JPH0155879B2 - - Google Patents

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JPH0155879B2
JPH0155879B2 JP60147065A JP14706585A JPH0155879B2 JP H0155879 B2 JPH0155879 B2 JP H0155879B2 JP 60147065 A JP60147065 A JP 60147065A JP 14706585 A JP14706585 A JP 14706585A JP H0155879 B2 JPH0155879 B2 JP H0155879B2
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dichloro
propanol
epichlorohydrin
colony
dch
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JP60147065A
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Naoya Kasai
Hisaharu Shima
Kazuya Tsujimura
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Osaka Soda Co Ltd
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Daiso Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P41/00—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture
    • C12P41/001—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture by metabolizing one of the enantiomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
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    • C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はラセミ体２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールに微生物処理を加えて光学活性なエピク
ロルヒドリンを得る方法に関する。
（従来技術） 光学活性体エピクロルヒドリンは種々の医薬等
の合成に関し重要な原料である。しかしながら、
この光学活性エピクロルヒドリンを製造する方法
はBaldwin、ジヤーナル．オブ．オーガニツク．
ケミストリー（J.Org.Chem）第43巻、1978年、
第4876頁あるいはEllis、ジヤーナル．ケミカル．
ソサイエテイ．、ケミカルコミニユケーシヨン．、
（J.CHEM.SOC.、CHEM.COMMUN.、）1984年、
第1600頁に記載されているが、いずれも高度な合
成技術を要するものであり、簡便な製造方法は知
られていない。
（発明の目的） 本発明は微生物処理により光学活性体エピクロ
ルヒドリンを簡便に、また高純度に製造すること
を目的とする。
（発明の構成） 本発明は、すなわちＲ−（＋）−２，３−ジクロ
ロ−１−プロパノール資化能を有するシユ−ドモ
ナス属に属する細菌又その培養菌体を培地中でラ
セミ体２，３−ジクロロ−１−プロパノールと作
用させて得られるｓ−（−）−２，３−ジクロロ−
１−プロパノールにアルカリ剤を反応させてＲ−
（−）−エピクロルヒドリンを得ることを特徴とす
る光学活性なエピクロルヒドリンの製法である。
以下２，３−ジクロロ−１−プロパノールを便宜
上β−DCHという。
本発明者らが土壌中より分離採取して本発明に
おいて用いた微生物の菌学的性質は表１に示すと
おりである。
表 １ ａ 形態 細胞の形及び大きさ 桿菌、0.4〜0.6×1.2
〜1.8μｍ 細胞の多形性 無 運動性の有無 有、極鞭毛 胞子の有無 無 グラム染色性 陰性 坑酸性 無 ｂ 各培地における生育状態 肉汁寒天平板培養（30℃、３日間培養） (イ) コロニー形状の遅速 普通 直径約３〜
４mm (ロ) コロニーの形状 円形 (ハ) コロニー表面の形状 平滑 (ニ) コロニーの隆起状態 凸円状 (ホ) コロニーの周縁 全縁 (ヘ) コロニーの内容 均質 (ト) コロニーの色調 乳白色 (チ) コロニーの透明度 半透明 (リ) コロニーの光択 鈍光 (ヌ) 可溶性色素の生成 無 肉汁寒天斜面培養（30℃、３日間培養） (イ) 生育の良否 生育良好、糸状 (ロ) コロニーの形 平滑 (ハ) コロニーの断面の隆起状態 扁平状 (ニ) コロニーの光択 鈍光 (ホ) コロニー表面の形状 平滑 (ヘ) コロニーの透明度 半透明 (ト) コロニーの色 乳白色 肉汁液体培養（30℃、３日間培養） (イ) 生育性状 膜状 (ロ) 濁度 わずかに濁る。
(ロ) ガス発生 なし (ホ) 培地の着色 なし 肉汁ゼラチン穿刺培養 ゼラチンを液化せず。
リトマス・ミルク 凝固せず、リトマスを淡青色あるいは無色
にする。
ｃ 生理学的試験 １ 硝酸塩の還元 ＋ ２ MRテスト − ３ VPテスト − ４ インドール生産 − ５ 硫化水素の生成 − ６ デンプンの加水分解 − ７ 脱窒反応 − ８ クエン酸の利用 ＋ ９ 無機窒素源の利用 ＋ 10 色素の生成 セラーズの培地で蛍光性色素
生成 11 ウレアーゼ ＋ 12 オキシダーゼ ＋ 13 カタラーゼ ＋ 14 生育の範囲 PH5.5〜9.0、温度20〜37℃ 15 酸素に対する態度 好気性 16 Ｏ−Ｆテスト（Hugh Leifson法による）
Ｏ 17 糖類からの酸及びガスの生成の有無 糖 類 酸 ガ ス (1) Ｄ−グルコース ＋ − (2) Ｄ−ガラクトース ＋ − (3) シヨ糖 ＋ − (4) トレハロース ＋ − (5) デンプン − − 以上の結果をもとにバージエイズ・マニユア
ル・オブ・デターミネイテイブ・バクテリオロジ
イ（Bergey′s Manual of Determinative
Bacteriology）第８版の記載に基づき帰属同定
を行うと本菌はシユ−ドモナス属の特徴を有する
（微工研菌寄第7846号：FERMP−7846。以下OS
−Ｋ−29株という）。
本発明者らは先にラセミ体β−DCHにOS−Ｋ
−29株を接触させてｓ−（−）−β−DCHを得る
方法を発明したが（特願昭59−254607号）、本発
明はこの細菌によつて上記ラセミ体の光学活性化
を行いさらに常法によりアルカリ剤を反応させて
光学活性なエピクロルヒドリンを得る事を骨子と
する。本発明においてはOS−Ｋ−29株を固定化
させると有利であるが上記細菌の培養方法ならび
に固定化方法は通常よく用いられる方法でよい。
すなわち培養方法は、上記細菌をブイヨン培地、
あるいは加糖ブイヨン培地等、炭素源、窒素源、
有機栄養源、無機栄養源を含む栄養培地中で培養
せしめ、よく生育させておき、これから得られる
菌体を遠心分離等の方法で集菌すればよい。炭素
源としてはグルコース、シユクロース、グリセリ
ン等の炭水化物、あるいはクエン酸、マレイン
酸、リンゴ酸等の有機酸及びその塩類を、窒素源
としては硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム等の無機
態窒素、及び尿素、ペプトン、カゼイン、酵母エ
キス、肉エキス等の有機態窒素を用いることがで
きる。その他の無機塩類としてはリン酸塩、マグ
ネシウム塩、カリ塩、鉄塩、亜鉛塩、銅塩等が用
いられる。その培養条件は通常、温度約20〜40
℃、好ましくは25〜37℃、PH約６〜９、好ましく
はPH6.5〜7.5で振盪あるいは通気攪拌等の手段で
好気的に行われる。
また、固定化方法は例えばアクリルアミド、Ｋ
−カラギ−ナン、寒天、ゼラチン、アルギン酸ナ
トリウム等を用いて生菌体を包括する方法でよ
く、固定化後、適当な大きさ、形状に破砕して用
いればよい。
次いでラセミ体β−DCHを含有する合成培地
中で上記固定化物を攪拌しよく接触させる。その
接触時間は通常２〜10日でありβ−DCHの濃度
は培地中約0.2容量％以下であればよい。
反応終了後、反応液をとり出して濾過し固定化
物と上清液とを分離し、上清液中に残存するＳ−
（−）−β−DCHを活性炭カラム処理、エーテル
抽出、減圧蒸留等の操作によつて分取する。この
分取物にアルカリ剤、好ましくは苛性ソーダ、苛
性カリ等の苛性アルカリを作用させてエピクロル
ヒドリンとする。
また本発明方法において固定化させた菌体を使
用すれば遠心分離等の操作が容易になり、さらに
固定化物はくり返し使用できる。
実施例 １ 肉エキス1.0％、グルコース2.5％、ポリペプト
ン1.0％（以上いずれも重量％）、PH7.0の培地20
を30容ジヤ−フア−メンタ−に入れ、常法ど
おり加熱滅菌後、OS−Ｋ−29株を接種し、次の
条件下で48時間培養した。
温 度 30℃ PH 初発PH7.0 通気量 20／min 攪拌回転数 300r.p.m. 培養終了後、微生物菌体と培養濾液とを遠心分
離機を用いて分離し生菌体540ｇを得た。続いて、
生菌体は、以下に示す合成培地にけんだくさせ
10l容とした後、常法どおりアクリルアミドで固
定化した。固定化物は、ミキサーで0.5〜１mm角
の大きさに破砕し合成培地でよく洗浄した。
合成培地の成分 硫酸アンモニウム 0.05重量 ％ 硝酸アンモニウム 0.05 〃 リン酸水素第２カリウム 0.1 〃 リン酸第１ナトリウム 0.2 〃 リン酸第２ナトリウム 0.1 〃 硫酸マグネシウム 0.05 〃 硫酸鉄、硫酸銅、硫酸マンガン 微量 PH 初発PH6.8 次に、このようにして調製した固定化物は100
容ジヤーフアーメンターの中に入れ合成培地と
ともに80とする。そしてさらに、ラセミ体β−
DCHを160ml、炭酸カルシウム150ｇを加え、以
下の条件で攪拌した。
温度 30℃ 通気量 40／min 回転数 300r.p.m. 反応開始後72時間後に上清液と固定化物とを濾
別し、この液から残存するβ−DCHを活性炭カ
ラム、エーテル抽出、減圧蒸留によつて分取し88
ｇを得た。本物質の同定は特願昭59−254607号に
記載の方法によりガスクロマトグラフイー、IR、
ジクロロプロピル−Ｎ−フエニルカルバメートの
調整による比旋光度等による測定を行い市販のβ
−DCHと比較した。その結果本物質はｓ−（−）
−β−DCHであり、その光学純度は99％以上で
あつた。次にこのｓ−（−）−β−DCH30.8ｇを
1.4N苛性ソーダ水溶液200ml、エーテル200mlと
共に1000mlフラスコ内に混和させ室温で80分間激
しく攪拌し、エーテル層を分離した。続いてエー
テル層は硫酸マグネシウムで乾燥した後、エーテ
ルを留去し、さらにエピクロルヒドリンを蒸留し
て9.2ｇを得た。このエピクロルヒドリンの純度
は、ガスクロマトグラフイーで測定した結果99.4
％以上であつた。また比旋光度は以下のようであ
つた。
〔α〕25 D＝−32.9〜−34.2゜ （Ｃ＝3.4メタノール） すなわち、得られたエピクロルヒドリンはＲ−
（−）−エピクロルヒドリンであり、その光学純度
は99％以上であつた。
（発明の効果） 本発明によれば土壌中より分離したシユードモ
ナス属に属する細菌を利用して２，３−ジクロロ
−１−プロパノールより簡便に光学活性なエピク
ロルヒドリンを得ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ Ｒ−（＋）２，３−ジクロロ−１−プロパノ
    ール資化能を有するシユ−ドモナス属に属する細
    菌、又はその培養菌体を、培地中でラセミ体２，
    ３−ジクロロ−１−プロパノールと作用させて得
    られるｓ−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパ
    ノールにアルカリ剤を反応させてＲ−（−）−エピ
    クロルヒドリンを得ることを特徴とする光学活性
    なエピクロルヒドリンの製法。 ２ Ｒ−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノ
    ール資化能を有するシユ−ドモナス属に属する細
    菌、又はその培養菌体を固定化して使用する特許
    請求の範囲第１項記載の製法。
JP60147065A 1985-07-03 1985-07-03 光学活性なエピクロルヒドリンの製法 Granted JPS626697A (ja)

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DE8686304184T DE3684964D1 (de) 1985-07-03 1986-06-02 Verfahren zur herstellung von optisch aktivem dichlorpropanol unter verwendung eines mikroorganismus.
US06/869,711 US4840907A (en) 1985-07-03 1986-06-02 Process for producing optically active dichloropropanol using microorganism
EP86304184A EP0207636B1 (en) 1985-07-03 1986-06-02 Process for producing optically active dichloropropanol using microorganism

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JPS626697A JPS626697A (ja) 1987-01-13
JPH0155879B2 true JPH0155879B2 (ja) 1989-11-28

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JPS626697A (ja) 1987-01-13
US4840907A (en) 1989-06-20
EP0207636A3 (en) 1988-09-21
EP0207636A2 (en) 1987-01-07
EP0207636B1 (en) 1992-04-22

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