JPH0194350A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ化合物
を含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関す
る。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く知られていた。

しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて必ずしも満足し得るものではなく、また特にセレ
ンおよび硫化カドミウムは毒性のために、製造上、取シ
扱い上にも制約があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は製造が比較的容易であること、安価
であること、取υ扱いが容易であること、また一般にセ
レン感光体に比べて熱安定性が優れていることなど多く
の利点を有し、近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールがよく知うしておシ、これと２．４．
７−）ジニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６に記載されて
いる。しかしながらこの感光体は感度および耐久性にお
いて必ずしも満足できるものではない。

一方、キャリア発生機能とキャリア移動機能とをそれぞ
れ別個の物質に分担させるようにした積層型、あるいは
分散型の機能分離型感光体は各々の材料の選択範囲が広
く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性において
、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作
成し得るという利点をもっている。

従来キャリア発生物質あるいはキャリア移動物質として
種々のものが提案されている。

たとえば、無定形セレンから成るキャリア発生層とポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分とするキャリア移動
層とを組み合わせた感光層を有する電子写真感光体が実
用化されている。

しかし、無定形セレンから成るキャリア発生層は耐久性
に劣るという欠点を有する。

また、有機染料や顔料をキャリア発生物質として用いる
電子写真感光体も種々提案されている。

たとえば特開昭４７−３７５４３にはビスアゾ化合物を
、特開昭５３−１３２３４７にはトリスアゾ化合物を、
特開昭４９−１１１３６にはフタロシアニン化合物を、
それぞれ用いた電子写真感光体が記載されている。しか
しこれらの感光体は、感度、残留電位あるいは、繰シ返
し使用した場合の安定性等の特性において、必ずしも満
足し得るものではなく、またキャリア移動物質の選択範
囲も限定される。また、これらの感光体の多くは、その
感光波長域が可視域の長波長側までのびているため、赤
色原稿の画像再現性が悪い。そのため、実際に複写機に
組み込む場合には、赤色光をカットするフィルターが必
要となシ、複写機の設計上、不都合である。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱および光に対して安定で且つキャリ
ア発生能に優れたアゾ化合物を含有する電子写真感光体
を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア移動物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

本発明のさらにもう一つの目的は、赤色原稿の画像再現
性にすぐれた、電子写真感光体を提供することにある。

（Ｄ）発明の構成 本発明のこれらの目的は、下記一般式（１）で示される
、アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る、電子写真感光体によって達成された。

〔式中ｎ：２または３ Ｂ１：水素原子、アルキル基、またはアリール基 Ａｒ：置換されていてもよい炭素環式または複素環式芳
香族環 Ａ：ｎ価の連結基 ”Ｑ” （式中Ｘは水酸基、−ＮＲ５Ｒ’（几５．Ｒ６は水素原
子またはアルキル基）、または −ＮＨ８Ｏ２Ｒ（Ｒ，はアルキル基またはアリール基〕
；Ｙは水素原子、ハロゲ ン原子、アルキル基、アルコキシ基、 カルボキシル基、カルバモイル基、ま たはスルファモイル基；Ｚは置換され ていてもよい炭素環式または複素環式 芳香族環を構成するのに必要な原子群 ；Ｒ２は水素原子、アミノ基、カルバモイル基、カルボ
キシル基、またはその エステル基；Ｂ、、Ｂ、　Ｂ４はアルキルまたはアリー
ル基；Ｑは置換されていてもよ いフェニレン基またはナフチレン基） を表わす。〕 一般式（１）で表わされるアゾ化合物は、温和な条件下
に、その電子写真特性をそこなうことなく、分散媒へ分
散させることができる。従って、本発明におりては、こ
のアゾ化合物を電子写真感光体の感光層を構成する光導
電性物質として用いることてよシ、あるいはその優れた
キャリヤ発生能のみを利用していわゆる機能分離盤電子
写真感光体のキャリア発生物質として用いることにより
、皮膜物性に優れ、電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性に優れ、且つ繰シ返し使用した時にも疲労劣
化が少ない上、熱あるいは光に対しても上述の特性が変
化することがなく、安定した特性を発揮し得る電子写真
感光体を作成することが出来る。

前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物の具体例とし
ては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物は、公知の
方法で容易に合成することができる。具体的な製造例の
一つを次に示す。

製造例（例示化合物１３の合成） ４．４′−ビス（４−アミノベンゾイルアミ／’）−３
，３′−ジクロロ−１，１′−ビフェニル０．４９　ｆ
とＤＭＦ３０−の混合物へ、氷水冷下、濃塩酸０．６６
ゴ、次いで亜硝酸ナトリウム（０，１７ｆ）の水溶液（
２ｆＩｔｔ）を加え、同温で３０分間攪拌した。得られ
たジアゾ化液を、ナフトールＡｓ（０，５２Ｆ）及びト
リエタノールアミン（２，２ｆ　）のＤＭＦ溶液（３０
ｔｄ）へ氷水冷下、約１０分かけて滴下した。

同温で２時間、次いで室温で２時間かきまぜた後、析出
物を戸数し、ＤＭＦ　１００−及び水１０〇−で洗浄後
、乾燥して目的物０．８３　ｆを得た。融点３００℃以
上。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で表わさ
れるアゾ化合物を１種または２ｆｆ１以上含有する感光
層を有する。種々の形態の感光層が周知であるが、本発
明の電子写真用感光体の感光層はそのいずれにあっても
よい。通常、次に例示するタイプの感光層である。

■　アゾ化合物からなる感光層 ■　アゾ化合物をバインダー中に分散させた感光層 ■　アゾ化合物を周知の電荷移動物質中に分散させた感
光層 ■　前記■〜■の感光層を電荷発生層とし、これに周知
の電荷移動物質を含む電荷移動層を積層した感光層 前記一般式で表わされるアゾ化合物は、光を吸収すると
極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する。発生した
キャリヤーはアゾ化合物を媒体として移動することもで
きるが、周知の電荷移動物質を媒体として移動させる方
が好ましい。この点から■及び■の形態の感光層がとく
に好ましい。

電荷移動物質は一般に電子の移動物質とホールの移動物
質との２種類に分類されるが、本発明の感光体の感光層
には両者とも使用することができ、同種の機能を有する
ものの混合物又、異種の機能を有するものの混合物をも
使用できる。電子の移動物質は、ニトロ基、シアノ基、
エステル基等の電子吸引基を有する電子吸引性化合物で
あシ、こレラのものとして例えば、２．４．７−）リニ
トロフルオレノン、２．４．５．７−チトラニトロフル
オレノン等のニトロ化フルオレノン、あるいはテトラシ
アノキノジメタン、テトラシアノエチレン、２．４゜５
．７−チトラニトロキサントン、２．４．８−）りニド
ロチオキサントン等の化合物や、これら電子吸引性化合
物を高分子化し九もの等があげられる。

またホールの移動媒体としては、例えばボＩＪ　−Ｎ−
ビニルカルバゾールに代表されるような複素環化合物を
側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、トリアリールアミン
誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体などがあ
げられる。

電荷移動物質は、ここに記載したものに限定されるもの
でなく、その使用に際してはｌｌ！あるいは２種類以上
混合して用いることができる。　−本発明電子写真用感
光体は常法に従って製造することができる。

例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光
体は、前記一般式ＣＩ）で表わされるアゾ化合物を適当
な媒体中に分散させて得られる塗布液を導電性支持体上
に塗布、乾燥し、通常数μｍ〜数十μｍの膜厚の感光層
を形成させることにより製造することができる。

塗布液調製用の媒体としては、テトラヒドロフラン、１
．４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル
ホキシド等の非プロトン性極性溶媒；メタノール、エタ
ノール、インプロパツール等のアルコール類；酢酸エチ
ル、酢酸メチル、メチルセロンルブアセテート等のエス
テル類；ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化
水素などのアゾ化合物を分散させる媒体が挙げられる。

アゾ化合物を分散させる媒体を用いる場合には、アゾ化
合物を粒径５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、最適に
は１μｍ以下に微粒子化する必要がある。

また、感光層が形成される導電性支持体としては周知の
電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用で
きる。

具体的には、例えばアルミニウム、銅等の金属ドラム、
シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物
が挙げられる。

更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子
電解質等の導電性物質を適当なバインダーとと本に塗布
して導電処理したプラスチックフィルム、グラスチック
ドラム、紙等が挙げられる。

また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電
性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシート
やドラムが挙げられる。

前記■のタイプの感光層を形成させる際に用いられる塗
布液にバインダーを溶解させれば、前記■のタイプの感
光層を有する電子写真用感光体を製造することができる
。

この場合、塗布液の媒体はバインダーを溶解するもので
あることが好ましい。

バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の
重合体および共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホン
、アリレート樹脂、ポリカーボネイト、ポリエステル、
セルロースエステル、セルロースエーテル、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等の各種ポ
リマーが挙げられる。

バインダーの使用量は、通常アゾ化合物に対し０．１〜
５重量倍の範囲である。

なお、このタイプの感光層を形成させるにあたりては、
アゾ化合物をバインダー中に細かい、例えば粒径３μｍ
以下、とくに１μｍ以下の微粒子状態で存在させること
が好ましい。

同様に、前記■のタイプの感光層を形成させる際に用い
られる塗布液に電荷移動媒体を溶解させれば、前記■の
タイプの感光層を有する電子写真用感光体を製造するこ
とができる。

電荷移動媒体としては先に例示したものをいずれも使用
することができる。

一ポリビニルカルバゾール、ポリグリシジルカルバゾー
ル等のそれ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒
体はともかぐ、他のものはバインダーを使用することが
好ましい。

バインダーとしては、先に例示したものがいずれも使用
できる。

この場合、バインダーの使用量はアゾ化合物に対し通常
５〜１０重量倍の範囲であシ、また電荷移動媒体の使用
量はバインダーに対し普通０．２〜１．５重量倍、好ま
しくは０．３〜１．２重量倍の範囲である。それ自身バ
インダーとして使用できる電荷移動媒体の場合には、ア
ゾ化合物に対し普通５〜１０重量倍用いられる。

このタイプの感光層も前記■のタイプの感光層同様、ア
ゾ化合物を電荷移動媒体及びバインダー中に微粒子状態
で存在させることが好ましい。

前記■〜■のタイプの感光層上に電荷移動媒体を適当な
媒体に溶解させて得られる塗布液を盆石、乾燥し電荷移
動層を形成させれば、前記■のタイプの感光層を有する
電子写真用感光体を製造することができる。

この場合、前記■〜■のタイプの感光層は、電荷発生層
の役割を果す。電荷移動層は必ずしも電荷発生層の上部
に設ける必要はなく、電荷発生層と導電性支持体の間に
設けてもよい。しかし、耐久性の点から前者の方が好ま
しい。電荷移動層の形成は前記■の感光層を形成するの
と同様に行なわれる。すなわち、前記■の感光層を形成
するための塗布液からアゾ化合物を除いたものを塗布液
として使用すればよい。通常電荷発生層は５〜５０μｍ
の厚さである。勿論、本発明電子写真用感光体の感光層
は周知の増感剤を含んでいてもよい。

好適な増感剤としては、有機光導電性物質と電荷移動錯
体を形成するルイス酸や染料色素が挙げられる。

ルイス酸としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロ
ル−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラキノン
、１−ニトロアントラキノン、１−クロル−５−ニトロ
アントラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナン
トレンキノンの様なキノン類、４−ニトロベンズアルデ
ヒドナトのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン
、インダンジオン、３．５−ジニトロベンゾフェノン、
ｓ、３７ｓ。

５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水
フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物等の酸無水物、
テトラシアノエチレン、テレフタールマロノニトリル、
４−ニトロベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物、
３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロ
ベンザル）フタリド等の７タリド類等の電子吸引性化合
物が拳げられる。

染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、クリスタ゛ルバイオレット等のトリフェニ
ルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キ
ニザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウ
ム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げ
られる。

この他にもセレン、セレンーヒ素合金などの無機光導電
性微粒子、銅フタロシアニン顔料、ペリレン顔料などの
有機光導電性顔料を含有していてもよい。

更に、本発明電子写真用感光体の感光層は成膜性、可焼
性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有
していてもよい。可塑剤としては、フタル酸エステル、
勺ん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、
塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタリンなどの芳香族
化合物などが挙げられる。

また、必要に応じて接着層、中間層、透明絶縁層を有し
ていてもよいことはいうまでもない。

（Ｅ）実施例 次に本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ 例示化合物１５を０．２ｔとボリアリレート（ユニチカ
製Ｕ−１００）０．２ｆとを、１．２−ジクロロエタン
２０−に加えて、ペイントコンディジ璽ナーで２時間分
散させた。得られた分散液をアルミ板上に、乾燥後の膜
厚が０．５μとなるように塗布乾燥して電荷発生層を形
成した。

さらに、ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒドジフェ
ニルヒドラゾン１２ｆとボリアリレート（ユニチカｆｉ
Ｕ−１００）１２ｆとをクロロベンゼン１２０ｆに溶か
し之溶液を乾燥後の膜厚が１２μとなるように塗布乾燥
してキャリヤー移動層を形成し、本発明の電子写真用感
光体を作製した。本感光体を室温３０℃暗所で、−昼夜
保管した後、静電紙試験装置１’−８Ｐ−４２８Ｊ　（
川口電機製作新製）に装着し、以下の特性試験を行なっ
た。

即ち、帯電器−６ＫＶの電圧を印加して５秒間コロナ放
電によシ感光層を帯電させ、次いで１０秒間暗放置して
、その時の電位Ｖｏ（−Ｖ）を求めた。

次に、感光層表面における照度が５２ｕｘとなる状態で
ハロゲンランプよシの光を照射して、感光層の表面電位
を偽に減衰させるのに必要な露光量Ｅ’−（ｌｕｘ・秒
）を求めた。さらに、同じ光源を用いて、表面電位を一
５０Ｖに低下させるのに必要めた。

実施例２〜８ 実施例１において用いた例示化合物１５を、表１に示す
ものに変えた点を除いては同様の感光体を作成した。電
子写真特性の測定結果を表１に示す。

表１ 比較例１ 実施例１において用−た例示化合物１５を、下記構造式
のビスアゾ化合物に変えた点を除すては同様の感光体を
作成した。その電子写真特性は表２に示す。

表２ ヂョ 実施例９．比較例２ ＣＦ）発明の効果 本発明のアゾ化合物を用いた感光体は高感度であシ、繰
返し使用した場合、感度、帯電性の変動、光疲労が少な
く、耐久性もきわめてすぐれたものである。また、その
感光波長域がおよそ５００〜６２０　ｎｍであることか
ら、赤色原稿の再現性がよいことがわかる。

【図面の簡単な説明】 −４は、本発明による電子写真感光体の分光感度曲線で
ある。 ｆ３　ｒｓＪｌｏｎ−７ ｇ１Ｌ４　　ζ１択】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される、アゾ化合物を含有する
   、感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中ｎ：２または３ Ｒ＾１：水素原子、アルキル基、またはアリール基 Ａｒ：置換されていてもよい炭素環式または複素環式芳
   香族環 Ａ：ｎ価の連結基 Ｂ：▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水酸基、−ＮＲ＾５Ｒ＾６（Ｒ＾５、Ｒ＾６
   は水素原子またはアルキル基）、または−ＮＨＳＯ＿２
   Ｒ＾７（Ｒ＾７はアルキル基またはアリール基）；Ｙは
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   カルボキシル基、カルバモイル基、またはスルファモイ
   ル基；Ｚは置換されていてもよい炭素環式または複素環
   式芳香族環を構成するのに必要な原子群； Ｒ＾２は水素原子、アミノ基、カルバモイル基、カルボ
   キシル基、またはそのエステル基；Ｒ＾３、Ｒ＾４はア
   ルキルまたはアリール基；Ｑは置換されていてもよいフ
   ェニレン基またはナフチレン基） を表わす。〕