SE470063B - Enkomponents, av synligt ljus härdbar, flytande limkomposition innefattande en fosfatester - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 organiska fosfatestrar. Det är därför ytterst önskvärt att den aktiva limkomponenten har låg koncentration i limkompositionen och den komponenten därför ej behöver ha höga adhesiva egen- skaper. Kompositíoner bör ha låg viskositet så att den smidigt flyter ut över ytan som skall limmas mot.

EP 0074708 Al diskuterar en rad patentpublikationer. i vilka olika eteniskt omättade fosforestrar är beskrivna som lim.

Nämnda patentskrift har till föremål specifika fosfatestrar baserade på en lângkedjig alkylester av akryl- och metakryl- syror och uppges ha förbättrade adhesiva egenskaper i tand- vârdssammanhang. I patentskriften uppges att 2-metakryloxi- etyldivätefosfat är en förhållandevis svag adhesiv komponent och förorsakar blâsbildníng i en lackfilm. EP 0115948 Al be- skriver användningen av organiska pyrofosfatestrar som poly- meriserbara limkomponenter. EP 0058583 och 013218 Al beskriver användningen av halofosfosyrlighetestrar som polymeriserbara monomerer i ett tandlim; dessa estrar innehåller minst en eteniskt omättad funktionell grupp och en klor- eller bromaton bunden direkt till fosforatomen.

US-A-4044044 beskriver användningen av fosfatestrar av hydr- oxiakrylater som komponenter i anaeroba limkompositioner.

Dessa kompositioner uppges vara kvar i flytande tillstånd så länge som de är i kontakt med luft medan de uppges härda snabbt genom polymerisation under uteslutning av luft. Sådana limkompositioner är användbara som material för att förhindra tandlossning särskilt vid högtryck.

Det har nu visat sig att de adhesiva egenskaperna som är asso- cierade med polymeriserbara estrar av fosforsyrlighet inte bara är beroende på-graden av förorening i den specifika estern utan även på förekomsten av liten mängd av ett besläk- tat finkornigt fyllmedel.

Enligt uppfinningen tillhandahålles en enkomponents. med syn- ligt ljus härdbar flytande limkomposition. som innefattar 10 15 20 25 30 35 ~47Û 063 a) 2-20 viktdelar av minst en i huvudsak ren fosfatester med formeln CH2-C(Rl.CO.0.R2.OP(O)(OH)3vari R1 är en väteatom eller en metylgrupp och R är -CH2-CH2-. -CH2-CH(CH3)- eller -CH(CH3)-CH2- och b) 98-80 viktdelar av minst en eteniskt omättad monomer sam- polymeriserbar med fosfatestern och c) 1-9 viktprocent, räknat på a+b, av minst ett oorganiskt fyllmedel med en partikelstorlek mindre än 0,1 um och en effektiv mängd av en av synligt ljus aktiverad katalysator.

Fosforesterkomponenten i ifrågavarande kompositioner är före- trädesvis 2-metakryloyloxipropyldivätefosfat. Fosfatestrarna som används i kompositionerna enligt uppfinningen kan fram- ställas genom att t ex omsätta hydroxialkylakrylat (eller -metakrylat) med minst en ekvimolär mängd fosforoxiklorid i närvaro av en tertiär.amin följt av hydrolys av eventuellt kvarvarande klor- fosforbindningar. Divätefosforsyrlighet- estern renas sedan genom en serie tvätt- och extraktionssteg så att estern är i huvudsak ren. d v s fri från andra estrar av fosforsyrlighet så att en sådan föroreningsnivå är lägre än 5 viktprocent. företrädesvis mindre än 2 viktprocent.

Limkompositionerna enligt uppfinningen innehåller minst en eteniskt omättad monomer sampolymeriserbar med fosfatestern.

De vanligast använda monomererna inkluderar sådana av (med) akrylatet, vinyluretan- och styrentyper och vínylacetat.

Andrar monomerer såsom (met) akrylamider. vinyletrar, fuma- rater. maleater, vinylketoner, vinylnitriler, vinylpyridiner och vinylnaftener kan dock även användas antingen ensamma eller i kombination förutsatt att viskositetsparametern hos kompositionen är uppfylld. Koncentrationen av.fosfatestern i limkompositionen är företrädesvis 5 viktdelar eller mera och företrädesvis högst 15 viktdelar.

Vinylestrar är lämpliga för användning vid förfarandet enligt 10 15 25 30 35 4» ~q O (N uppfinningen inkluderar t ex vinylacetat och estrar av akryl- syra med formeln CH¿=CH-COOR3, där R3 är en alkyl-, aryl-. alkaryl-. aralkyleller cykloalkylgrupp. T ex kan R3 vara en alkylgrupp med 1-20. företrädesvis 1-10 kolatomer.

Specifika vinylestrar som kan omnämnas inkluderar t ex metyl- akrylat, etylakrylat. n- och isopropylakrylater och n-, iso- och t-butylakrylater.

Andra lämpliga vinylestrar inkluderar t ex estrar med formeln cH2='c(R4)cooR3 där R4 är metyl. I estern med formeln cH2=c(R4)coon3 kan R? och R4 vara samma eller olika.

Särskilda vinylestrar som kan omnämnas inkluderar t ex metyl- metakrylat, etylmetakrylat. n- och isopropylmetakrylat och n-, iso- och t-butylmetakrylvinylestrar såsom n-hexyl-. cyklo- hexyl- och tetrahydrofurfurylakrylater och -metakrylater.

Monomererna bör uppvisa låg toxicitet. Lämpliga aromatiska vinylföreningar av styrentypen inkluderar t ex Styren och derivat därav. t ex alfa- alkylderivat av styren. t ex alfa- metylstyren och vinyltoluen.

Lämpliga vinylnitriler inkluderar t ex akrylonitril och deri- vat därav. t ex metakrylonitril.

Andra lämpliga, eteniskt omättade monomerer inkluderar vinyl- pyrrolidon och hydroxialkylakrylater och -metakrylater. t ex hydroxietylakrylat, hydroxipropylakrylat. hydroxietylmetakry- lat och hydroxipropylmetakrylat.

Polyfunktionella monomerer är också lämpliga som polymerísa- tíonsmaterial. d v s monomerer innehållande tvâ eller flera 10 15 20 25 30 35 470 063 vinylgrupper. Lämpliga monomerer inkluderer t ex glykoldimet- akrylat, diallylftalat och triallylcyanurat.

Det eteniskt omättade materialet kan inkludera minst en eten- iskt omättade polymer lämpligen i kombination med minst en eteniskt omättad monomer.

Ifrågavarande komposition är företrädesvis fri från flyktigt lösningsmedel.

Sådana polymeriserbara material är företrädesvis flytande eteniskt omättat material såsom vinyluretan. t ex sådana be- skrivna i GB patentskrifterna 1352063. 1465097 och 1498421 och DE Offenlegungsschrift 2419887 eller reaktíonsprodukten av en diol såsom glykol men i synnerhet en bisfenol med ett glyci- dylalkakrylat såsom de beskrivna t ex i US-A-3066112 och 4131729 (innehållet i dessa publikationer införes här som ref- erens).

En föredragen reaktionsprodukt av ett glycidylalkakrylat och en diol har formeln: m3 on CHZ :C-CO . O-CHZ-CH-CHZ Föredragna vinyluretaner beskrivna i nämnda GP patentskrifter och DE 0ffenlegungsschrift'är reaktíonsprodukten av en uretan- .prepolymer och en ester av akryl- eller metakrylsyra med en .hydroxialkanol med minst 2 kolatomer, varvid uretanprepoly- meren utgör reaktíonsprodukten av ett diisosyanat med formeln OCN-R5-NCO och en diol med formeln HO-R6-OH vari R5 är en tvåvärd kolvätegrupp och R6 är resten av ett kondensat av 10 15 20 25 30 35 -IN *<1 i CD C!\ ß xl en alkylenoxid med en organisk förening innehållande två fe- nolíska eller alkoholiska grupper.

Andra lämpliga vinyluretaner inkluderar sådana framställda genom omsättning av alkyl- och aryl-, företrädesvis alkyldi- isocyanater med hydroxialkylakrylater och -alkakrylater såsom de beskrivna i GB-A-1401805, 1428672 och 1430303 (vilkas inne- håll här införes som referens).

Tandkompositionerna enligt uppfinningen härdas genom bestrål- ning av kompositionen med synlig strålning. företrädesvis sådan med en våglängd inom området mellan 400 mn och 500 mn. För att härdningen av kompositionerna skall uppnås inom detta område innehåller kompositionerna en katalysator som aktiveras av synligt ljus. En sådan katalysator innehåller företrädesvis minst en keton vad bland fluorenon och diketon och minst en organisk peroxid.

Ketoner är lämpliga för användning i kompositionen enligt upp- finningen uppvisar även viss fotosensitiv katalytisk verkan i sig själv utan närvaro av organisk peroxid. Sådan aktivitet hos ketonen förstärks genom tillsats av ett reduktionsmedel såsom beskrivas i DE Offenlegungsschrift 2251048. Ifrågavar- ande ketoner väljes sålunda bland fluorenon och a-diketoner och och derivat därav som i blandning med en ungefär lika stor mängd organisk amin med förmågan att reducera ketonen när den senare är i exciterat tillstånd men i frånvaro av organisk peroxid katalyserar härdningen av ett eteniskt omättat mate- rial. Bevis på härdning kan lämpligen avläsas genom att under- söka förändringen i viskositet hos en blandning av det eten- iskt omättade materialet innehållande ketonen och organisk amin vardera i en mängd av l viktprocent räknat på det eten- iskt omättade materialet med användning av en oscillerande _ reometer, varvid provtjocklekarna är 2 mm medan blandningen bestrålas med ljus uppvisande en våglängd inom området 400-500 mu. En sådan undersökning kan utföras med metoden beskriven i British Standard 5199: 1975. paragraf š.4 förut- satt att åtgärder vidtas för att synligt ljus riktas mot f: 10 15 20 25 30 35 470 065 blandningen. Företrädesvis har ketonen en härdningstid lägre än 15 minuter vid en strålningsnivâ av 1000 w/m2 uppmätt vid 470 mu. bandbredd i 8 mn. t ex med användning av en Hacam Radiometer (Macam Photometrics Ltd.. Edinburgh, Scotland).

Diketoner uppvisar formeln: vari grupperna A, som kan vara samma eller olika, är hydro- karbyl- eller substítuerade hydrokarbylgrupper och vari grupp- erna A kan vara ytterligare sammankopplade med en tvåvärd bindning eller med en tvåvärd hydrokarbyl- eller substítuerade hydrokarbylgrupper eller vari grupperna A tillsammans kan bilda ett kondenserat aromatiskt ringsystem. Företrädesvis är grupperna A samma.

Grupperna Ä kan Vara älifätífika eller ärOlllätíßkä. IIIOIII rämêfl -för termen alifatisk inkluderas cykloalifatiska grupper och alifatiska grupper som uppbär aromatiska substituenter. d v s aralkylgrupper. Likaså inom ramen för termen aromatisk grupp inkluderas grupper som uppbär alkylsubstituenter. d v s alka- rylgrupper. I termen aromatiska grupper inkluderas heterocykl- iska grupper.

Den aromatiska gruppen kan vara en aromatisk bensenoidgrupp, t ex fenylgruppen, eller en cyklisk non-bensenoidgrupp som känns igenom på att den besitter egenskaperna hos en aromatisk bensenoidgrupp.

Grupperna A kan. i synnerhet när de är aromatiska. uppbära substituentgrupper andra än hydrokarbyl. t ex halogen eller alkoxi. Substituenter andra än hydrokarbyl kan resultera i in- hiberad polymerisation av eteniskt omättade material och om alfa- diketonen innehåller sådana substituenter är den före- trädesvis ej närvarande i den fotopolymeriserbara komposi- tionen i en sådan koncentration att det resulterar i betydande 10 15 25 30 35 -Da \a ca ca G\ ou inhibering av polymerisationen av det eteniskt omättade mate- rialet i kompositionen.

Grupperna A kan vara ytterligare sammankopplade via en direkt- bindning eller via en tvåvärd grupp. t ex en tvåvärd hydrokar- bylgrupp. d v s förutom bindningen via gruppen Grupperna A kan vidare vara sammankopplade så att de bildar ett cykliskt ringsystem. När t ex grupperna A är aromatiska kan a-diketonen ha formeln (Y)m Ph.- E-E - Ph O O i vilken Ph är en fenylengrupp. Y är >CH2. eller ett derivat därav vari en eller båda väteatomerna är ersatta med en hydro- karbylgrupp och m är 0. 1 eller 2. Företrädesvis är gruppen Y bunden till de aromatiska grupperna i ortoposition till grup- pen.

Grupperna A kan tillsammans bilda ett kondenserat aromatiskt ringsystem.

Vanligtvis har a-diketoner förmågan att exciteras genom strålning inom det synliga ljusområdet. d v s av ljus med en våglängd högre än 400 mu. t ex inom våglängdsområdet 400-500 mn. För ifrågavarande uppfinning bör a-diketonen uppvisa låg flyktighet för att i möjligaste mån hålla nere lukt- och koncentrationsvariationen. Lämpliga a-diketoner inkluderar bensíl. i vilken båda grupperna A är fenyl, a-di- ketoner i vilka båda grupperna A är kondenserade aromater. t ex a-naftil och B-naftil samt a-diketoner i vilka 4) 10 20 25 30 35 470- 063 grupperna A är alkarylgrupper, t ex p-tolil. Som exempel på en lämplig a-diketon i vilken grupperna A är aromatiska non- bensenoider må nämnas furil. t ex 2:2'-furil. Derivat av a-diketonen i vilka grupperna A uppbär non-hydrokarbylgrup- per som t ex p.p'-dialkoxibensil, t ex p,p'-dimetoxíbensil eller P.p'-díhalobensil. t ex p.p'-diklorbensil eller p-nitro- bensil kan ingå.

Grupperna A kan kopplas samman genom en direktbindníng eller genom en tvåvärd hydrokarbylgrupp för bildning av ett cykliskt ringsystem. När t ex grupperna A är alifatiska kan a-díke- tonen vara kamferkinon.

Ett exempel på en a-diketon med formeln I är fenantrakinon i vilken de aromatiska grupperna A är sammankopplade genom en direkt bindning orto till gruppen _ C..C._ H U O 0 Lämpliga derivat inkluderar 2-bromo-. 2-nitro-. 4-nitro, 3-kloro- och 2.7-dinitro-l-metyl-7-isopropylfenantrakinon. a-diketonen kan vara acenaftenkinon i vilken grupperna A tillsammans bildar ett kondenserat aromatiskt ringsystem.

Ketonen kan också vara fluorenon och derivat därav som t ex lägre alkyl (Cl-6). halo, nitro. karboxylsyra och estrar där- av. i synnerhet i 2- och 4-ställningar.

Ketonen kan t ex vara närvarande i kompositionen i en koncent- ration mellan 0,01 och 2.viktprocent av det polymeriserbara materialet i kompositionen även om koncentrationer utanför detta omrâde om så önskas kan användas. Lämpligen är ketonen närvarande i en koncentration av 0,1-1 viktprocent och helst i en koncentration av 0,5-viktprocent av det etenískt omättade 4-70 063 10 15 20 25 30 35 10 materialet i kompositionen. Ketonen bör vara löslig i det polymeriserbara materialet och ovannämnda koncentrationer av- ser lösningskoncentrationer.

De organiska peroxiderna lämpliga för användning i ifrågavar- ande komposition inkluderar sådana med formeln R7 - O - 0 - R7 i vilken grupperna R7. som kan vara samma eller olika, är väte, alkyl-. aryleller acylgrupper, varvid högst en av grupp- erna R är väte. Termen acyl innebär att gruppen uppvisar for- meln Ra - co - I vilken RB är en alkyl-. aryl-. alkoxieller aryloxigrupp.

Termen alkyl och aryl har ovan angiven definition för grupp- erna A och inkluderar.substituérad alkyl och aryl.

Exempel på organisk peroxid lämplig för användning i komposi- tionen enligt uppfinningen inkluderar diacetylperoxid. diben- soylperoxid. di-t-butylperoxid, dilauroylperoxid. t-butylper- bensoat, di-t-butylcyklohexylperdikarbonat. I Den organiska peroxiden kan t ex vara närvarande i komposi- tionen i en mängd inom området 0.1-l0 viktprocent av det poly- meriserbara materialet i kompositionen även om en koncentra- tion utanför detta område kan användas om så önskas.

Reaktiviteten hos en peroxíd mätes ofta i termer av en 10 tim- mars halveringstidstemperatur, d v s inom 10 timmar vid vilken temperatur hälften av syret har gjort tillgängligt. Peroxid- erna i ifrågavarande kompositioner har företrädesvis 10 tim- mars halveringstidstemperaturer lägre än l50°C, helst lägre än 1oo°c. 0 A ' I) v» 10 15 20 25 30 35 -fx \¿l CD @ ('}\ CN _11 Den hastighet varmed kompositionen enligt uppfinningen härdar under inverkan av synligt ljus kan påskyndas genom införliv- ande i kompositionen av ett reduktionsmedel i en koncentration av 0,1-10 viktprocent av det polymeriserbara materialet. som är i stånd att reducera ketonen när den senare är i exiterat tillstånd. Lämpliga reduktionsmedel är t ex beskrivna i DE Offenlegungsschrift 2251048 och inkluderar organiska aminer, fosfiter och sulfinsyror.

I allmänhet föredras non-basiska reduktionsmedel eftersom de har mindre benägenhet att reagera med fosfatestern. Lämpliga non-basiska reduktíonsmedel inkluderar aldehyder och organiska tennföreningar med formeln 0 9 Sn (ORI ) (R ) Il m i vilken n och m är heltal med värdet 1,2 eller 3 och n+m=4. 9 n .

R ar en alkyl- eller-alkenylgrupp innehållande 1-18 kol- atomer och Rio är R9 eller R9.C0- eller uppvisar formeln ([R9]3sn)2o Fyllmedlet är närvarande i en mängd av 1-9 viktprocent av kon- positionen, företrädesvis i en mängd av 4-6 viktprocent. Fyll- medlet i vilken som helst form av kiseldioxid inkluderande fínfördelade former av kristallin kiseldioxid som t ex sand men är företrädesvis en kolloidal form såsom pyrogen, formad eller utfälld kiseldioxid.

Sammanblandníngen av komponenterna kan utföras genom att röra samman det polymeriserbara materialet och fyllmedlet. Det kan vara till gagn att lösa katalysatorkomponenterna först i det polymeriserbara materialet; det polymeriserbara materialet kan smidigt men mindre lämpligt spädas med ett passande utspäd- .níngsmedel för att förbättra lösligheten av katalysatorkompo- nenterna. När sammanblandningen utförts kan utspädníngsmedlet avlägsnas om så önskas. t ex genom indunstning. Kompositionen är helst i huvudsak fri från lösningsmedel eftersom dess när- varo kan störa adhesíonen och ge upphov till toxicitetsproblem. 10 15 20 25 30 35 470 C63 12 Eftersom den fotosensitiva katalysatorn gör det polymeriser- bara materialet och monomeren känsliga för ljus inom området 400-500 um bör den den av framställningen av kompositionen varvid den fotosensitiva katalysatorn tillsättes och efter- följande bearbetning. t ex påfyllning av behållare, utföras i väsentligen frånvaro av ljus inom detta område. Framställ- må I) ningen kan lämpligast utföras med användning av ljus utanför_ detta område. urladdningslampor baserade på gasformigt natrium. t ex under det ljus som emitteras av elektriska Enligt en_ytterligare utföringsform av uppfinningen tillhanda- hålles ett härdningsförfarande som består i att kompositionen enligt uppfinningen bestrâlas med synligt ljus med en våglängd av mellan 400 och 500 pm. Förfarandet kan utföras vid vilken som helst passande temperatur förutsatt att kompositionen ej kristalliserar och fragmenterar, varvid temperaturen är allt- för låg. eller förflyktigas i alltför stor omfattning. varvid temperaturen är alltför hög. Företrädesvis utföres förfarandet vid rumstemperatur. d v s mellan 15 och 40°C. ' Avsikten är att en tandyta skall beläggas med kompositionen enligt uppfinningen och därefter härdas under inverkan av syn- ligt ljus och lämpligen härdas kompositionen med en portabel ljuskälla. Dock föredras att tandytan behandlas med primer innan den belägges på nämnda sätt och en föredragen primer är en bisbiguanid. polybiguanid eller långkedjigt kvaternärt salt av det slag som är beskrivet i GB-A-8810412.

En tandvårdskomposítion enligt uppfinningen är företrädesvis förpackad i en enda liten behållare (t ex upptagande 10 g) för att underlätta hanteringen vid ingreppet och reducera risken för oönskad härdning med t ex ströljus. rd För kosmetiska ändamål kan en sådan tandvårdskomposition ha ett blankt. färgat eller naturligt tandutseende och följd- aktlígen kan ifrågavarande komposition inkludera små mängder pigment. opalescensmedel och liknande. Kompositionen kan också innehålla små mängder av andra material såsom antioxidanter och stabilisatorer förutsatt att de ej väsentligt påverkar härdningen. 10 15 20 25 30 35 470 063 _13 Uppfinningen illustreras med hänvisning till följande exempel.

Exempel l (a) Framställning av fosfatester.

Fosforoxiklorid (127,9g, 0,83 mol) blandades med metylenklorid (600 cm3). Blandningen omrördes och kyldes till 0°C. En blandning av hydroxípropylmetakrylat (120g, 0,83 mol). pyridin (65.8g. 0.83 mol) och metylenklorid (400 cm3) sattes dropp- vis till fosforoxikloridblandningen under en period av 45 minuter medan reaktionstemperaturen hölls inom området 0-3°C.

Blandningen omrördes i ytterligare 2 timmar inom nämnda tempe- raturområde. Reaktionsblandningen hälldes sedan i 1 1 kallt vatten och metylenkloridskiktet frânskiljdes, tvättades två gånger med vatten. I Metylenkloridlösningen blandades sedan med vatten och metylen- kloriden avlägsnades med användning av en rotationsíndunstare kvarlämnande-en vattenfas och viss mängd vattenolösligt oor- ganískt material. Vattenskiktet tvättades två gånger med metylenklorid och därefter surgjordes det försiktigt (saltsyra 208 cm3) under omröring och vattenfasen extraherades sedan med användning av etylacetat (1 1) och vattenfasen kastades bort. Koncentrationen av fosfatester uppskattades därefter och analyserades med syra- bastitreringsmetoder och befanns inne- hålla esterförorening_mindre än 2 viktprocent av 2-metakryl- oyloxípropyldívätefosfat. Trietylenglykoldímetakrylat (TEGDM) tillsattes därefter för att ge en blandning 90:10 av TEGDM:fosfat. Etylacetat avlägsnades sedan med rotationsin- dunstare vid 65°C och under ett vakuum av 50 mm Hg. (b) Ett antal formuleringar framställdes uppvisande fyllmedel- koncentration och sammansättning angiven i tabell 1. Till imonomerblandníngen sattes nedan angivna katalysatorkomponenter: 10 V15 20 25 30 470' 063 14 vikt % Kamferkinon 0.73 Dibutyl-tenn-dilaurat 0,49 "Topanol" till 200 ppm av slutkompositionen "Aerosil" A130 varierande Denna tillsats och efterföljande bearbetning av kompositionen utfördes under en urladdningslampa baserad på gasformigt nat- rium.

Utvärderingen av vidhäftningshållfastheten hos prover med ovan angiven sammansättning utfördes med användning av metoden be- skriven i British Dental Journal 1984. sid 93-95 med undantag av att kompositmaterialet använt i kombination med limkomposi- tionen var "0cclusin ®" (Imperial Chemical Industries PLC).

Dentinytan beströks med en lösning av “Vantoci1" (0,1 vikt- procent i vatten) följt av torkning med luftbläster innan den adhesiva formuleringen anbringades. "Vantocil" är en poly- biguanid med formeln [(CH2)6-NH.C(:NH).NH.C(:NH)NH]n där n är 4-7.

“Vantocil @" är varumärke från Imperial Chemical Industries PLC. Proven härdades genom bestrâlning med volframhalogenlampa med tonad reflektor och dikromatiskt filter som eliminerade 2 ultraviolett strålning och intensiteten var 100 Nm' och härdningstiden var 30 s.

"Topanol ®" är ett varumärke från Imperial Chemical Indust- ries PLC och "Topanol" 0 är 2.6-di-t-butyl-4-metylfenol.

"Aerosil ®" är ett varumärke från Degussa AG; "Aerosil ® A130" är en hydrofil kvalitet av findispers kiseldioxid med medelpartikelstorlek 0,02 um. 10 15 25 30 35 15 Tabell 1 % Fyllmedel 7,5 10 Fogstyrka (MPa) 7,0 13,0 11.0 7,0 4 7 Ü. Û 5 Ovan angivna resultat är presenterade i bifogade ritningsfigur.

Exempel 2 Liknande värden på fogstyrkan uppnåddes med användning av ett lim med följande sammansättning: Fosfatester (enligt exempel) Vinyluretanharts* TEGDM Kamferkinon Dibutyltenndilaurat "Aerosil“ A130 * Enligt exempel 1 i EP 59649 Vinyluretanhartset och fosfatestern införlivades som lösningar 15.17 70,16 i TEGDM och den sålunda tillsatta kvantiteten ïEGDM ingick i den totala halten TEGDM..

Claims (10)

470 063 16 Patentkrav

1. Enkomponents, med synligt ljus härdbar, flytande limkompo- sition, k ä n n e t e c k n a d av att den väsentligen be- står av (a) 2-20 viktdelar av minst en väsentligen ren fosfatester med formeln cH2=c(a1).co.o.R2.oP(o)(oH)2 1 vi1xen R1 är en väteatom eller en metylgrupp och R2 är -CH2-CH2-. -CH2-CH(CH3)- eller -CH(CH3)-CH2- och (b) 98-80 viktdelar av minst en eteniskt omättad monomer sam- polymeriserbar-med fosfatestern och (c) l-9 viktprocent. räknat på a+b. av ett finkornigt oorgan- iskt fyllmedel och en effektiv mängd av en av synligt ljus aktiverad katalysator.

2. Komposition enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att fosfatestern uppvisar formeln cn2=c(cn2).co.o.R2.oP(o)(on)2 1 vilken R propylengrupp. 2 är en iso-

3. Komposition enligt krav 1 eller 2. k ä n n e - t e c k n a d av att koncentrationen av fosfatestern är 5-15 viktdelar.

4. Komposition enligt något av krav 1-3. k ä n n e - t e c k n a d av att den eteniskt omättade monomeren inne- fattar ett glykoldimetakrylat.

5. Komposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att monomeren även inkluderar en vinyluretan.

6. Komposition enligt något av krav 1-5. k ä n n e - t e c k n a d av att mängden närvarande fyllmedel är mellan 4 och 6 viktprocent.

7. Komposition enligt något av krav 1-6. k ä n n e - t'e c k n a d av att fyllmedlet är kolloidal Éiseldíoxid. d! f ~470 063 17

8. Komposition enligt något av krav l-7. k ä n n e - t e c k n a d av att den av synligt ljus aktiverade katalysa- torn innefattar kamferkinon och ett reduktionsmedel.

9. Komposition enligt krav 8. k ä n n e t e c k n a d av att reduktionsmedlet är en organisk tennförening med formeln (R°)nsn(oR1°)m i vilken n och m är heltal med värdet 1, 2 eller 3 och n+m=4. R9 är en alkyl- eller alkenylgrupp innehållande 1-18 kol- atomer och R10 är R9 eller R9CO-.

10. Komposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a d av att reduktionsmedlet är en organisk teñnförening med formeln ([R913sn)2o i vilken R9 är en alkyl- eller alkenylgrupp innehållande 1-18 kolatomer.