JPS59120666A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる粉体塗料用樹脂組成物に関
し、さらに詳細には、アリール燐酸エステルまたはアラ
ルキル燐エステルビニル系モノマーを塗面改良成分化合
物として用いた粉体塗料用として有用なる樹脂組成物に
関する。

グリシジル基含有ビニル系共重合体を脂肪族二塩基酸で
硬化させる粉体塗料の塗膜の平滑性は、当該共重合体の
モノマー組成あるいは分子量分布の方面から種々検討さ
れ、その都度、改−良もなされてはきたが、依然として
溶剤型塗料に比して塗膜の平滑性が劣っており、とくに
かかる平滑性の厳しく要求される自動車用上塗り塗膜］
などに差し向けられる場合には、その改善要求は一段と
強いものである。

しかるに、本発明者らは上述した実状に鑑みて鋭意投射
した結果、樹脂成分としてベースとなるビニル系共重合
物中にアリール燐酸エステルまたは゛アラルキル燐酸エ
ステルといった特定の原子団を導入させた処、驚くべき
ことに塗膜の平滑性および鮮映性、とりわけ粉体塗料の
欠点の一つとされている“縦塗り”における平滑性が画
期的に改善されることを見出し、て、本発明を完成さセ
るに到った。

すなわｔ）、本発明は必須の成分として、グリシジル基
および／°Ｊ、たはβ−メーｆ−ルグリシジル基〔以下
、この両者を（β−メチル）グリシジル基と略記するこ
ともある。〕〕含有ビニルモノツマー５〜５０重量％−
・般式で示されるアリール燐酸エステルまたはアラルキ
ル燐酸エステルビニル糸モノマー０．　Ｃ１０１〜１０
重量％、および上記各モノマーと共重合可能な他のビニ
ル糸モノマー９４．９９９〜４０重学％を共重合さ・Ｕ
て得られる軟化点（環球法）が８０〜１５０℃で、かつ
数平均分子量（以下、孔と略記する。）が１５００〜８
００００なるビニル系共重合体（Ａ）と、脂肪族−塩Ｊ
ｉ（酸（Ｂ　’ｌ　とを含んで成る粉体塗料用樹ｊ１け
Ａ（を代物を提供するものである。

ここにおいて、−ト記（β−メチル）グリシジル基金自
ト′ニル系モノマーは塗膜の機械的強度を向−Ｌ：　ａ
Ｌ、めるための架橋性原料として使用されるもので、そ
の代表的なもの、とじてはグリシジル（メタ）アクリレ
ート、β−メヂルグリシジル（メタ）アクリレートまた
はアリルグリシジルエーテルなどであり、その使用量が
５重量％未満である場僑には、塗膜の機械的強度が十分
ではなく、逆に５０ｆｆｉ皇％を越える場合には、塗膜
の平滑性が劣ることになるので、通常は５・〜５０重匍
％、好ましくは１０〜４０重堂９４なる範囲が適当であ
る。

また、前記したアリール燐酸エステルまたはアラルオル
燐酸エステルビニル系モノマーは、他の燐酸エステル１
ごニル糸モノマ（什して、極めて少ｑであっても塗膜の
重Ｍ？　＋！Ｉ、光沢および鮮映性を画期的に向上せし
めうるものであり、その使用やが０．０　（１１重量％
以上であるときに限って効果が認められるが、１０重量
％を越えて用いるときは得られる〕」；重合体が着色す
る１に、塗膜の平滑性も劣るようになるので、通常は０
．００１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％
なる範囲が適当である。

かかるアリール燐を校エステルまたはアラルキル燐酸エ
ステルビニル糸モノマーとは前掲の一般式（１’ｌで示
されるような化合物を指称するものではあるが、そのう
ちでも特に好ましいものはモノフェニル・モノイソブヂ
ル（２−メタクリロイルオキシプロピル）ホスフェート
またはジフェニル（２−メタクリロイルオキシ呈チル）
ホスフェートなどである。

さらに、前記した他のビニル系モノマーは塗＋１Ｑの平
滑性、光沢、耐候性、密着性、機械的性質およびブロッ
キング性などのバランスをとるためのものであって、か
かるモノマーとして代表的なものにはスチレン、ビニル
トルエン、酢酸ビニル、メチル（メタ）アクリレート、
４エヂル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）
アクリレート、！１−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、あるいはマレイン酸、フマル
酸もしくはイタコン酸などの如き不飽和二塩基酸のジア
ルキルエステル類などがある。

そして、かかるビニル系モノマーの使用量が４０重量％
未満であるか、あるいは９４．９９９重量％を越えたよ
うな場合には、前述した如き諸性能のバランスをとるこ
とが困難となるので、通常は９４．９９９〜４０重量％
、好ましくは８０〜５８重量％なる範囲内が適当である
。

本発明組成物の一必須成分である前記ビニル系共重合体
（Ａ）は、以」二に掲げられた各種のモノマーを所定の
割合で使用して溶液重合、塊状重合またはｇ濁重合など
の如き周知慣用の方法に従って得ることができるが、８
０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃なる軟化点お
よび１５００〜５ｏｏｏｏ　、好ましくは２０００〜１
００００なる稲をイエするものが適当である。

本発明組成物の他の必須成分である前記脂肪族二基２．
（酸（Ｂ’）は前記したビニル系共重合体（Δ）の硬化
剤成分として使用されるものであって、一般式 ％式％） で示されるものであるが、そのうちでもセバシン酸また
はドデカンニ酸の使用は諸性能のバランスがとり易いの
で特に好ましい。

そして、かかる脂肪族二塩基酸（■３）の使用量は、通
常、前記ビニル系ノ（重合体（Ａ）中のオキシラン基の
個数と当該脂肪族二塩基酸（Ｂ）中のカルボキシル基の
個数との比が１＝５〜・５：１、好ましくは１：２〜２
：ｌなる範囲となる割合においてである。

かくして得られる本発明の組成物には、必要に応じて、
、さらに各＃＋Ｉ＜アミン類または酸類などの如き硬化
反応を促進させるための触媒（硬化促進剤）やアクリル
酸長鎖アルキルエステル類の重合物または各種フッ素化
合物などの如き改質剤を塗膜のクレータ−防止とか平滑
性の改善などを１」的として添加し、配合することもで
きる。

また、金属などの累材に対する付着性を改善せしめる目
的でエポキシ樹脂などを添加し、配合してもよい。

本発明組成物から粉体塗料を調製するには、周知慣用の
いずれの方法をも採ることができ、また得られる塗料は
静電スプレー法や流動浸漬法などの如き周知慣用の塗装
法によって塗装せしめることができる。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
することにするが、［部−１とあるのは特に断りのない
限りは、すべて「重量部」を意味するものとする。

実施例１〜３および比較例１ 第１表に示されるようなモノマー混合物の１００部と、
アゾビスイソブヂロニトリルの２部およびｔ−ブチルパ
ーヘキサエートの２部とを１１５°Ｃに加熱されたキシ
レンの１００部中へ４時間を要して滴下し、さらに同温
度で６時間反応を続行さセたのち２００℃、１ｍ５ｌｌ
（Ｈで溶剤が留出しなくなるまで脱溶剤せしめた処、同
表に示される如き軟化点およびＭｎを有するビニル系共
重合体が得られた。

次いで、それぞれの共重合体の８５部に対して１５部０
）ドデカンニ酸と、１部の１モダフ１７−　、、ｌ　　
（米国モンヤント社製の流動調整剤）と、２５部の酸化
チタンとを各別に１６加し、配合さ七たのち、押出機に
て１．　（１０’（：で溶融混に！トさせ、粉体セしめ
た。

Ｌ２かるのら、２００メソシＪ、金ＩＰ＋通過分の各粉
体塗料を、垂直に吊り下げた燐酸亜鉛処理鋼板に静電ス
プレーにより各別に塗布し、次いで１８０℃で２０分間
焼き付けて、いわゆる縦塗りでの硬化塗膜を得た。

各塗膜について諸性能を測定した結果は、まとめて第２
表に示す。

７′ ／″ ／ 第　　　　１　　　　表 なお、第２表中における平滑性はｉＱｗ、４０１１ｍに
おいて表面粗度計で測定して得られる、第１図に一般的
なモデルとして示されるようなチャートの斜線区域の面
積を、拓さβで除した値として表示したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は塗面を表面粗度δ１で測定したさいに得られる
チャー１・を一般的に示す概念図である。 図中のｌは測定長さを表す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （八）グリシジル基および／またはβ−メチルグリシジ
   ル基含有ビニル系モノマー５〜５０重量％、一般式で示
   されるアリール燐酸エステルまたはアラルキル燐酸エス
   テ７レビニ！しγ谷モノマー０．００１〜１０１を量％
   、オヨｒｊ　Ｊ二記各モノマーと共重合可能な他のビニ
   ル系モノマー９４．９９９〜４０重量％を共重合させて
   得られる軟化点（環球法）が８０〜１５０℃で、かつ数
   平均分子量が１５００〜５ｏｏｏｏなるビニル系共重合
   体と、 （Ｂ）脂肪族二塩基酸 とを必須の成分として含んで成る粉体塗料用樹脂組成物
   。