JPH0159974B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0159974B2 JPH0159974B2 JP60188590A JP18859085A JPH0159974B2 JP H0159974 B2 JPH0159974 B2 JP H0159974B2 JP 60188590 A JP60188590 A JP 60188590A JP 18859085 A JP18859085 A JP 18859085A JP H0159974 B2 JPH0159974 B2 JP H0159974B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction solution
- silica particles
- ammonia
- water
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 54
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 29
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- -1 silicate ester Chemical class 0.000 description 1
- XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N silicon;hydrate Chemical compound O.[Si] XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTGOQZIKPDZNK-UHFFFAOYSA-N tetrapentyl silicate Chemical compound CCCCCO[Si](OCCCCC)(OCCCCC)OCCCCC KCTGOQZIKPDZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は粒径が非常に揃つた、いわゆる単分散
性の良好なシリカ粒子の製造方法に関する。 ［従来技術およびその問題点］ 従来、アルコキシシランなど加水分解可能な有
機珪素化合物を水、アンモニアおよびアルコール
の反応液中において加水分解することにより、シ
リカ粒子を得る方法が知られている。 しかしながら、従来法において得られる単分散
性の良好なシリカ粒子は、粒径が一般に0.05〜1μ
ｍと小さく、1μｍ以上の大きなシリカ粒子を得
ようとする場合には粒径が不揃いとなる問題があ
つた。即ち、反応液に有機珪素化合物またはその
溶液を添加する従来法では、反応液の後半におい
て微細なシリカ粒子の発生、あるいは複数個のシ
リカ粒子が凝集して大きなシリカ粒子を生成する
現象を伴うため、均一粒径のシリカ粒子が得られ
ない。したがつて、単分散性の良好なシリカ粒子
を得るためには、反応を巳む無く止ざるを得ず、
粒子が1μｍ以下のシリカ粒子しか得られなかつ
た。 一方、有機珪素化合物として例えばテトラペン
チルシリケートなど長鎖アルコールの珪酸エステ
ル、および反応液として例えばプロパノール／メ
タノール（＝３／１）などの混合溶媒を用いるこ
とにより、粒径が2μｍまでのシリカ粒子を得る
方法も提案されているが、前記と同様に単分散性
は比較的良好であるにしても、粒径の再現性が悪
いため、常に所望する粒径が得られ難い欠点があ
る。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者等は、上記した従来法における問題点
を解決し、単分散性の良好なシリカ粒子を任意の
大きさで再現性よく得るために鋭意研究を重ね
た。その結果、加水分解可能な有機珪素化合物を
反応液中において加水分解してシリカ粒子を生成
するに際し、該反応液の水およびアンモニアの濃
度を実質的に変化させることなく均一に維持する
ことにより、該有機珪素化合物の添加量に応じ
て、生成したシリカ粒子は良好な単分散の状態を
保持したまま粒径が成長することを見出し、本発
明を提案するに至つたものである。即ち、本発明
は加水分解可能な有機珪素化合物を反応液中にお
いて、該反応液中の水よびアンモニアの濃度を変
化させることなく加水分解することを特徴とする
シリカ粒子の製造方法である。 本発明の方法は、基本的には反応液中の水およ
びアンモニアの濃度を反応が続行される間、常に
反応の初期値から大きく変化させない様に、一定
の範囲にコントロールすることに留意すればよ
く、他の条件は特に制限されない。即ち、本発明
は反応液における水の濃度＝水／溶媒（合計）お
よびアンモニアの濃度＝アンモニア／溶媒（合
計）をそれぞれ初期値の一定範囲内にコントロー
ルすることによりり、有機珪素化合物の添加量に
かかわらず、常に均一粒径を維持したシリカ粒子
を得ることが出来る。なお、上記の反応液におけ
る溶媒（合計）とは、後記するような水を除く有
機溶媒であり、初期混合液の溶媒＋有機珪素化合
物の溶液の溶媒＋該有機珪素化合物の加水分解反
応において生じる溶媒の合計量を示す。 本発明の反応液において、維持する水の濃度は
一般に0.5〜50mol／、特に１〜30mol／、ま
たアンモニアの濃度は一般に1.0〜10mol／、
特に２〜8mol／、の範囲にすることが好まし
い。即ち、反応液における水および／またはアン
モニアの濃度が上記した範囲より低い場合には、
本発明の効果が充分に発揮されず、粒径の成長速
度が遅いばかりでなく、均一粒子が得られない。
また、反応液における水およびアンモニアの濃度
が高いほど、粒径の成長速度が速いが、上記した
範囲より高い場合には均一粒径のシリカ粒子が得
られない。 本発明において、反応液の水およびアンモニア
の濃度を変化させることなく均一に維持する方法
は、一般に予め所定の濃度に調整した水、アンモ
ニアおよび溶媒の反応液に、原料である加水分解
可能な有機珪素化合物と水およびアンモニアと
を、所定濃度を維持する割合で逐次に同時添加す
ることにより、簡便に達成される。このような本
発明方法においては、反応の終点というものがな
いため、生成、成長するシリカ粒子が所望する粒
径に達した時点で、原料の有機珪素化合物の添加
を停止すればよい。したがつて、本発明の方法に
よれば、反応の途中において微細なシリカ粒子の
発生および凝集粒子の生成がなく、生成したシリ
カ粒子は単分散状態のまま粒径が成長するため、
任意の大きさの均一粒径球状シリカ粒子を得るこ
とが出来る。 本発明の原料である加水分解可能な有機珪素化
合物は特に限定されないが、代表的には一般式Si
（OR）4またはSiR′n（OR）ｎ−4で示されるアルコ
キシシラン、またはアルコキシシランを部分的に
加水分解して得られる低縮合物が工業的に入手し
易く、その１種または２種以上の混合物が好まし
く使用される。なお、上記の一般式において、Ｒ
およびR′はアルキル基で、例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ブチル基などの低級ア
ルキル基が好適である。 本発明において、上記した加水分解可能な有機
珪素化合物は溶媒を用いることなく、そのまま反
応液に添加することも可能であるが、反応の制御
を容易にするために、該有機珪素化合物の濃度を
一般に50重量％以下、特に５〜50重量％の範囲に
稀釈して使用することが好ましい。この稀釈用の
溶媒としては、加水分解可能な有機珪素化合物を
溶解するこが出来、しかも水と一定の割合で均一
に混合できるものであれば特に制限されないが、
一般に容易に入手可能な例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、
エチレングリコールプロピレングリコールなどの
のアルコール類が好適に用いられる。 次に、本発明に用いる反応液として水、アンモ
ニアおよび溶媒よりなる均一混合溶液を調整す
る。反応液に用いる溶媒としては、水およびアン
モニアと均一な溶液を調整できるものであれば特
に制限されず、一般に前記したアルコール類が好
適であり、また一般に炭素原子数の多いアルコー
ル類を用いるほど、得られるシリカ粒子の粒径を
大きく出来る傾向にある。なお、反応液における
水およびアンモニアの濃度は、前記したように、
それぞれ0.5〜50mol／、1.0〜10mol／の範
囲から選択して決定すればよい。 本発明において加水分解反応は、反応液に有機
珪素化合物、水およびアンモニアを同時に添加、
混合することによつて、該反応液における水およ
びアンモニアの濃度を実質的に変化させることな
く達成される。反応液に有機珪素化合物、水およ
びアンモニアを同時に添加、混合する方法は特に
制御されないが、それぞれ少量づつ長時間かけて
添加することが好ましく、一般に反応液が２倍量
に達成する時間が数分〜数時間の範囲で実施すれ
ばよい。なお、反応液に有機珪素化合物と同時に
添加、混合する水およびアンモニアは、それぞれ
単独で用いてもよく、また適当な溶媒にそれぞれ
溶解した溶液、さらにに両者を混合した溶液とし
て用いてもよい。この場合、溶媒としては特に限
定されないが、前記した反応液において用いた溶
媒と同一のアルコール類が好適に用いられる。こ
のような反応液に添加する水およびアンモニアの
濃度は、反応液の初期値より稀薄な場合には、反
応液における組成（濃度）のコントロールが不可
能になり、逆に高すぎる場合には操作が難しくな
るため、一般に水の濃度を１〜50mol／またア
ンモニアの濃度を１〜10mol／の範囲で調整す
ることが好ましい。 本発明の目的とする均一粒径のシリカ粒子を得
るためには、反応を続行する間、反応液における
水およびアンモニアの濃度はそれぞれ一般に0.5
〜50mol／、１〜10mol／の範囲で選択した
所定の初期値に対して±50％以内、好ましくは±
30％以内である実質的に変化させないようにコン
トロールすることが必要である。即ち、一般に粒
径が0.05〜2μｍである均一粒径のシリカ粒子を得
る場合には、反応液における水およびアンモニア
の濃度をそれぞれ上記した初期値の±50％以内に
維持することが好ましく、2μｍ以上である均一
粒径のシリカ粒子を得る場合には、同様に±30％
以内に維持することが好ましい。 本発明における反応温度は、種々の条件により
異なり一概に限定することが出来ないが、一般に
大気圧下で０〜40℃、好ましくは５〜30℃で実施
される。 ［効果］ 本発明によれば、一般に粒子径が0.05〜50μｍ
の範囲で、粒子径の変動係数が10％以下という揃
つた粒度分布を有する球状シリカ粒子を任意に得
ることが出来る。 ［実施例］ 以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明す
るが、本発明にこれらの実施例によつて何ら制限
されるものではない。 実施例 １ 攪拌機つきの内容積５のガラス製反応器に、
メタノールおよびアンモニア水（25重量％）それ
ぞれ1.6および320ｇを仕込み、良く混合して反
応液を調整した。 また、メタノール１に対して、テトラエチル
シリケート［Si（OC2H5）4］日本ユルコート化学
社製、商品名エチルシリケート28］208ｇを溶解
した原料溶液を準備した。同じくメタノール１
に対して、アンモニア水（25重量％）500ｇを溶
解した溶液を準備した。 次に、反応器の温度を20℃に保ちながら、原料
液を10ｇ／min、アンモニア性メタノール溶液を
13ｇ／minの速度で同時に添加、混合した。な
お、反応液の量に応じて、反応容器を５から20
、50、100と順々に大きな反応容器に取り
替えた。添加開始後、数分間で反応液は乳白色と
なつた。表−１に示す所定量のテトラエチルシリ
ケートの溶液を添加した後、反応を停止し、反応
液からエバポーター溶媒、水およびアンモニアを
除き、生成したシリカ粒子を取り出した。 得られたシリカ粒子は走査型電子顕微鏡写真に
より観察の結果、テトラエチルシリケートの添加
量にかかわらず、いずれも球形であつた。また、
それぞれ得られたシリカ粒子の粒径および変動係
数を表−１に示した。
性の良好なシリカ粒子の製造方法に関する。 ［従来技術およびその問題点］ 従来、アルコキシシランなど加水分解可能な有
機珪素化合物を水、アンモニアおよびアルコール
の反応液中において加水分解することにより、シ
リカ粒子を得る方法が知られている。 しかしながら、従来法において得られる単分散
性の良好なシリカ粒子は、粒径が一般に0.05〜1μ
ｍと小さく、1μｍ以上の大きなシリカ粒子を得
ようとする場合には粒径が不揃いとなる問題があ
つた。即ち、反応液に有機珪素化合物またはその
溶液を添加する従来法では、反応液の後半におい
て微細なシリカ粒子の発生、あるいは複数個のシ
リカ粒子が凝集して大きなシリカ粒子を生成する
現象を伴うため、均一粒径のシリカ粒子が得られ
ない。したがつて、単分散性の良好なシリカ粒子
を得るためには、反応を巳む無く止ざるを得ず、
粒子が1μｍ以下のシリカ粒子しか得られなかつ
た。 一方、有機珪素化合物として例えばテトラペン
チルシリケートなど長鎖アルコールの珪酸エステ
ル、および反応液として例えばプロパノール／メ
タノール（＝３／１）などの混合溶媒を用いるこ
とにより、粒径が2μｍまでのシリカ粒子を得る
方法も提案されているが、前記と同様に単分散性
は比較的良好であるにしても、粒径の再現性が悪
いため、常に所望する粒径が得られ難い欠点があ
る。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者等は、上記した従来法における問題点
を解決し、単分散性の良好なシリカ粒子を任意の
大きさで再現性よく得るために鋭意研究を重ね
た。その結果、加水分解可能な有機珪素化合物を
反応液中において加水分解してシリカ粒子を生成
するに際し、該反応液の水およびアンモニアの濃
度を実質的に変化させることなく均一に維持する
ことにより、該有機珪素化合物の添加量に応じ
て、生成したシリカ粒子は良好な単分散の状態を
保持したまま粒径が成長することを見出し、本発
明を提案するに至つたものである。即ち、本発明
は加水分解可能な有機珪素化合物を反応液中にお
いて、該反応液中の水よびアンモニアの濃度を変
化させることなく加水分解することを特徴とする
シリカ粒子の製造方法である。 本発明の方法は、基本的には反応液中の水およ
びアンモニアの濃度を反応が続行される間、常に
反応の初期値から大きく変化させない様に、一定
の範囲にコントロールすることに留意すればよ
く、他の条件は特に制限されない。即ち、本発明
は反応液における水の濃度＝水／溶媒（合計）お
よびアンモニアの濃度＝アンモニア／溶媒（合
計）をそれぞれ初期値の一定範囲内にコントロー
ルすることによりり、有機珪素化合物の添加量に
かかわらず、常に均一粒径を維持したシリカ粒子
を得ることが出来る。なお、上記の反応液におけ
る溶媒（合計）とは、後記するような水を除く有
機溶媒であり、初期混合液の溶媒＋有機珪素化合
物の溶液の溶媒＋該有機珪素化合物の加水分解反
応において生じる溶媒の合計量を示す。 本発明の反応液において、維持する水の濃度は
一般に0.5〜50mol／、特に１〜30mol／、ま
たアンモニアの濃度は一般に1.0〜10mol／、
特に２〜8mol／、の範囲にすることが好まし
い。即ち、反応液における水および／またはアン
モニアの濃度が上記した範囲より低い場合には、
本発明の効果が充分に発揮されず、粒径の成長速
度が遅いばかりでなく、均一粒子が得られない。
また、反応液における水およびアンモニアの濃度
が高いほど、粒径の成長速度が速いが、上記した
範囲より高い場合には均一粒径のシリカ粒子が得
られない。 本発明において、反応液の水およびアンモニア
の濃度を変化させることなく均一に維持する方法
は、一般に予め所定の濃度に調整した水、アンモ
ニアおよび溶媒の反応液に、原料である加水分解
可能な有機珪素化合物と水およびアンモニアと
を、所定濃度を維持する割合で逐次に同時添加す
ることにより、簡便に達成される。このような本
発明方法においては、反応の終点というものがな
いため、生成、成長するシリカ粒子が所望する粒
径に達した時点で、原料の有機珪素化合物の添加
を停止すればよい。したがつて、本発明の方法に
よれば、反応の途中において微細なシリカ粒子の
発生および凝集粒子の生成がなく、生成したシリ
カ粒子は単分散状態のまま粒径が成長するため、
任意の大きさの均一粒径球状シリカ粒子を得るこ
とが出来る。 本発明の原料である加水分解可能な有機珪素化
合物は特に限定されないが、代表的には一般式Si
（OR）4またはSiR′n（OR）ｎ−4で示されるアルコ
キシシラン、またはアルコキシシランを部分的に
加水分解して得られる低縮合物が工業的に入手し
易く、その１種または２種以上の混合物が好まし
く使用される。なお、上記の一般式において、Ｒ
およびR′はアルキル基で、例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ブチル基などの低級ア
ルキル基が好適である。 本発明において、上記した加水分解可能な有機
珪素化合物は溶媒を用いることなく、そのまま反
応液に添加することも可能であるが、反応の制御
を容易にするために、該有機珪素化合物の濃度を
一般に50重量％以下、特に５〜50重量％の範囲に
稀釈して使用することが好ましい。この稀釈用の
溶媒としては、加水分解可能な有機珪素化合物を
溶解するこが出来、しかも水と一定の割合で均一
に混合できるものであれば特に制限されないが、
一般に容易に入手可能な例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、
エチレングリコールプロピレングリコールなどの
のアルコール類が好適に用いられる。 次に、本発明に用いる反応液として水、アンモ
ニアおよび溶媒よりなる均一混合溶液を調整す
る。反応液に用いる溶媒としては、水およびアン
モニアと均一な溶液を調整できるものであれば特
に制限されず、一般に前記したアルコール類が好
適であり、また一般に炭素原子数の多いアルコー
ル類を用いるほど、得られるシリカ粒子の粒径を
大きく出来る傾向にある。なお、反応液における
水およびアンモニアの濃度は、前記したように、
それぞれ0.5〜50mol／、1.0〜10mol／の範
囲から選択して決定すればよい。 本発明において加水分解反応は、反応液に有機
珪素化合物、水およびアンモニアを同時に添加、
混合することによつて、該反応液における水およ
びアンモニアの濃度を実質的に変化させることな
く達成される。反応液に有機珪素化合物、水およ
びアンモニアを同時に添加、混合する方法は特に
制御されないが、それぞれ少量づつ長時間かけて
添加することが好ましく、一般に反応液が２倍量
に達成する時間が数分〜数時間の範囲で実施すれ
ばよい。なお、反応液に有機珪素化合物と同時に
添加、混合する水およびアンモニアは、それぞれ
単独で用いてもよく、また適当な溶媒にそれぞれ
溶解した溶液、さらにに両者を混合した溶液とし
て用いてもよい。この場合、溶媒としては特に限
定されないが、前記した反応液において用いた溶
媒と同一のアルコール類が好適に用いられる。こ
のような反応液に添加する水およびアンモニアの
濃度は、反応液の初期値より稀薄な場合には、反
応液における組成（濃度）のコントロールが不可
能になり、逆に高すぎる場合には操作が難しくな
るため、一般に水の濃度を１〜50mol／またア
ンモニアの濃度を１〜10mol／の範囲で調整す
ることが好ましい。 本発明の目的とする均一粒径のシリカ粒子を得
るためには、反応を続行する間、反応液における
水およびアンモニアの濃度はそれぞれ一般に0.5
〜50mol／、１〜10mol／の範囲で選択した
所定の初期値に対して±50％以内、好ましくは±
30％以内である実質的に変化させないようにコン
トロールすることが必要である。即ち、一般に粒
径が0.05〜2μｍである均一粒径のシリカ粒子を得
る場合には、反応液における水およびアンモニア
の濃度をそれぞれ上記した初期値の±50％以内に
維持することが好ましく、2μｍ以上である均一
粒径のシリカ粒子を得る場合には、同様に±30％
以内に維持することが好ましい。 本発明における反応温度は、種々の条件により
異なり一概に限定することが出来ないが、一般に
大気圧下で０〜40℃、好ましくは５〜30℃で実施
される。 ［効果］ 本発明によれば、一般に粒子径が0.05〜50μｍ
の範囲で、粒子径の変動係数が10％以下という揃
つた粒度分布を有する球状シリカ粒子を任意に得
ることが出来る。 ［実施例］ 以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明す
るが、本発明にこれらの実施例によつて何ら制限
されるものではない。 実施例 １ 攪拌機つきの内容積５のガラス製反応器に、
メタノールおよびアンモニア水（25重量％）それ
ぞれ1.6および320ｇを仕込み、良く混合して反
応液を調整した。 また、メタノール１に対して、テトラエチル
シリケート［Si（OC2H5）4］日本ユルコート化学
社製、商品名エチルシリケート28］208ｇを溶解
した原料溶液を準備した。同じくメタノール１
に対して、アンモニア水（25重量％）500ｇを溶
解した溶液を準備した。 次に、反応器の温度を20℃に保ちながら、原料
液を10ｇ／min、アンモニア性メタノール溶液を
13ｇ／minの速度で同時に添加、混合した。な
お、反応液の量に応じて、反応容器を５から20
、50、100と順々に大きな反応容器に取り
替えた。添加開始後、数分間で反応液は乳白色と
なつた。表−１に示す所定量のテトラエチルシリ
ケートの溶液を添加した後、反応を停止し、反応
液からエバポーター溶媒、水およびアンモニアを
除き、生成したシリカ粒子を取り出した。 得られたシリカ粒子は走査型電子顕微鏡写真に
より観察の結果、テトラエチルシリケートの添加
量にかかわらず、いずれも球形であつた。また、
それぞれ得られたシリカ粒子の粒径および変動係
数を表−１に示した。
【表】
実施例 ２
実施例１と同一条件で反応を進め、テトラエチ
ルシリケートの添加量が208ｇに達した時点で反
応を中断した。反応容器中の反応液が充分に均一
混合された状態で、反応液を1/10量に減らした
後、続いて前と同様にテトラエチルシリケートの
原料溶液およびアンモニア水のメタノール溶液を
同時添加を行つた。さらに、テトラエチルシリケ
ート量が4160ｇ、10400ｇに到達した時点で、反
応液を1/10量に減らして、再び反応を続行した。
それらの結果を、表−２にシリカ粒子の粒径と変
動係数を示した。
ルシリケートの添加量が208ｇに達した時点で反
応を中断した。反応容器中の反応液が充分に均一
混合された状態で、反応液を1/10量に減らした
後、続いて前と同様にテトラエチルシリケートの
原料溶液およびアンモニア水のメタノール溶液を
同時添加を行つた。さらに、テトラエチルシリケ
ート量が4160ｇ、10400ｇに到達した時点で、反
応液を1/10量に減らして、再び反応を続行した。
それらの結果を、表−２にシリカ粒子の粒径と変
動係数を示した。
【表】
比較例 １
攪拌器つき反応容器にメタノール1.6および
アンモニア水（25重量％）320ｇを仕込み、良く
混合して20℃に保つた。次に、メタノール１に
テトラエチルシリケート208ｇを溶解した溶液を、
上記の反応液に10ｇ／minの速度で添加混合し
た。 テトラエチルシリケートの添加量に応じて、得
られるシリカ粒子について平均粒径とその変動係
数を表−３に示した。
アンモニア水（25重量％）320ｇを仕込み、良く
混合して20℃に保つた。次に、メタノール１に
テトラエチルシリケート208ｇを溶解した溶液を、
上記の反応液に10ｇ／minの速度で添加混合し
た。 テトラエチルシリケートの添加量に応じて、得
られるシリカ粒子について平均粒径とその変動係
数を表−３に示した。
【表】
Claims (1)
- １ 加水分解可能な有機珪素化合物を、反応液中
において水およびアンモニアの濃度を実質的に変
化させることなく加水分解することを特徴とする
シリカ粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188590A JPS6252119A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | シリカ粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188590A JPS6252119A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | シリカ粒子の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13832188A Division JPS63310714A (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | シリカ粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6252119A JPS6252119A (ja) | 1987-03-06 |
| JPH0159974B2 true JPH0159974B2 (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=16226327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188590A Granted JPS6252119A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | シリカ粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6252119A (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3616133A1 (de) * | 1985-09-25 | 1987-11-19 | Merck Patent Gmbh | Kugelfoermige sio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-partikel |
| JPS62148316A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-07-02 | Agency Of Ind Science & Technol | 微小球シリカの製法 |
| JPS62260712A (ja) * | 1986-05-02 | 1987-11-13 | Toray Ind Inc | シリカ粒子の製造法 |
| JPH0695183B2 (ja) * | 1986-05-19 | 1994-11-24 | 東レ株式会社 | 液晶表示板用スペ−サ |
| JPH0717153B2 (ja) * | 1989-07-12 | 1995-03-01 | マツダ株式会社 | 車両のドア構造 |
| JPH0617476B2 (ja) * | 1990-09-04 | 1994-03-09 | 工業技術院長 | 有機基修飾シリカ粒子、その製造方法および該粒子をフィラーとする樹脂組成物 |
| US5683501A (en) * | 1993-11-09 | 1997-11-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Compound fine particles and composition for forming film |
| US5985229A (en) * | 1995-09-21 | 1999-11-16 | Toagosei Co., Ltd. | Solid silica derivative and process for producing the same |
| US6071486A (en) * | 1997-04-09 | 2000-06-06 | Cabot Corporation | Process for producing metal oxide and organo-metal oxide compositions |
| JP4895556B2 (ja) * | 2005-09-07 | 2012-03-14 | 株式会社トクヤマ | シリカ系酸化物粒子の製造方法 |
| JP4936563B2 (ja) * | 2008-11-26 | 2012-05-23 | 竹本油脂株式会社 | 高分子材料用表面改質剤 |
| CN102574692B (zh) * | 2009-10-20 | 2015-12-02 | 株式会社日本触媒 | 无定形二氧化硅及其制备方法 |
| JP5477192B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2014-04-23 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ粒子の製造方法 |
| JP5477193B2 (ja) | 2010-06-24 | 2014-04-23 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ粒子及びその製造方法 |
| JP5488255B2 (ja) | 2010-06-25 | 2014-05-14 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ粒子及びその製造方法 |
| JP5724401B2 (ja) | 2011-01-19 | 2015-05-27 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂粒子及びその製造方法 |
| JP5741005B2 (ja) | 2011-01-20 | 2015-07-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂粒子及びその製造方法 |
| JP5857525B2 (ja) * | 2011-08-18 | 2016-02-10 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ粒子及びその製造方法 |
| JP5831378B2 (ja) | 2011-12-01 | 2015-12-09 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ複合粒子及びその製造方法 |
| JP5915555B2 (ja) | 2013-01-28 | 2016-05-11 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ複合粒子及びその製造方法 |
| TWI787224B (zh) * | 2016-12-28 | 2022-12-21 | 日商日揮觸媒化成股份有限公司 | 二氧化矽粒子分散液之製造方法 |
| WO2018181713A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 日揮触媒化成株式会社 | シリカ粒子分散液の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58156524A (ja) * | 1982-03-06 | 1983-09-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 無機酸化物及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-08-29 JP JP60188590A patent/JPS6252119A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58156524A (ja) * | 1982-03-06 | 1983-09-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 無機酸化物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6252119A (ja) | 1987-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0159974B2 (ja) | ||
| EP0502129B1 (en) | Process for forming highly uniform silica spheres | |
| US5425930A (en) | Process for forming large silica spheres by low temperature nucleation | |
| JP5524094B2 (ja) | フュームド金属酸化物分散体の製造方法 | |
| US4784794A (en) | High-dispersion sol or gel of monoclinic zirconia supermicrocrystals and production of the same | |
| JPH0465006B2 (ja) | ||
| JPH02288B2 (ja) | ||
| JP2000017074A (ja) | ポリオルガノシロキサン微粒子の製造方法 | |
| CN115893483B (zh) | 一种中空笼状十八面体SrTiO3及其制备方法和应用 | |
| JP3330984B2 (ja) | 単分散球状シリカの製造方法 | |
| CN116352103A (zh) | 一种非水溶液体系晶种法制备纳米银颗粒的方法 | |
| JP3746301B2 (ja) | 球状シリカ粒子の製造方法 | |
| JP3354650B2 (ja) | シリカ粒子の製造方法 | |
| WO2022070785A1 (ja) | チタン酸ストロンチウム微粒子 | |
| JPH0455125B2 (ja) | ||
| JPH08337413A (ja) | シリカ粒子およびその製造方法 | |
| JPH022805B2 (ja) | ||
| CN109607553B (zh) | 一种单分散大尺寸二氧化硅粒子的制备方法 | |
| JP3556277B2 (ja) | 金属酸化物粒子の製造方法 | |
| JPH03218915A (ja) | シリカ粒子の製造方法 | |
| JPH0461810B2 (ja) | ||
| JP5583574B2 (ja) | 非球状シリカ微粒子の製造方法 | |
| JP2722627B2 (ja) | シリカ核粒子の成長方法 | |
| JPH07277724A (ja) | シリカ粒子の製造方法 | |
| WO2022070784A1 (ja) | チタン酸ストロンチウム微粒子の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |