JPH02102255A

JPH02102255A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02102255A
Application number: JP25301688A
Authority: JP
Inventors: Shintou Go; 呉　新濤; Touhitsu Heki; 薛　東弼; Kouki Ishi; 石　孔煕; Eizo So; 蘇　榮藏; Yukiji Hara; 原　遵司
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1988-10-07
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1990-04-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ＡＢＳ樹脂の衝撃強度及び熱安定性の改良に
関する。更に詳しくは、ＡＢＳ樹脂とマレイン化ポリオ
レフィンを混合してなる樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ＡＢＳ
樹脂は耐衝撃性が優れている他、剛性、流動性などの性
能のバランスの優れた樹脂として広く利用されている。

衝撃強度はその中でも最も重要な性能で、−層の向上が
期待されている。

又ＡＢＳ樹脂はブタジェンやアクリロニトリルなどに起
因して加熱成形工程に於いて変色を起こし易い欠点を有
している。この欠点を改良するために従来種々の酸化防
止剤、滑剤などが配合、使用されているが、最近は加工
能率の向上のため、高温で成形される傾向も大きくなり
、変色問題もより起こり易くなっている。このため熱安
定性の一層の改良が望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、ＡＢＳ樹脂の衝撃強度と熱安定性の一層
の向上を図って鋭意検討した結果、意外にもマレイン化
ポリオレフィンを配合することによってこれら二つの目
的を達成できることを見出し、本発明に到った。

即ち本発明は、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対し、マレイ
ン化ポリオレフィン０．０５〜１０重量部を含有してな
ることを特徴とするＡＢＳ樹脂組成物を提供するもので
ある。

本発明におけるＡＢＳ樹脂とは、マトリックスがアクリ
ロニトリルとビニル芳香族モノマーを主体とするコポリ
マーであり、分散相としてグラフトゴム粒子を含む。グ
ラフトゴム粒子は、ブタジェンゴム粒子にアクリロニト
リルとビニル芳香族モノマーを主体とするコポリマーが
クラフトした構造を有する。

マトリックスのコポリマーの組成はアクリロニトリル５
〜５Ｑｗｔ％、ビニル芳香族モノマー例えばスチレン、
アルファメチルスチレン、パラメチルスチレン９５〜３
Ｃｈｔ％、これらと共重合可能なモノマー、例えばアク
リル酸、メタアクリル酸、メチルメタアクリレート、’
Ｎ−フェニルマレイミド、ジメチルフマレート、メタア
クリル酸）　ＩＪ　）ぺ無水マレイン酸などがＯ〜６０
　ｖ＋　ｔ％であり、また、ブタジェンゴム粒子にクラ
フトしたアクリロニ）　ＩＪル、ビニル芳香族モノマー
を主体とするコポリマーの組成も上記と同様な範囲に属
する。但し、マトリックスとゴム粒子にグラフトしたコ
ポリマーの組成は同一であるとは限らない。

分散相に用いられているブタジェンゴムの組成は、ブタ
ジェン５０〜１００ｗｔ％、これと共重合可能なモノマ
ー、例えばイソプレン、アクリロニトリル、スチレン、
ブチルアクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベ
ンゼンなどが５０〜Ｑｗｔ％である。ブタジェンゴム粒
子の粒径は、通常容積平均で０．０７〜０．５μｍであ
るが、０．０５μｍより小さな粒子や１．０μｍより大
きな粒子を含んでいてもよい。

ブタジェンゴム粒子のつくり方は乳化重合法でモノマー
から直接つくる方法、乳化重合法でモノマーから小粒径
のゴム粒子をつくり、これに肥大化剤、例えば無水酢酸
、メチルセルロース、ロンガリット、プチルアクリレー
トーメタアクリル酸コポリマー、ポリアクリルアミドを
加えるなど、公知の方法で所望の粒径のゴム粒子とする
方法がある。この他、線状のゴムをアクリロニトリルと
ビニル芳香族モノマーを主体とするモノマーに溶解し、
モノマーの重合とともにゴム粒子を生成させる方法もあ
り、特別の制約はない。

ＡＢＳ樹脂の製造方法には公知の方法が用いられ、特別
な制約はない。

本発明に用いるマレイン化ポリオレフィンとは、ポリオ
レフィン（Ｉ）と無水マレイン酸（ＩＩＩ）を反応させ
て得られる樹脂（ＩＩＪ）並びに（ＩＩ［）を水と反応
して少なくとも一部の無水酸基をカルボキシル基とした
樹脂（ｒＶ）や（ＩＩＩ）をアルコールと反応して少な
くとも一部の無水酸基をハーフエステルとした樹脂（Ｖ
）を含む。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＬ−Ｃ−ＣＬ−Ｃ０＝ＣＣ＝０Ｈ０Ｈ（ＴＶ）ＣＨ３ＣＨ３Ｃ１１２−Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２０＝Ｃ，、、ｏ、Ｃ＝０（ＩＩＩ）（式はポリプロピレンの反応の一例を示す）０−口　　
口叶０Ｒ（Ｖ）マレイン化ポリオレフィンを製するのに用いるポリオレ
フィンとはオレフィンを５０ｗｔ％以上含む樹脂で、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチ
レンコポリマー、エチレン−ブテン−１コポリマー、エ
チレン−メチルアクリレートコポリマー、ポリブテンな
どがある。この中で特に好ましいのはポリプロピレンで
ある。

また、このマレイン化ポリオレフィンの重量平均分子量
はＬＯＯＯ〜５０．０００が好ましい。

ポリオレフィンは重合で直接製したものでもよく、また
重合で製したポリオレフィンを熱分解などで切断したも
のでもよい。

ポリオレフィンを得るための重合方法は、配位金属触媒
による配位イオン重合法でもラジカル重合法でもカチオ
ン重合法でもよい。

ポリオレフィンと反応する無水マレイン酸の割合は前者
が１００重量部に対し後者が１〜５０重量部の割合のも
のが好ましい。以下、この割合をマレイン化率と称する
。例えばマレイン化率５はポリオレフィン１００重量部
に対し無水マレイン酸５重量部を意味する。

前記（Ｖ）に於げるＲはアルキル基を意味し、ＲＯＣ数
に特に制約はないが、通常０１〜ＣＩ８が用いられうる
。

ポリオレフィンと無水マレイン酸の反応方法には公知の
方法が用いられ、特に制約はない。

ＡＢＳ樹脂とマレイン化ポリオレフィンの混合割合は、
前者が１００重量部に対して後者が０．０５〜１０重量
部用いられ、特に好ましくは０．１〜４．０重量部であ
る。０．０５重量部より少ない場合は衝撃強度及び熱安
定性の改良効果が小さすぎ、１０重量部より多い場合事
実上衝撃強度の改良効果がない。

ＡＢＳ樹脂とマレイン化ポリオレフィンの混合には、熱
溶融混合機、例えば押出機、ローノペニーダーなどを用
いるのが便利である。

ＡＢＳ樹脂とマレイン化ポリオレフィンの混合物には、
公知の添加剤、例えばフェノール類、フォスファイト類
の如き酸化防止剤、エチレンビスステアロアミド、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリルアシッドフォスフェートの如
き滑剤、ヒンダードアミン類、ベンゾトリアゾール類な
どの紫外線安定剤、塩素系や臭素系の難燃剤、酸化チタ
ンや有機顔料の如き着色剤、炭酸カルシウム、タルクの
如きフィラー、ガラス繊維の如き強化用繊維、ナイロン
、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、メチルメタアクリレート樹脂等
のアロイ用ポリマー等はもちろん配合が可能である。

添加剤としてＡＢＳ樹脂の熱安定性を害する如き性質の
添加剤、例えば一部のフィラー、着色剤、難燃剤、滑剤
などを添加使用する場合に、本発明による熱安定性改良
の価値が大きい。

本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形など熱可塑
性樹脂の各種成形方法によって成形される。熱安定性改
良の効果は、射出成形の如き成形作業中でも、又成形物
を加熱雰囲気内に置く場合の如き成形物を使用する際で
もあられれる。

本発明においてマレイン化ポリオレフィンが存在するこ
とによりＡＢＳ樹脂の熱安定性が改＝８良される機構は不明であるが、その効果は顕著であり、
実施例にも例示する如くである。

本発明の如きマレイン化ポリオレフィンの熱安定性改良
効果は、その使用条件によっては各種のゴム変性熱可塑
性樹脂にもあられれる。このようなゴム変性熱可塑性樹
脂はマトリックスに硬質樹脂、分散相にマ）＋１ツクス
との親和性を持つ表面構造を有するゴム粒子を有する。

これらのゴム変性熱可塑性樹脂としては、例えば表１に
示すような樹脂がある。

表体・ポリフェニレンエーテルは２，６−シメチルキシレノ
ールを主原料とするポリマー・ポリカーボネートはビスフェノールＡとホスゲンから
合成された構造のポリマー〔実　施　例〕以下、実施例を示す。

衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ−２５６によって測定されたア
イゾツト衝撃強度を示す。

熱安定性は射出成形で得た厚さ１ｍｍ、長さ５ｃｍ、幅
１ｃｍの試験片を１８０℃のオーブンに放置し、１．５
時間及び３時間後取り出して色相を観察した結果を示す
。色相表示は、１：極めて僅か黄色、３：淡い黄褐色、５：黄褐色、２
は１と３の中間、４は３と５の中間、を意味する。

実施例ＩＡＢＳ樹脂として奇美実業社（中華民国台湾省台南市）
製ポリラックＰＡ−７１７Ｃを、またマレイン化ポリプ
ロピレンとして分子量約４．５００、マレイン化率約４
．３の粉末品を用い、所定量を３０ｍｍベント付２軸押
出機を用いて混練した。この混合物を用いて得た衝撃強
度及び熱安定性を表２に示す。

表　　　　２実施例２ＡＢＳ樹脂として奇美実業社製のポリラックＰＡ−７５
７を用い、マレイン化ポリオレフィンや各種添加剤を実
施例１と同様に混練し、衝撃強度及び熱安定性を測定し
た。結果はそれぞれ表３に示す。

上記実験番号３から分かるように、マレイン化ホリオレ
フィンに類似してカルボキシル基を持つステアリン酸は
効果が認められない。また、実験番号６からマレイン化
してないポリプロピレンも効果がないことが分かる。

Claims

【特許請求の範囲】１　ＡＢＳ樹脂１００重量部に対し、マレイン化ポリオ
レフィン０．０５〜１０重量部を含有してなることを特
徴とするＡＢＳ樹脂組成物。２　マレイン化ポリオレフィンのマレイン化率が１〜５
０である請求項１記載の樹脂組成物。３　マレイン化ポリオレフィンがマレイン化ポリプロピ
レンである請求項１又は２記載の樹脂組成物。