JPH02108632A - 柔軟性が増大したフレキソ印刷版の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明はフレキソ印刷版の製法、更に詳細には、写真速
度及び接着性のような他の性質に悪影響を与えずＫこの
版が増大した柔軟性を有するようなこれらの版の製法に
関する。

〔発明の背景〕

フレキソ印刷は、感光性重合体を用いて次の方式で実施
される。フレキソ印刷構成要素の感光性層を紫外線を使
用して像様露光する。適当な溶媒を使用して非露光区域
を洗い落す。蒸発によって溶媒を除去し、所要の場合に
は、タックを除去するために表面を処理する。感圧性二
重被覆接着剤チーｆ（版シリンダーを回って包み、それ
忙固着されている）を使用して版をプレスにのせる。次
にこの版を接着剤と密に接触させてテープの外面を回っ
て包み、それに固着させる。版が十分柔軟性でない場合
には、版は接着剤から分離、即ち脱層（ｄｅｌａｍｉｎ
ａｔｅ）　して不良印刷を生じる傾向があり、版シリン
ダ〜・から完全に分離して印刷されない可能性がある。

かくして、版は、周りを包んで固着されたままであるよ
うに十分柔軟性であることが重要である。

種々の靭性度を有する種々の光重合性組成物がフレキソ
印刷版をつくるのに使用されている。

これらの組成物は、それらが現像される溶媒の型に従っ
て、即ち有機溶媒可溶性であるか又は水溶性であるかＫ
よって分類され、それらは通常１）付加重合性非ガス状
エチレン系不飽和単量体、２）化学放射！によって活性
化される光開始剤又は光開始系及び３）重合された共役
ジエン単量体よりなる熱可塑性エラストマーの重合体結
合剤よりなる。光重合性層は、Ｐｌａｍｂｅｃｋの米国
特許２，７６０，８６３．Ｃｈｅｎらの米国特許４．３
２３．６３６、Ｔｏｄａらの米国特許４，０４５．２３
１　、Ｈｅ１ｎｚらの米国特許４，５２０．１８８に教
示されている。これらの組成物はすべて同じ欠陥を有す
る、即ちそれらはこれらの組成物からつくられる版に十
分な柔軟度を与えない。これらの感光性組成物からつく
られる版は、それらが固着されているシリンダーから外
れる傾向を有する。

米国特許４．５２３．６３６は、感光性の溶媒可溶性構
成要素を与える、溶媒可溶性熱可塑性エラストマーのブ
ロック共重合体を教示し、これは文字プレス印刷用フレ
キソ印刷レリーフをつくるのに有用である。それらのブ
ロック共重合体は、２５℃を超えるガラス転移温度を有
する少なくとも２つの熱可塑性非エラストマー重合体ブ
ロック及び該熱可塑性非エラストマーブロックの間に、
１０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー重合
体ブロックを有している。本質的に非光散乱性の混合物
を確保するためにこの単量体は、共重合体のいずれか一
方のブロック、好適にはエラストマーブロックと配合性
であるべきであることも教示されている。フレキソ印刷
レリーフ印刷版用に有用である。エラストマーブロック
共重合体を含有する他の光重合性組成物が米国特許４，
４１，４１７及び４，０４５，２３１に教示されている
。

光重合性構成要素及びレリーフ印刷版を製造する際のそ
れらの使用法は当該技術、米国特許−２，７６０，８６
５、米国特許５，５５６，７９１．米国特許へ７９８．
０３５．米国特許へ８２５，４３０及び米国特許５．９
５Ｌ６５７において周知である。

〔発明の要約〕

本発明は、 ａ）熱可塑性及びエラストマー領域を有する結合剤、結
合剤の両領域と若干の配合性を有する第１の付加重合性
エチレン系不飽和単量体。

並びに付加重合開始剤又は開始系よりなる感光性組成物
の層を化学放射線に像様露光し、ｂ）非露光部分を除去
し、そして Ｃ）後現像処理を施こす ことよりなるフレキソ印刷感光性構成要素であって、改
良点として少なくとも１つの追加のエチレン系不飽和単
量体を、単量体の全重量を基にして第１の単量体対追加
の単量体の比が１：４〜４：１の範囲になるよ５に添加
し、該追加の単量体が結合剤のエラストマー領域と実質
的に非配合性である場合には１層を画像露光する前に該
追加の単量体が感光性組成物に添加されることによりフ
レキソ印刷用レリーフの柔軟性を増大させることよりな
る構成要素（ｅｌｅｍｅｎｔ）からフレキソ印刷用レリ
ーフの製法に関する。他の１面においては、本発明はな
かんずく結合剤のエラストマー領域と実質的に非配合性
である追加のエチレン系不飽和単量体よりなるフレキソ
印刷感光性構成要素にも関する。

〔発明の詳細な説明〕

本発明において使用するのに適している結合剤は２つの
領域−エラストマー領域及び熱可塑性領域を有する。こ
れらは溶媒可溶性又は水性又は半水性処理可能であるこ
とができる。ブロック共重合体が所要の領域構造を有す
るかぎり。

いずれも本発明を実施するに当って適当である。

これらのブロック共重合体は、米国特許４．３２′５．
６３６、米国特許４，４３０．４１７及び米国特許４，
０４５，２３１において論ぜられており（これらはすべ
て参照例として提示される）、使用することができる。

５ｈａｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ＶＣ
よって製造されているＫｒａｂｏｎ＠族のトリブロック
共重合体も本発明を実施するのに適している。Ｋｒａｔ
ｏｎ’　）リブロック共重合体は中心にエラストマーブ
ロック及び各末端に熱可塑性ブロックを有している。こ
れらのトリブロック共重合体は、３つの基本的な型の重
合体、ポリスチレン−ポリブタ、ジェンーポリスチレン
（８−Ｂ−８）、ｙｔ”リスチレンーボリイソプレンー
ポリスチレン（Ｓ−Ｘ−Ｓ）、或いはポリスチレン−ポ
リ（エチレンブチレン）−ポリスチレン（Ｐ−ＥＢ−８
）Ｋ分けることができる。好適なトリブロック共重合体
は５−Ｂ−３）リブロックである。

ここで使用される用語の結合剤は、エラストマーの交さ
結合型コア及び熱可塑性の非交さ結合型シェルを有する
コアシェルミクロゲルな包含する。かくして、予め形成
された高分子の重合体及びエラストマーのコア及び熱可
塑性のシェルを有するコアシェルミクロゲルから全体が
構成されるコアシェルミクロゲル又は結合剤のブレンｒ
を含む結合剤を使用することができる。

例えば、米国特許４．７２４８７７に開示されているミ
クロゲルは、エラストマーのコア及び熱可塑性の非交さ
結合型シェルを有していない故Ｋ、それらのミクロゲル
は本発明を実施するのに適していない。用語ミクロゲル
は、乳化重合によって製造される。α０１〜ｔＯミクロ
ンの粒子径をもつ、１０９〜１０１００程度のような高
い分子量の交さ結合型球形重合体分子を含む。好適には
。

使用されるコアシェルミクロゲルは、１０％未満の交さ
結合をコア中に有し、シェルは交さ結合されていない。

コアシェルミクロゲルは広く種々の出発物質からつくる
ことができる。便利には、ミクロゲルの大部分を製造す
る際モノエチレン系不飽和単量体が使用されるが、一方
丈さ結合剤は少なくとも２つの２重結合を有する。

適当な単量体は、　０１〜Ｃ１Ｂアルコールとのアクリ
ル酸及びメタクリル酸のエステルである。メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、メタクリル酸、ブチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、スチレン及びアリルメタクリレートを挙
げることができ、一方他の有用な単量体は、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、アクリル酸、ブタジェン
及び２−エチル−ヘキシルアクリレートを包含する。コ
アをつくるのに好適な単量体は２−エチル−ヘキシルア
クリレートである。

他の適当な単量体は、ビニルエーテル及びビニルエステ
ル、アクリル酸及びメタクリル酸のニトリル及びアミｒ
を包含する。

好適な交さ結合剤はブタン・ジオールシアクリｖ　−）
　（ＢＤＤＡ）であるが、他忙エチレングリコールジメ
タクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロノントリアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、メチレンビスア
クリルアミＰ、メチレンビスメタクリルアミＰ、ジビニ
ルベンゼン、ビニルメタクリレート、ビニルクロトネー
ト、ビニルアクリレート、ビニルアセチレン。

トリビニルベンゼン、グリセリントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレ−）、）＋７ア
リルシアヌレート、ジビニルアセチレン、ジビニルエタ
ン、ジビニルサルファイＰ、ジビニルスルホン、ブタ・
ジエンのようなジエン、ヘキサトリエン、トリエチレン
クリコールジメタクリレート、リアリルシアナミド、グ
リコールジアクリレート、エチレングリコールジビニル
エーテル、・ジアリルフタレート、ジビニルジメチルシ
ラン、グリセロールトリビニルエーテル等が包含される
。

交さ結合は製造の間にコントロールされる。

かくして、１０％未満の交さ結合をもつコアを有するコ
アシェルミクロゲルは、コアを交さ結合させるために１
０％又はそれ以下の交さ結合剤を使用することＫよって
製造される。即ち、シェルをつくるために交さ結合剤は
使用されない。

便利には、ミクロゲルの製造の際適している乳化剤及び
開始剤と共に１つ又はそれ以上の単量体及び交さ結合剤
を水に分散させる。常用のアニオン、カチオン又は非イ
オン系乳化剤及び水溶性開始剤を用いることができる。

乳化剤の例は、ナトリウムラウリルサルフェート、ラウ
リルピリジンクロライＰ、ポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロピレン、コロイＰ状シリカ、アニ−に７系有機
ホスフェート、マグネシウムモントリロナイト、１モル
のオクチルフェノールとの１２〜１３モルのエチレンオ
キサイＰの反応生成物、二級ナトリウムアルキルサルフ
ェート及びこれらの混合物である。通常反応剤の全重量
を基にして１２５〜４％の乳化剤が使用される。

開始剤の例は、カリウムノーサルフェート、ナトリウム
パーサル７エート、アンモニウムパーサルフェート、三
級デチルハイＰロノぐ−オキサイＰ、過酸化水素、アゾ
ビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（イソブチロイ
ミジンハイドロクロライＰ）、過酸化水素及び硫酸第一
鉄及び周知のパーサルフエートービサルフエートの組合
せのようなレドックス（還元−酸化）系である。通常共
重合可能な単量体の重量を基にして（１０５〜５重量％
の開始剤が使用される。

本発明の実施に適しているミクロゲルは、米国特許３，
８９５，０８２に記載されているような乳化重合の技術
によって得ることができる（又、英国特許９６ス０５１
が適当な方法を教示する）。この技術は、１セツトの単
量体を用いて反応を開始し、重合体のこの部分、即ちコ
アが重合体の他の部分、即ちシェルと異なった単量体組
成物である球形ミクロゲルを得るために反応の最終部分
について比を変えることＫよって改質することもできる
。有機溶媒処理性が望ましくない場合には、水性処理性
用にシェルを設計することも可能である。このことはシ
ェルが酸改質された共重合体を含有するよ５にシェルを
構成することによってなされる。本発明の場合には、シ
ェルのガラス転移温度は１０℃を超え、コアのガラス転
移温度は２５℃未満であることが望ましい。かくして、
コアはエラストマーであると特性化することができ、一
方シエルは熱可塑性であると特性化することができる。

乳化重合の技術は、水相中分散された球形ミクロゲルな
得る反応条件に関して周知である。

この分散液をその１１使用することができず、好ましく
ない不純物又は副生物を含有する場合には、ミクロゲル
な感光性組成物として使用する前に固体に変換すること
が通常必要である。

この目的のために周知の凝固、ｐ通、洗浄及び乾燥の技
術を用いてよい。凍結乾燥が本発明の場合特に有用な方
法である。一般にミクロゲル中文さ結合剤の量は、きク
ロゲルの全重量の２０重量％、好適には１０重量％未満
である。

コア対シェルの重量比は通常的４：１〜約１＝４の範囲
である。

適当な予め形成された高分子の重合体は次のものを包含
する。ポリアクリレート及びアルファーアルキルポリア
クリレートエステル、例えば、ポリメチルメタクリレー
ト及びポリエチルメタクリレート、ポリビニルエステル
、例エバ、ポリビニルアセテート、ポリビニルアセテー
ト／アクリレート、ポリビニルアセテート／メタクリレ
ート及び加水分解されたポリビニルアセテート、エチレ
ン／ビニルアセテート共重合体、ポリスチレン１合体及
び１例えば無水マレイン酸及びエステルとの共重合体、
ビニリデンクロライド共重合体１例えばビニリデンクロ
ライＰ／アセトニトリル、ビニリデンクロライＰ／メタ
クリレート及びビニリデンクロライド／ビニルアセテー
ト共重合体、ポリビニルクロライド及び共重合体、例え
ば、ポリビニルクロライＰ／アセテート、飽和及び不飽
和ポリウレタン、合成がム５例えば、ブタジェン／アク
リロニトリル、アクリロニトリル／ブタ・ジエン／スチ
レン、メタクリレート／アクリロニトリル／ブタジェン
／スチレン共重合体、２−クロロブタジェン−１，３−
重合体、塩素化ゴム、並びにスチレン／フタジエン／ス
チレン、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重
合体、約４，０００〜１．０［］０．０００の平均分子
量を有するポリグリコールの高分子量ポリエチレンオキ
サイＰ、エポキサイド、例えばアクリレート又はメタク
リレート基を有するエポキサイド、コポリエステル。

例えば式ＨＯ（ｃＨ２）ｎＯＨ（式中ｎは２〜１０の整
数である）のポリメチレングリコール、並びＩｃ（１）
へキサヒドロテレフタル酸、セバシン酸及びテレフタル
酸、（２）テレフタル酸、イソフタル酸及びセパシン酸
、　（３）テレフタル酸及びセバシン酸。

（４）テレフタル酸及びイソフタル酸及び（５）該グリ
コール及び（１）テレフタル酸、イソフタル酸及びセパ
シン酸及ヒ（ＩＩ）テレフタル酸、セバシン酸及びアジ
ピン酸から製造されるコポリエステルの混合物の反応生
成物から製造されるもの、ナイロン又はポリアミＰ、例
えばＮ−メトキシメチルホリヘキサメチレンアシノタミ
Ｐ、セルロースエステル、例えハ、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートサクシネート及びセルロース
アセテートブチレート、セルロースエーテル、例えハ、
メチルセルロース、エチルセルロース及びベンジルセル
ロース、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、例
えばポリビニルブチラール、ポリヒニルホルマール、ポ
リホルムアルデヒド。

感光性組成物の水性現像が望ましい場合には、結合剤は
水性現像液中組成物を処理可能にするのに十分な酸性そ
の他の基を含有するべきである。有用な水性処理可能な
結合剤は、米国特許３．４５　Ｂ、５１１及び米国特許
４，２７３，８５７に開示されているものを含む。有用
な両性重合体は、Ｎ−アルキルアクリルアミド又はメタ
クリルアミド、酸性フィルム形成性共重合体及び米国特
許４．２９３，６３５に開示されているもののようなア
ルキル又はヒドロキシアルキルアクリレートを包含する
。

結合剤は、感光性組成物の少なくとも３５重量％で存在
する。

配合性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉ　ｔｙ）とは認められ
る化学放射１Ｉｓ（ａｃｔｉｎｉｃ　ｒａｄｉａｔｉｏ
ｎ）の散乱をおこすことなしＶＣ２つ又はそれ以上の成
分が互に分散状態に保たれる能力を意味する。

第１の単量体又は追加の単量体として適当な単量体の選
択は実施例１に記載される配合性試験を使用することに
よって決定される。同様な試験がＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏ
ｆ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、　２版、３０７頁Ｉ　ｌｌ５
ｋｅｉｓｔ編、　Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎ
ｈｏｌｄ　Ｃｏ、　（１９７７）（参照用として提示さ
れる）に記載されている。

実施例１及び＆ｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ
ｓの配合性試験に記載されている試験は共に、どの領域
とある単量体が配合性であるかを定性的に決定する。

乾燥されたフィルムの透明性は相互の可溶性を示す。ヘ
イズは若干の配合性を示す。不透明なフィルムは実質的
な非配合性を示す。

上に論じられた米国特許４，５２５，６３６は、エチレ
ン系不飽和単量体が結合剤中使用されるブロック共重合
体のいずれかのブロックと配合性である時、本質的に非
光散乱性の混合物を確保することができることを教示し
ている。それは、包装工業における印刷に使用されるこ
とが多い小型シリンダーに固着状態に保たれるのに十分
な程度の柔軟性を有する更に柔軟性の印刷構成要素を得
る方法を教示していない。

驚くべきことに又予期に反して結合剤の画構成要素と配
合性である第１の単量体及び結合剤のエラストマー領域
と実質的に非配合性である少なくとも１つの追加の単量
体の混合物を使用することにより、写真速度、低温流れ
に対する抵抗性等のよ５な他の性質に悪影響を及ぼすこ
となしに、更に柔軟性のフレキソ印刷板を得ることがで
きることが発見された。第１の単量体対追加の単量体の
比は通常１：４〜４：１の範囲である。

ここに挙げられる追加の単量体は硬質重合体を生じるこ
とが知られ、かくして印刷版の柔軟性を低下させること
が予期されたのでこの発見は驚くべきでありかつ予期に
反している。

上述し、又実施例１中の配合試験の外Ｋ、３つの技術、
熱機械分析（ＴＭＡ）　、動的機械分析（ＤＭＡ）及び
示差走査カロリメトリー（Ｄｅｃ）のいずれか１つを使
用することにより、どの領域中に単量体が主に分布した
かを評価することによって配合性を決定することが可能
である。これらの技術はガラス転移温度によって別個の
領域を同定するために異なった重合体の性質を調べる。

ＤＥＣは重合体の熱容量を調べる。ＴＭＡはガラス転移
温度より上の重合体の自由容積を調べる。ＤＭＡは重合
体のモジュールの変化を調べる。

単量体がある領域に実質的に分布した時には、ガラス転
移温度の低下が観察されるべきである。

第１の単量体の場合には、結合の両領域が影響されるべ
きであると考えられる。かくして、両領域のガラス転移
温度の低下が観察されるべきである。追加の単量体の場
１合には追加の単量体はエラストマー領域の外に分布し
ていると考えられる。追加の単量体は熱可塑性の領域に
主に分布しているか又はそれ自身の領域を形成している
。追加の単量体が評価される時には転移温度の低下がエ
ラストマーの領域につい【観察されるべきでない。

結合剤の領域の溶解性・々ラメーターに比して単量体の
溶解性ノ々ラメ−ターを評価することにより、単量体が
結合剤の特定の領域の方と配合性であるか否かを見積る
ことも可能である。重合体の溶解性パラメーター（ｓｐ
）は、重合体が（ａ）すべての割合で、（ｂ）熱の効果
なしに、（ｃ）容積の変化なしＫ、そして（ｄ）反応又
はいずれの特別な随伴するものなしに混合される溶媒の
溶解性パラメーターと同じであると定義される。そこで
溶解性パラメーターは、固体又は液体の分子を結合させ
る全体の力の尺度である。一般的なアプローチは同じ溶
解性パラメーターを有する材料が混和性である傾向を有
することである。異なる溶解性パラメーターをもつもの
は互に不溶性である傾向を有する。例えば、Ｋｒａｔｏ
−ポリブタジェン中間ブロック、即ちエラストマー領域
は約８．４の溶解性ノ９ラメ−ターを有し、ポリスチレ
ン領域は約９１の溶解性・ぐラメ−ターを有する。熱可
塑性領域と配合性である単量体は９１又はそれ以上の溶
解性・ぐラメ−ターを有すべきである。単量体がエラス
トマー領域の溶解性パラメーターより実質的に高い溶解
性パラメーターを有する場合には、それはエラストマー
領域と実質的に非配合性であることがありそうである。

第１の付加重合性エチレン系不飽和単量体として有用な
単量体は、遊離ラジカル開始型連鎖生長性付加重合によ
って高重合体を形成することができるべきであり、結合
剤の両領域と若干の配合性を有することができる。第１
の付加重合性重合体としてアルコールの不飽和エステル
、特にアルファーメチレンカルボン酸及び置換アルファ
ーメチレンカルボン酸の前記エステル、更に特にアルキ
レンポリオールの前記エステル、そして最も！ＶＣ２〜
１５の炭素原子のアルキレンポリオールから製造される
アルキレンポリオールジー及びトリーアクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、グリセロールジアク
リレート、グリセロールトリアクリレート、エチレング
リコール・ジメタクリレート、１．３−プロノぐンジオ
ールジメタクリレート、　１．２．４−　ｆタントリオ
ールトリメタクリレート、１．４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、１．４−ベンゼンジオールジメタ
クリレー）、１．２−ベンゼンジメタツールジアクリレ
ート、１．３−　ｆロパンジオールジアクリレー）、　
１．５−ヘキサンジオールジアクリレート、ｐ−アルフ
ァ、アル７アージメチルベンジルフエニルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、１．４−ブタン・ジオールジアクリレート
、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、　１．１
０−デカンジオールジアクリレート、２．２−ジンチロ
ールデロノセンジアクリレート、１．４−ブタンジオー
ルジメタクリレート、１．６−ヘキサン・ジオールジメ
タクリレート、２．２．４−　）ジメチル−１，５−ベ
ンタンジオールジメタクリレート、１−フェニルエチレ
ン−１，２−−７メタクリレート、エチレングリコール
アクリレートフタレート等が挙げられる。

１．６−ヘキサンジオールジアクリレートが本発明の方
法を実施するのに好適な第１の付加単量体である。

追加のエチレン系不飽和単量体として適している単量体
は、結合剤のエラストマー領域と実質的に非配合性であ
るべきである。このことは第１の単量体を選択するため
の上述した技術のいずれかを使用することによって決定
することができる。単量体がエラストマー領域と実質的
に非配合性である場合には、それは結合剤のエラストマ
ー領域の溶解性ノミラメ−ターを大きく超える溶解性パ
ラメーターを有すべきである。

溶解性・ぞラメ−ターは多相系中成分の最終の配置につ
いて決定的ではないと理解されるべきである。これらは
成分が見出される場所の見込みＫついて指針を与えるだ
けである。

実施例１に詳述される配合性試験を使用して追加の単量
体として有用な単量体を選択した。

この試験において実質的に不透明なフィルムを生じるこ
とによってエラストマー結合剤溶液と反応するような単
量体は、結合剤のエラストマーのポリブタジェン領域と
実質的に非配合性である。上にノートされたようＫ、若
干の非配合性を有する成分は光を散乱するくもった混合
物を形成する。最光度の光散乱を有する不透明な混合物
は成分の実質的な非配合性を示す。

次のものは、配合性試験によって決定された追加の単量
体として適していることが見出された単量体の例示であ
る。ペンタエリスリトールテトラアクリレ−）　（ＰＥ
ＴＡ）　、　・ジペンタエリスリトールモノヒＰロキシ
ペンタアクリレート（ＤＩＰＥＴＡ）％高デ四ポキシ化
グリセロールトリアクリレート、ビスフェノールのよう
な芳香族ボリヒＰロキシ化合物から誘導されるジェポキ
シポリエーテルのジアクリレート及びジメタクリレート
エステル、米国特許３，６１５１，５７６中Ｃｒａｒｙ
らによって記載されているもののようなノボラック及び
類似の化合物。ＤＩＰｌｌｉ：ＴＡは追加の単量体とし
て使用するのに好適な単量体である。実施例１中記載さ
れる配合性試験は、研究されている成分によって多数の
異なった単量体及び結合剤溶液について実施することが
できると理解されるべきである。例えば、ポリイソプレ
ン及びポリ（エチレンブチレン）を含有するエラストマ
ーの結合剤溶液を使用することができる。選択は感光性
組成物を処方する際興味がある結合剤によってきまる。

第１の単量体対追加の単量体の比は単量体の全重量を基
にして約１：４〜約４：１の範囲であることができるこ
とが見出されている。好適には、単量体の比は約１：１
又は最も好適には１：６である。それより望ましくない
が第１の単量体封筒２の単量体の比的３：１を有する処
方を用い【実施することが可能である。他の性質が悪影
響を受ける可能性があるので、追加の単量体を全部有し
そして第１の単量体を有さない組成物は避けるべきであ
る。

一般に、感光性組成物の重量を基にして少なくとも５％
の全単量体、即ち第１の単量体及び追加の単量体が存在
する。

エラストマー領域の外側の追加の単量体の分布はエラス
トマー領域の交さ結合を抑え、結合剤の熱可塑性領域か
らエラストマー領域中へ可塑剤（組成物中存在する場合
には）を追い出すと考えられる。少なくとも１つのエラ
ストマー領域と非配合性である単量体及び結合剤の両領
域と若干の配合性を有する単量体を選択することＫよっ
て得られる驚くべきかつ予期に反した効果は、ＤＩＰＥ
ＴＡ、　ＰＥＴＡ及び高プロキシ化グリセロールトリア
クリレート、ジアクリレート等のような単量体は光重合
させる時硬質重合体を生じるので、これらの重合体はこ
れらの重合体を含有する組成物からつくられる版の柔軟
性を著しく低下させることが期待されることである。

得られた版が増大した柔軟性を有するだけではなく、低
温流れに対する抵抗性、写真速度、接着等のような印刷
版の他の性質が悪影響を受けない。

可塑剤を使用する場合には、それは結合剤のエラストマ
ー領域と配合性であるべきである。

適当な可塑剤の例は、液状低分子量（ＭＷ＜５０００　
）ポリブタジェン及び脂肪族炭化水素油である。

可塑剤は使用される場合には感光性組成物の少なくとも
５重量％が通常存在する。

化学放射線によって活性化可能でありそして１８５℃以
下において熱的に不活性である好適な遊離ラジカル発生
性付加重合開始剤は、共役炭素環系中２つの環内炭素原
子を有する化合物である置換又は非置換多核キノン、例
えば９．１０−アンスラキノン、１−クロロアンスラキ
ノン、２−クロロアンスラキノン、２−メチルアンスラ
キノン、２−エチルアンスラキノン、２−三級エチルア
ンスラキノン、オクタメチルアンス２キノン、１．４−
ナフトキノン、９．１０−７エナンスレンキノン、１．
２−ベンズアンスラキノン、２．３−べ７ズアンスラキ
ノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２．６−シ
クロロナフトキノン、ｉ、４−　ジメチルアンスラキノ
ン、２．３−ジメチルアンスラキノン、２−フェニルア
ンスラキノン、２．５−−／フェニルアンスラキノン、
アンスラキノンアルファースルホン酸のナトリウム塩、
３−クロロ−２−メチルアンスラキノン、レチンキノン
、７．８，９．１０−テトラヒＰローナフタセンキノン
、並びに１．２，３．４−テトラヒＰロペンズ（ａ）ア
ンスラセン−７，１２−・クオンを包含スる。

同じく有用である他の光開始剤が、８５℃の低温におい
て熱的に活性であるものもあるが、米国特許２，７６０
．８６３に記載され、ベンゾイン、ピパロインのような
隣位ケトアルＰニルアルコール、アシロインエーテル、
例、ｔ［ペンツインメチル及ヒエチルエーテル、アルフ
ァーメチルベンゾイン、アルファーベンゾイン及びアル
ファーフェニルベンゾインを含むアルファー炭化水素置
換芳香族アシロインを包含する。米国特許２．８５α４
４５　　；　　２，８７５，０４７　　：　　３，０９
ス０９６　；３．０７４，９７４：並びに３，１４５，
１０４　Ｋ開示されている光還元性染料及び還元剤、並
びにツェナ・ジン、オキサジン、並びにキノン類の染料
、米国特許へ４２７．１６１　；　３，４７９，１８５
　：並びに３．５４９，３６７に記載されているＭｉｃ
ｈｌｅｒのケトン、ベンゾフェノン、水素Ｐナーによる
２、４．５−トリフェニル−イミダゾリル２量体、並び
にそれらの混合物を開始剤として使用することができる
。同様に米国特許４，５４１，８６０のシクロヘキサジ
エノン化合物が開始剤として有用である。光開始剤及び
光障害剤と共に米国特許４，１６２．ｉ　６２に開示さ
れている増感剤も有用である。開始剤は感光性組成物の
重量を基にしてＯ，ＯＯ１％〜１０．０％又はそれ以上
の量で存在する。

光重合性組成物中使用することができる熱重合阻害剤は
次のものである。ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキ
ノン、並びにアルキル及びアリール置換）・イＰロキノ
ン及びキノン、三級ブチルカテコール、ピロガロール、
銅レジネート、ナフチルアミン、ベーターナフトール、
塩化第一銅、２，６−ジー三級ブチル−ｐ−クレゾール
、フェノチア・シン、ピリジン、ニトロベンゼン及びジ
ニトロベンゼン、ｐ−）ルキノン及びフロラニール。米
国特許４，１６８，９８２に開示されているニトロソ組
成物も熱重合阻害剤のために有用である。阻害剤は通常
感光性組成物の少なくとも０．００１重量％で存在する
。

適当な基材又は支持材料は次のものを包含する。金属、
例えばスチール及びアルミニウム板。

付加重合体、特にビニルクロライド、ビニルアセテート
、スチレン、インブチレン及びアクリロニトリルとのビ
ニリデンクロライｒ共重合体。

ビニルクロライＰ単独重合体及びビニルアセテート、ス
チレン、インブチレン及びアクリロニトリルとの共重合
体、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリアミＰ、例えばポリへキサメチレンセパシアミＰ
のような線状縮合重合体、ボリイミ）＋１、例えばＦｄ
ｗａｒｄｓに譲渡された米国特許ろ、１７９．ｔ５３４
に開示されているフィルム及びポリニスデルアミド、例
えばボリヘキサメチレンジパミＰア・ジイートのような
種々のフィルム形成性合成樹脂又は高重合体。

種々の繊維（合成、改質、或いは天然）、例えハセルロ
ース＄１維１例えば綿、セルロースアセテート、ビスコ
ースレーヨン、紙、ガラスウール、ナイロン及びポリエ
チレンテレフタレートのような充填剤又は強化剤が合成
樹脂又は重合体基材中に存在することができる。これら
の強化型基材は積層形態で使用されてよい。米国特許２
，７６０．８６３に、開示されている種々のアンカー層
を使用して支持体と感光性層との間に強い接着を得るこ
とができ、或いは透明な支持体の場合には、支持体を通
して化学放射に予犀出することが有用なことがある。Ｂ
ｕｒ　ｇに譲渡された米国特許３，０３６，９１５ｔＩ
Ｃ開示されている接着剤組成物も有効である。

ポリスチレン、ポリエチレン、ポリデロピレンその他の
剥離可能な材料の薄いフィルムのような透明カバーシー
トが貯蔵又は操作の量感光性層の汚染又は傷害を防止す
るために使用される。溶媒現像可能な光重合性組成物の
場合には。

薄い硬質、柔軟性の溶媒可溶性層、例えばポリアミＰ、
ポリエチレン及びポリビニルアセテートの共重合体の層
が感光性層の上面に使用されて画像を持つネガ又はその
上に重層されたトランスバレンシーを再使用のために保
護するか又は感光性面との接触又は並びを改善する。

一般に、感光性重合体構成要素からフレキソ印刷版の製
法は、主画像露光、現像又は洗い出し、乾燥を含む後現
像処理、並びに後露光の工程を含む。

脱粘着（ｄｅｔａｃｋｉｆｉｃａｔｉｏｎ）は表面が尚
粘着性である場合に施こすことができる随意の後現像処
理である。

透明支持体を有する構成要素の場合パックフラッシュを
使用してよい。パックフラッシュは一般に３６０　ｎｍ
付近の主波長を発する放射源を使用する。それは版を増
感する役割を有し、版レリーフの深さを確立する。パッ
クフラッシュ操作は、感光性重合体層に支持体を通して
均一かつ比較的短かい露光を与え、それＫより支持体の
区分中給合剤及び単量体を交さ結合させる。

印刷用レリーフは、画像を持つトランスフ９レンジ−を
通して感光性層の選択された部分を化学放射線に露光す
ることＫよって本発明の感光性組成物からつくることが
できる。付加重合又は交さ結合の間に層の放射線に露光
された部分においてエチレン系不飽和化合物組成物は不
溶性の状態に変換され１層の非露光部分又は区域におい
ては有意な重合又は交さ結合がおこらない。層の非露光
部分は有機又は水性又は半水性溶媒を用いて除去される
。このグロセストランスパレンシーは、セルロースアセ
テートフィルム及び配向型ポリエステルフィルムを含む
いずれらの適当な材料で構成されていてよい。

この光重合過糧においては任意の光源からの任意の型の
化学放射線を使用することができる。

放射は点光源から放射されても平行光線又は発散光束の
形態であってもよい。画像を持つトランスバレンシーに
比較的近い広い放射源を使用することにより、トランス
バレンシーの透明な区域を通過する放射は発散光束とし
て入り、かくしてトランスバレンシーの透明な部分の真
下の光重合性層中連続的に発散する区域を照射する。こ
の結果光重合性層の底部において最大の幅を有する重合
体レリーフ、即ちフラストラムを生じ、レリーフの最上
面は透明な区域の寸法である。

化学放射線によって活性化可能な遊離ラジカル発生系は
紫外の範囲においてその最大感度を示すので、好適には
約２５００Ｘ〜５０００Ｘの波長範囲を有する、この放
射の有効量を放射源が与えるべきである。適当な前記放
射源は、太陽光線の外Ｋ、炭素アーク、水銀蒸気アーク
、紫外放射発生けい光体をもつげい光ランプ、アルゴン
グローランプ、レーデ−１電子フラツシユユニツト及び
写真用投光器を含む。電子加速器及び適当なマスクを通
す電子光束も有用であることがある。勿論、水銀蒸気ラ
ンプ、特に太陽光線ラングが最も適している。

放射露出時間は、放射の強度及びスペクトルエネルーー
分布、組成物からのその距離及び利用できる組成物の種
類及び量によって、１秒の何分の−から何分かまで変動
してよい、慣習的には水銀蒸気アーク又は太陽光線ラン
プが感光性組成物から約１５〜約６０インチ（五８〜１
５３．）の距離で使用される。露光温度は好適にはほぼ
環境温度又はそれよりわずかに高（、即ち約２０°〜約
３５℃において操作される。

溶媒現像は約２５℃においズ実施されてよいが、溶媒が
温かい、即ち３０°〜６０℃である時最良の結果が時に
得られる。露光時間は変えることができるが、約５〜２
５分の範囲であることが好適である。現偉液は、浸漬、
噴霧及びブラシ又はロールかけを含む任意の便利な方式
で実施してよい。ブラシかけは組成物の非重合又は非交
さ結合部分の除去を助ける。洗い出しは、溶媒及び機械
的ブラシかげ作用を使用し【版の非露光部分を除去し、
露光された画儂及び床面な構成するレリーフを残す自動
処理ユニット中で実施されることが多い。

溶媒現像に続いて、レリーフ印刷版は一般に乾式プロッ
ト又はふき取りされ、次に強制空気又は赤外炉中乾燥さ
れる。乾燥時間及び温度は変動するが、６０℃（１４０
？）において６０〜１２０分間の乾燥が典型的である。

支持体の収縮が整合の問題をおこすことがあるので高温
はすすめられない。−夜（１６時間又はそれ以上）の追
加の空気乾燥が普通である。溶媒は環境条件における乾
燥の間印刷用レリーフから蒸発し続ける。

大部分のフレキソ印刷版は、充交さ結合過程が完了して
いることそして版が印刷及び貯蔵の間安定に保たれるこ
とを確実にするために均一に後露光される。この「後露
光」は主露光と同じ紫外放射源（通常３００〜４２０　
ｎｍの波長）を利用する。後露光は重合を完了させそし
て版の硬度及び持続性を最大にするために使用されるが
、粘着性を除かない。粘着性は臭素溶液による処理、３
００　ｎｍより小さい波長の光による処理等のような当
該技術において周知の方法によって除くことができる。

各露光工程の主な目的は重合に作用することであり、市
販の紫外−けい光管、中、高及び低圧水銀蒸気ランプ、
アルゴングローランデ、電子フラッシュユニット、写真
用投光器、パルス型キセノンラング、炭素アークランプ
等を含む種々の光源を使用することができる。放射源は
２５０〜４５０　ｕｍ、好適には３００〜４２０　ｎｍ
　、そして更に好適には３４０〜４００　ｎｍの範囲の
波長を有する放射の有効量を発生しなければならない。

効率のよい光重合のためには、光重合性層に存在する光
開始剤の吸収特性に波長をマツチさせる。

標準放射源は、８ｙｌｖａｎｉａ　３５０　Ｂｌａｃｋ
ｌｉｇｈｔけい光うｙ　７’　（ＦＲ４８Ｔ１２／３５
０ＶＬ４／’／’ＨＯ／１８０　、１１５　Ｗ）であり
。

これは５５４　ｎｍ付近の中心波長を有する化学放射線
を発生する。露光時間は、ランプの出力、ランプからの
距離、所望のレリーフの深さ、並びに版の厚さＫよって
数秒から数分まで変動する。

次の実施例は本発明の実施を例示する。

実施例　１ 単量体の重合体との配合性の決定 １．６−ヘキサンシオールジアクリレー）　（ＨＭＤＡ
）（１）、インデシルアクリレート（２）、Ｃ−１４Ｊ
）アクリレート（５）、グロボキシ化ネオペンチルグリ
コールアクリレート（４）、高プロポキシ化グリセロー
ルトリアクリレート（１（ＰＧＴ）　（５）、ペンタエ
リスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート（６）
及びビスフェノールＡ及びエビクロロヒＰリンから誘導
されたビスフェノールＡエポキシ樹脂のジアクリレート
エステル（ＤＡＢ）　（７）を異なった重合体中配合性
について次の操作に従って試験した。

塩化メチリ２２００ｇ中ポリスチレン（Ａｌｌ１ｒｉａ
ｈＣｈ＠ｍ１ａａｌ　Ｃｏ、　）　２０９を溶解するこ
とによって熱可塑性結合剤溶液（Ｂ２）をつくった。塩
化メチレン２００ｇ中シス−１，４−ポリブタジェン（
Ｆｉｒ＠５ｔｏｎｅ　Ｃｏ、　）を溶解することによっ
てエラストマー結合剤溶液（Ｂ１）をつくった。塩化メ
チレン２００ｇ中Ｋｒａｔｏ７１１０２．２０ｇを済解
することによって結合剤溶液（Ｂ３）をつくった。

Ｋｒ５Ｌｔｏｎ■１１０２は５ｈｅｌｌ　Ｃｈ＠ｍ１ｏ
ａｌ　ＣｏｍｐａｎｙｌＣよって製造される８−Ｂ−８
）リブロック重合体である。

各結合剤溶液２０ｇＫ各単量体０，５りを添加した。各
溶液は透明であった。

各溶液の少ｆｆｉ　ｔ　Ｍｙｌａｒ■スクエアの約半分
を占めるようにＭｙｌａｒ■スクエアに注いだ。各スク
エア上溶液を乾燥させた。表面にフィルムが形成された
。溶液の全系列を調べた。形成されたフィルムの型を透
明／トランスバレント、くもり／ヘイシイ又は実質的に
不透明と特性化した。

重合体と配合性である単量体はＭｙｌａｒ■表面に透明
なフィルムを生じた。若干の非配合性を有する単量体は
くもったフィルムを生じ、非配合性である単量体は本質
的に不透明なフィルムを生じた。下に示される結果によ
ればＨＭ　Ｄ　Ａ　ｓイソデシルアクリレート、Ｃ−１
４ジアクリレート及びプロポキシ化ネオペンチルグリコ
ールジアクリレートは３つの結合剤溶液すべてと若干の
配合性を有していた。かくして、それらは第１の単量体
として有用である。

追加の単量体として有用な単量体は、工２ストマー（Ｂ
１）結合酸溶液と組合わせた時ＭｙｌａｒＯ表面に本質
的に不透明又はくもったー不透明なフィルムを形成した
。高プロポキシ化グリセロールトリアセテート、ＤＩＰ
ＥＴＡ及びビスフェノールＡ及びエピクロロヒドリンか
ら誘導されるビスフェノールＡエポキシ樹脂のジアクリ
レートエステルはエラストマー（Ｂ１）結合剤溶液と実
質的に非配合性であった。結果をｆ！ＩＫ示す。

表　　１ ｃｃｐ ＣＣＣ Ｂ５　　　　　ＣＣＣＣ Ｃ＝透明／トランスバレント Ｐ−（もり／ヘイシイ Ｘ−本質的に不透明 −Ｘ　　Ｃ 実施例　２ 塩化メチレン５８０９．１，１．１−ジメトキシフェニ
ルアセトフェノン５五２ｇ、ブチル化ヒドロキシトルエ
ン２６．６９及び染料溶液６．４　Ｆｔ−室温において
混和してマスターバッチを得た。染料溶液はとドロキシ
エチルメタクリレート中２．５６％の赤色染料Ｃ１１０
９よりなっていた。

ｗスターバッチ２５９、Ｋｒａｔｏｎ■１１０２．５８
．５１、並びに表２ＶＣ列記された量のＤＩＰＥ’ｒＡ
、　ＨＭＤＡ及び可塑剤を−しよに手で攪拌し、−夜装
置した。可塑剤は等重量の２つの液状可塑剤・・・シス
１．４−ポリブタジェン（Ｈｕｌｓ、西ドイツ）及び１
．２−ポリブタジェン（Ｎ１ｐｐｏｎ　８０（１＋！Ｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ　％日本）の混合物であった。

別示しないかぎり量はすべてダラム単位である。

ＨＭＤＡｌ　　　　　（１０２，５５，０７，５ｉｏ、
０可塑剤　　　２８．５　２８．５　２８．５　　２８
．５　　２８．５１＝第１の単量体として使用 ２−追加の重合体として使用 翌日この混合物を２つのロールミル上１２０〜１３０℃
において１５分関粉細した。

粉細された重合体９５り會６＃×９“Ｘｏ、１１７’の
がた中に入れた。次にこの重合体を、支持体及びカバー
シートを構成する２片のポリエステルの間にはさみこん
だ。カバーシートはその上に薄い（α０００２’）の剥
離層（Ｈ＠ｎｋｅｌ　Ｃｏｍｐａｎｙによって製造され
たポリアミドホットメルト接着剤化合物）が被Ｕされて
いた。このものを約１４０℃の加熱圧板の間で最小の接
触において３分間、５０００ｐａｉにおいて２分間そし
て１０，０００ｐ６１において１分間プレスした。

実施例　６ マスターバッチ（例２に述べたとおりつくられた）２５
り、Ｋｒａｔｏｎ■１１０２．５Ｂ、５９、低分子量ポ
リブタジェン可製剤２Ｂ、５９、並びに下にノートされ
た量の単量体を−しよに手で攪拌し、放置した。

Ｃ−１４ジアクリレート１５．０ ＨＰＧＴ２　　　　　　　　　　　　５．０１”＠１の
単量体として使用 ２−追加の単量体として使用 １Ｑ、０ ０．０ 上の例２に概説された操作に従って感光性の板を製造し
た。

実施例　４ 印刷板（ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｐｌａｔｅ　）の柔軟性試
験１−１／４’Ｘ９’の寸法を有する板（ｐｌａｔｅ　
）　Ａ−Ｇを、１列の８ｙｌｖａｎｉａ　５５０　Ｂｌ
ａｏｋｌｉｇｈｔけい光ランプ（ＦＲ４８’ｌ’１２／
３５０’ＶＬ／ＶＥＯ／１８０．１１５ｖ）を使用して
背面を通して２分間そして前面を通して１８分間露光し
た。この板を３０分間平らで放置した。次に１この板を
１板のフインチが机の縁に＠垂するように机の縁にのせ
られたホルダーに入れた。縁に懸垂する板の最下部から
机に垂線を引いた。板の柔軟性は机の最上部への垂線の
距離（単位１１１１１）として表原された。−般に、机
の最上部への垂線の距離が高い程柔軟性は大きい。表３
に示されるデータは、追加の単量体が多い根板の柔軟性
が大きいことを示す。

しかし、板ＡはＤＩＰＥＴＡのみを含有し、最大の柔軟
性を有したが、追加の単量体をすべて有する板は不良の
写真速度を有していた（例８中のデータ参照。）。

この柔軟性試験から得られたデータはシビアＡ（ｉｌｌ
！度の結果によって確められた。これｔ表３に示す。

表　　３ 八　　　　０　　　　　１０　　　　　９５　　　　５
３Ｂ　　　　　２．５　　　　　　７．５　　　　　８
４　　　　　５５Ｃ５，０５，０８７５８ Ｄ　　　　　７．５　　　　　　２．５　　　　　８３
　　　　　５８Ｅ　　　　１０　　　　　　　０　　　
　　　７２　　　　　６２Ｆ　　　　　Ｏ５０３９３５
６ Ｇ　　　　　０３　　　　　　０３　　　　　　Ｂ６　
　　　　６０１＝第１の単量体　２＝追加の単量体　３
＝例６参照実施例　５ 使用された単量体を変えたこと以外は例２に記載された
操作に従って板Ｈ〜０をつくった。

使用された単量体を表４に示す。別示しないかぎり量は
すべてダラム単位である。

板Ｈ〜０を実施例４に記載された操作に従って柔軟性に
ついて試験した。柔軟性のデータを表４に示す。

表　　４ 単　量　体　（ダラム） ＨＯ０１０００９９ Ｉｏ　　　　　　５　　　　　５００９０Ｊ　　　　　
Ｏ１００００７５ に１０　　　　　０　　　　　０００７２Ｌ５００５０
Ｂ１ ＭＯＯ０１００８５ Ｎｏ　　　　　　Ｏ００１０１０１ これらの結果は、第１の単量体な含有する板の柔軟性が
追加の単量体も存在する時に増大することを示す。板Ｊ
及びＫは第１の単量体ｔすべて含有し、夫々柔軟性の読
み７５及び７２を有していた。板１、Ｌ及びＯは１：１
の比の第１及び追加の単量体を含有していた。柔軟性の
認めるべき改善が観察された。結果は夫々９０．８１及
び８５であった。きわめて驚くべきことは、追加の単量
体として使用された単量体が硬質の板を生じることが知
られ、尚、結果が単量体の混合物を含有する板の柔軟性
の増大を示すことである。

実施例　６ 他の系列の板をつくり、柔軟性、接着及び写真速度につ
いて試験した。

実施例２に記載したとおりつくったマスターパッチ５０
ｇ、Ｋｒａｔｏｎ”　１１０２．１１７９及び同ｌ、。

く例２１Ｃ記載された可塑剤５７ｇ、並びに表５に示し
た置の単量体を−しよに手で攪拌し、放置した。量はす
べてグ２へ単位である。

実施例２に記載した操作に従って板１〜８を製造した。

１−職“×９＃の寸法を有するこれらの板を、１列の８
ｙｌｖａｎｉａ　３５０　Ｂｌａｏｋｌｉｇｈｔけい光
ランプ（Ｆｌ”１４８Ｔ　１２／３５０ＷＬ／ＶＨＯ／
１８０．１１５ｖ）を使用して背面を通して２分間そし
て前面を通して１８分間露光した。

板１及び８は追加の単量体をすべて含有していた。板５
及び７は第１の単量体をすべて含有していた。板２．３
．４及び６は第１及び追加の単量体の混合物を含有して
いた。

接着試験 接着が低過ぎる場合には感光性重合体がポリエステル支
持体から分離するので、ポリエステル支持体への感光性
重合体の接着は重要である。

印刷の間にこれがおこる場合には大きな問題が招来され
る。板１〜８中使用された感光性重合体の接着を、毎分
１０インチの割合で１インチ幅の細片をはがすことによ
ってＩｎ５ｔｒｏｎ引張り試験機で測定した。試料の形
状は“Ｔ−ビール”（Ｔ−ｐｅ・１）であった。結果は
試料インチあたりポンドの単位で表わされる。接着試験
の結果を表５に示す。板インチあたり５ポンド未満の接
着をもつ板はポリエステル支持体に正しく接着しなかっ
た。

異　　５ ａ、柔軟性のデータは実施例４に記載した操作に従って
得られた。

０８ｆｆｉはダラム単位である。

表５中の結果は板１．２及び３が最良の接着を有したこ
とを示す。板２及び３は表５に示される量のＤＩＰＫＴ
Ａ及びＨＭＤＡを含有していた。

板１〜３は又良好な柔軟性及びショアＡ＆に度の読みを
有していた。

実施例　７ 板の相対写真速度を、（１）７５ミルの床面深さを達成
するのに要した背面露光時間、（２）　７ミルのＩＶｊ
ＩＶｃよって表わされる画像の細部を保持するのに要し
た露光時間及び（３）２チのハイライトドツトを保持す
るのに要した粛光時間を調べることＫよって決定した。

使用された露光源は例４に記載したのと同じであった。

背面露光時間を決定するために、各板の異なったセグメ
ントが０．３０．６０．９０．１２０及び１５０秒間露
光されるように透明支持体を通して板を露光した。次に
板を、ｃｙｒｅｉ■ｗａｓｈｏｕｔ８ｏ１ｖ＠ｎｔで５
分間洗浄することＫよって現像し、１時間乾燥した。各
露光時間において現像された板床面の探さを測定した。

７５ずルの床面深さを達成するのに要した時間が背面露
光時間であった。

主露光試験を使用して７ミルの線及び２％のハイライト
ドラＦを保持する露光時間を決定した。原板を、最初上
に決定した時間全面に背面露光した。次にカバーシード
を除き、板の１つの区域がネガを通して５分間画像露光
され、第２の区域がネガを通して１０分間露光され、そ
して第３の区域がネガを通して２０分間露光されるよう
に試験ネガを通して板を露光した。上述したとおり板を
現像した。露光時間は、７ミルの線を直線に保持するの
に要した最小時間及びインチあたり１２０本の線のスク
リーン上２ｔｓのハイライトドツトを脱落なしく保持す
るのに要した最小時間であった。

結果は表６に示され、写真速度が２つの単量体のブレン
ドを用いて第１の単量体単独を用いたのと同じであった
こと、即ち追加の単量体の存在が写真速度に悪影響を及
ぼさなかったことを示す。追加の単量体が唯一の単量体
であった場合（試料板１及び８）のみ写真速度は許容さ
れなかった。

表　　６ 以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれに！約して示すことができる。

１）ａ）熱可塑性及びエラストマー領域を有する結合剤
、結合剤の両領域と若干の配合性を有する第１の付加重
合性エチレン系不飽和単量体、並びに付加重合開始剤又
は開始系よりなる感光性組成物の層を化学放射線に像様
露光し、 ｂ）非露光部分を除去し、そして Ｏ）後現像処理を施こす ことからなるフレキソ印刷感光性構成要素からの印刷用
レリーフの製法において少なくとも１つの追加のエチレ
ン系不飽和単量体を、単量体の全重量を基にして第１の
単量体対追加の単量体の比が１＝４〜４：１の範囲にな
るように添加し、該追加の単量体が結合剤のエラされな
かった。

ストマー領域と実質的に非配合性である場合には、層を
像様露光する前ＶＣ該追加の単量体が感光性組成物忙添
加されることによりフレキソ印刷用レリーフの柔軟性を
増大させる改良法。

２）　　ｔ！！合剤カスチレンーブタジエンースチレン
ブロック共重合体であり、第１の単量体が１．６−ヘキ
サンジオールジアクリレートでありそして追加の単量体
がジペンタエリスリトールモノヒドロキシはンタアクリ
レートである前項１記載の方法。

３）結合剤が予め形成された高分子結合剤及び交さ結合
型コア及び非交さ結合型シェルを有するコアシェルミク
ロダルのブレンドである前項１記載の方法。

４）配合性試験を使用して工２ストマー領域との追加の
単量体の非配合性を決定する前項１記載の方法。

５）支持体、感光性組成物の層、並びに柔軟性のカバー
シートよりなるフレキソ即刷感光性構成要素であって、
該組成物が （ａ）　　熱可塑性及びエラストマー＠域を有する結合
剤、 申〕　化学放射線によって活性化される１７１始剤又は
開始系、 （０）　　結合剤の両領域と若干の配合性を有する第１
の付加重合性エチレン系不飽和単量体、並びに （ｄ）　　少なくとも１種の追加の付加重合性エチレン
系不飽和単量体（ただし、第１の単量体封筒２の単ｍ体
の比は、単量体の全重量を基にして１：４〜４！１の範
囲であり、該追加の単量体は、結合剤のエラストマー領
域と実質的１こ非配合性である） よりなるものである上記の構成要素。

６）　　結合剤カスチレンーブタジエンースチレンブロ
ック共重合体であり、第１の単量体が１．６−ヘキサン
ジオールジアクリレートでありそして追加の単量体がジ
はンタエリスリトールモノヒドロキシはンタアクリレー
トである前項５記載の構成要素。

７）結合剤が予め形成された高分子結合剤及び交さ結合
型コア及び非交さ結合型シェルを有するコアシェルミク
ロダルのブレンドである前項５記載のエレメント。

８）追加の単量体が高プロポキシ化グリセロールトリア
セテート、ペンタエリスリトールモノヒドロキシはンタ
アクリレート及びビスフェノール人及びエビクロロヒド
リンから誘導されるビスフェノール人エポキシ樹脂のジ
アクリレートエステルよりなる群から選択される前項５
記載の構成要素。

９）感光性層が可塑剤をも有しているが１項５記載の構
成要素。

１０）配合性試験を使用して結合剤のエラストマー領域
との追加の単量体の非配合性を決定する前項５記載の構
成要素。

１１）支持体、感光性組成物の層、並びに柔は性のカバ
ー・シートよりなるフレキソ印刷感光性エレメントであ
って、該組成物が （〜　熱町型性スチレン領域及びエラストマー性ブタジ
ェン領域を有するスチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体、 （ロ）　化学放射線によって活性化される開始剤又は開
始用系、 （（＋）　　結合剤の両領域と若干の配合性を有する第
１の付加重合性エチレン系不飽和単遺体として１，３−
ヘキサンジオールジアクリレ−ト、並びに （イ）結合剤のエラストマー領域と実質的に非配合性で
ある追加の単量体（ただし、該単量体は、単量体の全重
量を基にして第１の単量体封筒２の単量体の比が１：４
〜４＝１の範囲であるようなｌが添加されるン よりなるものである上記の構成要素。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コン／そニー 外 名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）熱可塑性及びエラストマー領域を有する結合
   剤、結合剤の両領域と若干の配合性を有する第１の付加
   重合性エチレン系不飽和単量体、並びに付加重合開始剤
   又は開始系よりなる感光性組成物の層を化学放射線に像
   様露光し、 （ｂ）非露光部分を除去し、そして （ｃ）後現像処理を施こす ことからなるフレキソ印刷感光性構成要素からの印刷用
   レリーフの製法において少なくとも１つの追加のエチレ
   ン系不飽和単量体を、単量体の全重量を基にして第１の
   単量体対追加の単量体の比が１：４〜４：１の範囲にな
   るように添加し、該追加の単量体が結合剤のエラストマ
   ー領域と実質的に非配合性である場合には、層を像様露
   光する前に該追加の単量体が感光性組成物に添加される
   ことによりフレキソ印刷用レリーフの柔軟性を増大させ
   る改良法。 ２）支持体、感光性組成物の層、並びに柔軟性のカバー
   シートよりなるフレキソ印刷感光性構成要素であつて、
   該組成物が （ａ）熱可塑性及びエラストマー領域を有する結合剤、 （ｂ）化学放射線によつて活性化される開始剤又は開始
   系、 （ｃ）結合剤の両領域と若干の配合性を有する第１の付
   加重合性エチレン系不飽和単量体、並びに （ｄ）少なくとも１種の追加の付加重合性エチレン系不
   飽和単量体（ただし、第１の単量体対第２の単量体の比
   は、単量体の全重量を基にして１：４〜４：１の範囲で
   あり、該追加の単量体は、結合剤のエラストマー領域と
   実質的に非配合性である） よりなるものである上記の構成要素。 ３）支持体、感光性組成物の層、並びに柔軟性のカバー
   シートよりなるフレキソ印刷感光性構成要素であつて、
   該組成物が （ａ）熱可塑性スチレン領域及びエラストマー性ブタジ
   エン領域を有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロ
   ック共重合体、 （ｂ）化学放射線によつて活性化される開始剤又は開始
   系、 （ｃ）結合剤の両領域と若干の配合性を有する第１の付
   加重合性エチレン系不飽和単量体として１，３−ヘキサ
   ンジオールジアクリレート、並びに （ｄ）結合剤のエラストマー領域と実質的に非配合性で
   ある追加の単量体（ただし、該単量体は、単量体の全重
   量を基にして第１の単量体対第２の単量体の比が１：４
   〜４：１の範囲であるような量が添加される） よりなるものである上記の構成要素。