1
項記載の配合物。 5、モノマーがビニルウレタンである請求項4記載の配
合物。 6、存在する充填剤の重量が4〜6%の範囲である請求
項1から請求項5までのいずれか1項記載の配合物。 7、充填剤がコロイド状シリカである請求項1から請求
項6までのいずれか1項記載の配合物。 8、可視光線活性触媒が樟脳キノンおよび還元剤から成
る請求項1から請求項7までのいずれか1項記載の配合
物。 9、還元剤が式: (R^9)nSn(OR^1^0)m [式中nおよびmは1、2または3の整数であり、n+
m=4であり、R^9は炭素原子1〜18個を有するア
ルキルまたはアルケニル基であり、R^1^0はR^9
かまたはR^9CO−である]で示される有機錫化合物
である請求項8記載の配合物。 10、還元剤が式: ([R^9]_3Sn)_2O [式中R^9は炭素原子1〜8個を有するアルキルまた
はアルケニル基である]で示される有機錫化合物である
請求項8記載の配合物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993018104A1 (en) * | 1992-03-05 | 1993-09-16 | Japan Institute Of Advanced Dentistry | Photopolymerizable adhesive |
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Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0449456A1 (en) * | 1990-03-16 | 1991-10-02 | Three Bond Co., Ltd. | Adhesive composition |
DE4024192A1 (de) * | 1990-07-30 | 1992-02-06 | Uhu Gmbh | Waessrige klebstoffloesung ohne organisches loesungsmittel |
FR2698636B1 (fr) * | 1992-11-27 | 1995-02-17 | Aerospatiale | Adhésif structural monocomposant durcissable sous rayonnement ionisant et procédé d'assemblage utilisant cet adhésif. |
US5607985A (en) * | 1992-12-21 | 1997-03-04 | Adell Co., Ltd. | Photopolymerization initiator for visible light-polymerizing adhesive |
DE19508530A1 (de) * | 1995-03-10 | 1996-09-12 | Basf Ag | Flammfeste, wäßrige Polymerzubereitungen |
DE19512427A1 (de) * | 1995-04-03 | 1996-10-10 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Kompositklebstoff für optische und optoelektronische Anwendungen |
GB2305668A (en) * | 1995-09-30 | 1997-04-16 | Albright & Wilson | Adhesive and flame-retardant polymers |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1377978A (en) * | 1970-11-25 | 1974-12-18 | Kansai Paint Co Ltd | Composition for preparing electroconductive resin |
JPS51132234A (en) * | 1975-04-21 | 1976-11-17 | Suriibondo:Kk | An anaerobic adhesive composition |
GB1569021A (en) * | 1976-03-17 | 1980-06-11 | Kuraray Co | Adhesive cementing agents containing partial phosphonic orphosphonic acid esters |
JPS53134037A (en) * | 1977-04-27 | 1978-11-22 | Kuraray Co Ltd | Adhesive for human hard tissue with good adhesiveness |
EP0013491B1 (en) * | 1979-01-05 | 1982-10-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Dispersions of siliceous solids in liquid organic media |
CA1207944A (en) * | 1980-09-15 | 1986-07-15 | Denis J. Zalucha | Fast curing phosphate modified anaerobic composition |
CA1236844A (en) * | 1981-02-13 | 1988-05-17 | James E. Bunker | Dentin and enamel adhesives |
US4650847A (en) * | 1981-07-29 | 1987-03-17 | Kuraray Co., Ltd. | Adhesive composition |
US4539382A (en) * | 1981-07-29 | 1985-09-03 | Kuraray Co., Ltd. | Adhesive composition |
JPS59120666A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 粉体塗料用樹脂組成物 |
JPS59137404A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-07 | Kuraray Co Ltd | 歯科用接着剤 |
JPS59140276A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Kuraray Co Ltd | 新規な接着剤 |
US4544467A (en) * | 1983-06-28 | 1985-10-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light-curable dentin and enamel adhesive |
JPS60197609A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-07 | Kuraray Co Ltd | 歯科用組成物 |
US4657941A (en) * | 1984-11-29 | 1987-04-14 | Dentsply Research & Development Corp. | Biologically compatible adhesive containing a phosphorus adhesion promoter and a sulfinic accelerator |
GB8626225D0 (en) * | 1986-11-03 | 1986-12-03 | Ici Plc | Adhesive compositions |
GB8810412D0 (en) * | 1988-05-03 | 1988-06-08 | Ici Plc | Hard tissue surface treatment |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993018104A1 (en) * | 1992-03-05 | 1993-09-16 | Japan Institute Of Advanced Dentistry | Photopolymerizable adhesive |
JP2021088512A (ja) * | 2019-12-02 | 2021-06-10 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用リン酸エステル系メタクリルモノマーの製造方法 |
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