JPH01503455A - キラル液晶化合物の混合物とそれを含む装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一ル　ム　の混合物とそれを含む装置 本発明は強誘電性スメクチック液晶混合物に使用するのに適した新規のキラル化 合物、そのような混合物及びそれらを含有する装置に関する。

強Ｍ電性スメクチック液晶材料は、キラル傾斜スメクチック（ｃｈｉｒａｌ　ｔ ｉｌｔｅｄ　ｓｍｅｃｔｉｃ）なＣ，Ｆ、Ｇ、Ｈ，１，Ｊ及びに相（Ｓ＊ｏなど と表わし、＊はキラル性を示している）の強誘電性特性を使用している。Ｓｏ相 が最も流体であるために一般に最も有用であり、液晶装置中での表面整列を助け るためにキラルスメクチツク相以上の温度で、材料がＳＡ又はネマチック（Ｎと 表わす）相を示すことが特に望ましい。強誘電性液晶材料は低い粘度、空温を含 む広い温度域で存在するＳＣ相、化学的及び光化学的安定性を有しているのが望 ましく、特に、ｒｉｃｃｍ−２で測定した自発分極係数（ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕ ｓ　ｐｏｌａｒｉｓａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）　ｐ６が良好なことが 望ましい。このような材料は、非常に迅速にスウィッチできる液晶表示装置を可 能にする。

いくつかの単一化合物が上記にＩＩ説したＦ９ｉ望特性の全てを示すにもかかわ らず、今日使用されている強ｙ：Ｎ性スメクチック液晶材料は一般に一緒になっ てキラルｙ頌斜スメクチック相を示す化合物の混合物からなっている。このよう な混合物中の化合物のいくつかは、−緒でも個々にでもスメクチック相（必ずし もキラルスメクチック相でなくてもよい）を示す型の「スメクチックホスト」と 呼ばれるものであり、いくつかは混合物の特性を改善する、例えば、望ましくな いスメクチック相を抑制する添加剤であり、１つ又はそれ以上のものは、混合物 を理想的には良好なＰｓを有するキラルスメクチックにする光学的に活性な化合 物である。このような光学活性化合物を当業者は「キラルドーバント（ｃｈｉｒ ａｌ　ｄｏｐａｎｔｓ）Ｊと呼んでいる。

ＰＣＴ特許出願−０８６１０００８７はキラル基：〔式中、ＸはＣＪ、ＯＮ又は Ｃ）−１を表わし、Ｒ及びＲ２は分子の残塁を表わす〕を含有する一連の光学活 性な液晶化合物を記している。記載された化合物の全部はメソゲニックな単位と してフェニル−ピリミジン基 を必ず含有している。記載された短−かい分子では特にピリミジン環が有用であ ると云われている。何故ならば、その分子配列が塊の中では分子間距離を増加さ せ、従って粘度を低下させるかうである。多くの化合物中、 が記載されている。これらの２つの化合物はそれらだけでスメクチック相を示す のではない。

ＰＣＴ出願　は一般式 〔式中、ＸはＣＮ、ハロゲン又はｃＨ３でありえ、Ｒ及びＲはアルキル又はアル コキシでありえ、Ｑ　、Ｑ　、Ｚ’及び２　は結合基であり、Ａ　、Ａ　及びＡ ３は環状Ｍ（例えばフェニル等）である〕を有する一連の化合物を記載している 。

ＸがＣＮである化合物の例は記載されておらず、Ｘがハロゲンであるのが好まし いとしている。

本発明の目的は、強誘電性スメクチック液晶混合物に使用するに有利な特性を有 するより以上の化合物を提供することである。本発明の他の目的及び利点は以下 の記載から明らかになるであろう。

本発明の第一の面によれば、下記の一般式１：〔式中、Ｘは一般式： を有する基であり、Ｂは炭素原子数１〜１２個のアルキル、キラル基又は一般式 ： を有する基であり、 ここで、Ｒ及びＲは独立して水素又はＣアルキル、７１〜１２ ルコキシ、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルであり、環　Φ 　及Ｔｊ　０　の各々は同じでも異ってもよく、適宜アルキル−、シアノ−又は ハロゲン・−置換したフェニル、トランス−シクロヘキシル、ピリジル、ピリミ ジル、ピシクＵ　（２，２，２）オクチル又ＳＥＥジオキサンから各々独立して 選択し、ＡとＤとは同じでも異っていてもよく、−重結合、Ｃｏｏ、ＯＯＣ，Ｃ Ｈ−Ｎ、Ｎ−ＯＨ，ＣＩ−（２０，０ＣＨ２゜ｃｓ−＋２．ＣＨ２ＣＨ２，ＣＨ （ＣＨ３）又は２つのこのような基の組合せから各々独立して選択し、 ａ及びｄの各々は独立して０又は１であり、Ｙは−Ｃｏｏ−、−００Ｃ−、−０ −又は−Ｍ粘合から選択し、Ｗは一重結合、−←ＣＨ２＋−Ｔ−又は→ＣＨ２） ｌＣＨ（Ｚ’　”）　−（ＣＨ２）　ｐ−〔式中、ｎ、ｍ及びｐは独立してＯ〜 １０である〕であり、Ｚ又はＺｌは各々５Ａ立ｔ、ＴＣＮ、ＣＩ！　、Ｆ、Ｂｒ 　２ＨＦＣＦ３　から選択するが、但し、２がＣ１又はＣＮであり、そしてＢが アルキルであるときにはＸ−Ｙ−は ではない〕 を有する光学活性化合物を提供する。

式１の多くの化合物が、ホスト成分との強誘電性スメクチック液晶混合物中でキ ラルドーバントとして有用である。

従って、本発明のもう１つの面では、少くとも１つが式Ｉの化合物である少なく とも２つの化合物を含有する強誘電性スメクチック液晶混合物を提供する。

種々の式１の化合物の相対的な有用性は本明ｍ書中で検討されている構造及び他 の好適性を決定する因子の１つである。

Ｂを選択しうる好ましいキラル基は： （ｉ）　炭素原子を１２個まで含有するキラルアルキル基、（ｉｉ）ラクテート 基由来の、すなわちキラル単位を有するキラル基 〔式中、ｑはＯ又は１である〕 （ｉｉｉ）α−アミノ酸由来の、すなわちキラル単位を含有するキラル基 ＊ 〔式中、Ｒ１１は水素又は０１〜Ｃ５のｎ−アルキルであり、Ａは−ＯＨ，−０ ００）（又は−ＮＨ基のいｆれかが一０Ｒ１１１，−ＣＯＯＲ、−ＮＲ１１１又 は−ＮＯＯＲｌｌｌｌ　（但Ｌ、ＲはＣ〜Ｃ５のｎ−アルキルである）で適宜Ｍ 換されていでもよい天然アミノ酸の残基を表わす）　（ｉＶ）単位：２′ 〔式中、ｒ及びＳは独立してＯ〜２０（好ましくは０〜６）である〕を含有する キラル基 を含んでいるシ 式１において、Ｒは好ましくは炭Ｍ原子数１〜２０個のアルキル又はアルコキシ 、特に、炭ｊ！！ｉｙＡ子数７〜１０個のｎ−アルキル又はアルコキシである。

アルコキシがより好ましい。

式１の化合物が、式１中に特にｙ−ｃｏｏ、ｗが一重結合、２がＣＮを有するこ とにより、単位： ＣＮ ・−〇〇〇−ＣＨ− ＊ を含有しているのが好ましい。′この場合、Ｃ００である基（Ｙ）が環　◇）　 に直接結合していることも好ましい。

−Ｙ−Ｗ−ＣＨ（Ｚ）−が−ＣＯＯＣＨ（ＣＮ）−として存在すかときには、Ｂ が（置換されていてもよい）シクロヘキシル又はアルキルであるのが特に分家し い。

Ｂがアルキルのときには、ｎ−アルギル、分枝アルキル又は光学活性なアルキル でありうる。Ｂが分校又は光学活性であるときには構造Ｂ′　： 〔式中、ｔは０又は１〜６の整数でありえ、ｎとｍとは同じでも異っていてもよ く、１〜６の値でありうる〕を有しうるのであれば、どの点で分校アルキル鎖の 分校が起つていてもよい。

好ましくは、ｔはＯ又は１であり、ｎ又はｍの少なくとも１つは１である。

Ｂを選択しうる好ましいアルキルを第１表に下記する。

第　１　表 Ｃ３Ｒ７ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ３Ｒ７ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ３ト１□Ｃ３Ｈ１１Ｃ Ｈ（ＣＨ３）Ｃ５Ｈ１１ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｃ５Ｈ１１Ｃ６Ｈ１３ＣＨ（ＣＨ ３）Ｃ６Ｈ１３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｃ６Ｈ１３Ｃ７Ｒ１５ＣＨ１（ＣＨ３）Ｃ ７Ｈｌ、　、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈｌ。

Ｃ３Ｈ１７ＣＨ（ＣＨ３）０８Ｈ７７ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｃ８Ｈ７７Ｃ８Ｈ１ ，ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ９Ｈ１９ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｃ９Ｈ１゜Ｃ１゜Ｈ２１ＣＨ （ＣＨ３）Ｃ１ｏＨ２１第１表中、特に好ましいアルキル基には下線を付した。

特に−Ｙ−Ｗ−ＣＨ（Ｚ）　が−ＣＯＯＣＨ（ＣＮ）　であり、好ましいＢ基を 有する式１中の好ましいＸ基のいくつかの例を下記第２表に表すニ Ｒ（）＠−ＣＯＣＩ＠−２，１０ 〔式中、Ｒはｎ−アルキル又はｎ−アルコキシ、特に炭素原子を３〜１２個有す るものである〕。これらの構造中、２．１〜２．７が好ましい。

式１の化合物の特に好ましい全体の構造のいくつかを下記第３表に示す： 第　３　表 〔式中、Ｒ１は０３〜Ｃ１２のｎ−アルキル又はｎ−アルコキシであり、Ｒ２は ０１〜Ｃ１２のれ一アルキル又は、構造式Ｂ′の分校又は光学活性なアルキル基 、特に第１表に示した構造式のものであり、（Ｆ）はフッ素置換基が存在しうろ ことを示している〕。

式１の化合物のキラル中心は（Ｒ）又は（Ｓ）配置のものであってもよく、化合 物が１つ以上のキラル中心を有しているときには、それらを含有する強誘電性ス メクチック混合物中で同＊ じようなＰＳを有するＳ　相を形成させるようなものが好ましい。

単位−ＹＷＣＨ（Ｚ）がＣ００ＣＨ（ＯＮ）Ｔ−あ、る式Ｉ（７）化合物は、例 えば、第１図〜第５図に図式的に示した多く広く適応しうる経路１〜５で製造し うる。−ＹＷＣＨ（ＣＮ）が−ＯＣＨ（ＯＮ）である式１の化合物は、例えば、 第６図の経路６により製造しうる。

経路１〜６では、ある場合には、式 ％式％ のα−ヒトＯキシカルボン酸、又は式：Ｈ２Ｎ−ＣＨ−Ｃ０ＯＨ ＊ のα−アミノ酸を用いて、１Ｂを式１の化合物に８人する。

経路１〜６は一般に好適なものであるが、特にＢがアルキル、フェニル又はシク ロヘキシルである場合に適している。

これら酸の内のいくつかは光学的に純粋な光学的対掌体として市販されており、 例えば、ヒトＯキシカルボン酸の乳１ｆｔ（Ｂ−ＣＨ３’）及びマンデル酸（Ｂ −フェニル）、一連の市販又は天然のアミノ酸、例えば、アラニン、バリン、Ｏ イシン、イソロイシン、ブチリン、アロイソロイシン、ノルバリン、°ノルロイ シン及びフェニルアラニンがある。このような酸の多くは生化学的起源のものな ので、それらはしばしば光学的に純粋な１つ以上の光学的対掌体、又は対掌体と して入手され、そのため、比較的安価に光学的に純粋な生成物が得られる。従っ て、可能であればこれらの酸を使用するのが好ましい。

又、これらの酸を合成してより広い範囲のＢ’Ｍを導くことができる。実際、α −ヒドロキシ酸は、低温でアミノ酸を亜硝酸と反応させることにより対応のアミ ノ酸から製造しうる：（例えば、［ゴ°ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＪ　（１９７９） 、　３５．１６０３及びＪ、　Ａ、　Ｃ，Ｓ。

（１９５６）　ひ、２４２８）　。

α−ヒトＯキシカルボン酸の他の製法も公知であり、例えば、Ｂが直鎖、分校又 は光学活性なアルキルでありうるものを含む、１１種の製法を挙げたｒ　ＣＭｌ ｉＳｔｒ１７　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃ０ｆｆ１ｐＯｕｎｄＳＪＤ　ＨＤｏｄｄ 　（ｐｖｂ　Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）Ｉ　（１９５２）　、　ＪＪ４．　ｐ７８０〜 ７８１　（Ｒｅｆ　１）に記載されたようなものがある。

同様に、例えば、Ｂが直鎖、分校又は光学活性なアルキルであるものを含む、広 範囲のアミノ酸を合成する１３種の方法が記載されているＲｅｆｌのｐ８１３〜 ８１７にあるような一般的な公知の方法により、適当なり基を有するアミノ酸を 合成しうる。

従って、有能な化学者にとっては、好適なα−ヒドロキシ又はアミノ酸の製造に 何ら困難は生じない。これら製法では光学対掌体又は対掌体のラセミ混合物が得 られるので、公知の方法で、例えば、ブルシン又は立体特異性酵素反応を使用し て分解することができる。

α−ヒドロキシ酸の製造に使用する、又は例えば経路４に直接使用するアミノ酸 がその側＠Ｂに官能基を有しているときには、それらを使用してＷＢのＩｌ造を 変化させることができる。

例えば、セリン、スレオニン及びチロシンは側鎖に一〇ＨＭを有しており、それ によりエステル又はエーテル結合をＱ入することができる。アスパラギン酸及び グルタミン酸は側鎖に・−〇〇〇Ｈ基を有しており、これも又、ニスデル又は他 の結合を導入させることができる。

側鎖に官能基を持つアミノ酸を使用して式１の化合物に導入しうる種の単位の例 には次のものを含んでいる。

ＣＮ −ＣＯＯ−ＣＨ−ＣＨＯＯＣ−（スレオニン）＊　＊ ＣＮ 同様に、下記の経路１〜６に、一般式Ｒ−Ｘ−ＧＯ２ト１（式中、Ｘは式１につ いて定義したものと同義である）のカルボン酸を使用する必要があるときには、 それらの多くは市販されており、あるいは、例えば対応のシアノ化合物Ｒ−Ｘ− ＣＮの加水分解のような良く知られている一般的な方法で製造しうる。

経路１〜６の各々のステップを下記に示す。

１−一旦一二 ステップを下記に示す。

（１）（ｉ）　２０％＋７）Ｃ５２ＣＯ３又ハに２　ＣＯ３水溶液、メタノール −水（９：　１）　１）８７．０ （ｉｉ）ＰｈＣＨ２Ｂｒ　＋’　ＤＭＦ（２）　Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカル ボジイミド（Ｄ’ＣＣ）、４−（Ｎ−ピロリジノ）ピリジン（Ｎ−ＰＰＹ）、Ｃ Ｈ２０１１２ （３）５％ｐｄ／ｃ、水素、エタノール（４）（ｉ）　塩化オキサリル、ベンゼ ン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） （ｉｉ）アンモニア水溶液、ジグリム（ｄｉｇｌｙｍｅ）（５）　５ＯＣＩ　、 ＤＭＦ ４−アルキル又はアルコキシ−とフェニル−４−カルボン酸と共に使用するため の説明をしているが、経路１は一般に式Ｒ−Ｘ−Ｃｏ２）（の全での酸に適して おり、特に−重結合で結合されている環　６）　を含むような１ｓＸに適して′ いる。ステップ同族のα−ヒトＯキシカルボン酸を使用してＢを他のアルキル基 にすることもできる。マンデル酸、すなわちＨ を使用り゛ることにより、Ｂをフェニルとしうる。

（２）　Ｋ　ＯＨｌ」エタノール、水 （３）経路１のステップ（１）及Ｕ　（２）と同様（４）蓚酸、９０％エタノー ル水溶液 （５）経路１のステップ（２）と同様 （６）経路１のステップ（３）〜（５）と同様の一連のスデツブ経路１に関する と同様に、この経路は、一般に、Ｘ中のＭＡの１つがＣＯｏである式１の化合物 に適用しうる。他のα−ヒトＯキシ酸を使用することにより、上記のように異な る基Ｂを分子内に導入することができる。

１−一」Ｌ一旦 （１）水素、５％Ｐｈ／Ａｊ２０３、メタノール（２）メタノール溶媒を使用す る経路１のステップ（１）と同様（Ｒ−アルキル又はアルコキシ） （４）水素、５％ｐｄ−ｃ、エタノール（５）（ｉ）　（ＣＯＣｊｌ　）　、ベ ンゼン、ＤＭＦ（１１）アンモニア水溶液、ジグリム （６）　５ＯＣｊｌ　、ＤＭＦ １−一亘−Ａ （１）亜′８ｍ！ナトリウム、Ｈ２Ｓ０４（２）　ＰｔｌＣＨ２Ｂｒ　、ＤＭＦ 　（Ｐｈ−フェニル）（３）　ＤＣＣ，Ｎ−ＰＰｙ　、ＣＨ２Ｃｊｌ、２（４） 　）１２／Ｐ（１−Ｃ （５）塩化オキサリル、ＤＭＦ　：　ＮＨ３（６）ＳＯＣｊ　、ＤＭＦ 経路４は、ＸがＲ−ピフェニル基である場合について示しであるが、ステップ（ ３）で任意の適当なカルボン酸を使用しても同等に良好に方法は実施される。

経路４において、出発アミノ酸中の基Ｂは最終産物のＩＢである。アミノ酸はど の光学対掌体の形で使用してもよい（ラセミ型のアミノ酸からはラセミ体の生成 物が得られる）。例えばイソロイシンの場合のように、出発アミノ酸中の残基Ｂ はそれ自身不斉炭素原子を有していてよい。

単位−ＹＷＣＨ（Ｚ）が−〇〇〇〇Ｈ（ＯＮ）−４あ６種々の他の化合物は上記 の経路１〜４から派生した経路を介して製造される。例えば、構造式３，４の化 合物は、ステップ２（２）で製造された酸で、ステップ３（２）の生成物をエス テル化して、ステップ２（３）〜２（６）と同様の経路を行うことにより製造し うる。

構造式３．５の化合物は、市販のビフェニル及びブロム安息香酸とから出発し、 第５図に示す経路５を介して製造される。

１−−ｌ−玉 （１）Ｆが存在するとき：ｎ−１３ｕｌ−ｉ、エーテル、−３５℃、２０分、ｚ ｎ　Ｃ４！　２　、Ｔ　ＨＥ、Ｎ　２Ｆが存在しないとき：　ｎ−Ｂｕ　Ｌ　ｉ 　、　Ｘ−テ、ＦＬ＋、−５′″〜−１０℃、４５分：　Ｚ　ｎ　ＣＪ　ｓ　Ｔ 　ＨＦ　ＳＮ　ｃ（２）　３１当な゛アルコール又はフェノール、例えばステッ プ４（２）又は３（２）の生成物、ＤＣＣ，Ｎ−ＰＰｙ、Ｈ２Ｃ１２ （３）Ｐｄ（Ｐｈ　Ｐ）　Ｃｊｌ　、水素化ジイソブチルアルミニウム、ＴＨＦ 　Ｎ２ ステップ４（４）〜４（６）と同様の方法により、ステップ５（３）の生成物を 次に例えば構造式３．５のシアノ化合物に変換するこ（１）例えばＤＣＣ法を使 用するα−ヒドロキシ酸のエステル化 このようなエステルのいくつか、例えば、乳酸エチルは市販されている。

（２）トルエン−４−スルホニルクロリド、ピリジン（３）　Ｎ２　ＣＯ３、ア セトニトリル（４）ＫＯＨ，エタノール、Ｎ２０ （５）及び（６）　ステップ４（５）及び（６）と同様式１の化合物は、強誘電 性スメクチック液晶混合物の光学活性成分として、すなわちキラルドーバントと して使用しうる。

式１の化合物をこのような混合物の成分として使用するときに、特に上記の好ま しい化合物により次の利点が得られる。

（１）それらは非常に高い自発分極係数（Ｐｓ）を示しうる。

これは、式１の化合物１００％と推定した混合物のＰ、である、推定Ｐ、として 表わしうるのが便利である。これは、混合物に極めて少量の式１の化合物を含む ことが必要であることを意味している。

（ｉｔ）それらは、非常に長いらせんピッチを有している混合物中で、キラルス メクチック相を出現させうる。このことは、ネマチック液晶材料と混合したとき に誘導するキラ利に評価しうる。ある種の強誘電性スメクチック液晶装置ではピ ッチはできるだけ電極の間隔に近くあるべきであり、実際には電極の間隔が狭く なる程製造が難しいので、長いピッチが望ましい。

（ｉｉｉ）それらを含有するキラルスメクチック混合物は、室温を＊　− 含む広い温度域で存続するＳ。　相をホしうる。

（１ｖ）それらは、例えば下記のような多くのホスト及び添加剤と相客性である 。

（Ｖ）　それらは、例えばビデオスクリーン型の適応に有利である非常に高いス ウィング・速度を可能にしうる。これは、多くの公知のキラルドーバントが粘性 であり、それらを含有する混合物を粘性にするという点で上記、の（ｉ）に一部 起因する。式１の化合物により良好なＰ８が得られることは、比較的少量しか使 う必要がなく、そのために粘度に対してはほとんど悪影響を与えないことを意味 している。

（ｖｌ）それらを製造するための出発物質であるアミノ酸は０＜−）及びしく◆ ）の両方の光学的対掌体で市販されているので、しばしば光学的対掌形の両方の 形の式Ｉの化合物が得られる可能性がある。このことにより、混合物中に式１の 化合物の反対方向にねじれている光学的対掌体を含有させることによる、それら を含有する混合物のピッチの「補償」（下記参照）を特に容易にする。

本発明の強誘電性スメクチック液晶混合物は式１の化合物を少なくとも１つ含有 している。典型的には、混合物は式１の化合物を１〜２０重沿％、例えばｒｇｉ ｏ％又はそれ以下含有していよう、一般に混合物のＰ８は存在するキラルドーバ ントの量に比例する。

混合物は、個々であるいは一緒になってＳＣ相を示す化合物を１つ以上含有して いる。このような化合物はスメクチックホストとして知られている。

スメクチックホストとして使用しうる多くの種類の化合物が知られており、好適 な種のいくつかの例を第４表に示す。これら化合物の内、式４．１　、４．２　 、４．３及ｔＦ４．８の化合物、特にＲＡとＲＢとが各々独立して５〜１０個の 炭素原子を含んでいるものが好ましい。同じ種類の２つ以上のもの、例えば同族 体を使用して、例えば融点を下げることが特に好ましい。

これらの好ましいホストにより、ＳＣ混合物は、室温を含む広い温度域に亘り存 在するＳＣ相とＳｃ以上の温度でのＳＡ相を示し、液晶材料の整列を促進させる ことができる。典型的に、混合物は４０〜９９％、例えば約８０％のホスト化合 物を含有するであろう。

監−一二り一一五 （式中　ＲＡ及びＲＢはＣ１〜１２のｎ−アルキル又はｎ−アルコキシである） このような混合物中の添加剤は多くの機能を果すことができる。このような鍬能 の１つは「ピッチ補償物質」としてのものである。「ピッチの補償」とは、反対 にねじった方向のらせんスメクチック相の出現を誘導する２つ以上の化合物を強 誘電性スメクチック混合物中に含むことである。このような場合、化金物は、他 のものにより誘導されたらせん相をほどくであろう。

これは長いピッチのらせんスメクチック相の製造に使用でき、２つの化合物を調 整した適当な旦で使用して混合物のピッチを近密に調整することができる。

本発明混合物において、種々の式■の化合物又は光学的対掌体、例えば化合物： のしく＋）及びＳ（＋）型である上記のような式１の反対にねじれた化合物を使 用することによって、ピッチの補償を便荊に行うことができる。

一方又はそれに加え、例えば、Ｐ　ＣＴ　／　Ｇ　Ｂ　８７１００２２３に記載 されたアミド例えばその第６表に示したもの、又は、英国特許出願８７０３１０ ３に記載されたターフェニルのような他の光学活性添加剤も使用でき、後者のタ ーフェニルは、ホストが式４．３の化合物を１つ以上含有しているときに特に適 している。

これらの２つの型のピッチ補償物質の例には、化合物：ルコキシである〕を含ん でいる。Ｒ′は好ましくはＣ！］３である。多くの他のピッチ補償用添加剤は当 業者には明らかであろう。例えば、ホストが式４．１又は４．２の化合物を１つ 以上含んでいるときには、好適なピッチ補償物質はＲＢ又は／及びＲＡが光学活 性なアルキル又はアルコキシである式４．１又は４．２の化合物でありうる。

Ｓ＊ｏ相が存在する温度以上の温度でのＳＡ相の出現を助けるために添加剤を使 用して、築合体使用中のＳ＊ｏ相の整列を補助することができる。ホストがほと んど式４．１又は４．２の化合物からなるときには、このことを達成する好まし い添加剤は式： 〔式中、Ｒ及びＲ１は独立して、炭素原子を１〜１２、特に５〜９個含有するｎ −アルキル又はｎ−アルコキシである〕を有している。

添加剤は、ＳＡ又はＳＢのような望ましくないスメクチック相を抑制し、もし出 現するにしても、作用温度からできるだけ離れた温度で出現するようにする機能 も有している。この機能を満たす好ましい種類の添加剤は式： 〔式中、Ｒ及びＲ１は独立して、炭素原子を１〜１２個、特に５〜９個含有する ｎ−アルキル又はｎ−アルコキシである〕のエステルである。式４．８の化合物 も、それらをホストとして使用していない混合物中で、望ましくないスメクチッ ク相を抑える添加剤として使用できる。

添加剤は混合物の他の特性も改善でき、例えばスウィッチ速度を増加させる。こ れを実施する化合物は基を含有するもの、例えば一般式： （式中、Ｒ及びＲは独立して、特に、炭素原子数３〜１０個のアルキル基である 〕を含んでいる。

例えば、粘度、融点又は他の特性を改！！するために他の公知の添加剤を含有し うる。

典型的には、本発明の混合物は添加剤を０〜５０重厖％、好ましくは０〜２０％ 含有しでいてよい。極少量のピッチ補償物質、例えば、１ｍｉ％未１１７）、Ｉ Ｑｔｆｉｃ１ｏＨ２１テアリ、Ｒ１がＣＨ３であるきつくねじれた化合物５．１ 、及び好ましくは約１０重１％未満のＥｉ、７．　８．１又は８．２のような化 合物が必要でありうる。

本発明の混合物は、公知の型の強誘電性スメクチック液晶装置のいずれにも使用 でき、このような混合物を含有する装置は本発明のもう１つの面である。

図面の簡単な説明 ここで、添付図面を単に参照しながら、実流例により本発明を説明しよう。添付 図面は、 第１〜６図：本発明化合物の製造経路 第７図　：本発明・混合物の温度に対するＰｓのグラフ第８図　：液晶装置 を示している。

式１の化合物の製法、それらを含む強誘電性スメクチック液晶材料及びそれらを 使用する液晶電気光学表示装置の実施例は次の通りである。

実施例１ 経路１を使用する の製造 入しム１工旦と （市販品から予め再蒸留した）Ｓ−（杓−乳１！＜１８９）をメタノール（３６ ０ｄ！　）に溶解し、水（４０ｄ　）を加えた。溶液を２０％炭酸セシウム水溶 液でｐＨ７，０に滴定した。５０℃、減圧下で溶媒を除去し、同じ温度で２回、 残渣をＤＭ　Ｆ　（２ｘ１００　ｍＲ＞から再蒸発させた。ｖ：Ｉられた白色固 体のセシウム塩を、Ｄ　Ｍ　Ｆ　（３００ａｅ　）中の臭化ベンジル（３４，２ ９）と共に１５時間攪拌した。次に、Ｃｓ１３ｒを濾別し、濾液を濃縮し、次に 残渣（１５０ｄ　）にエーテルを加えた。水（１００ｍ）　、飽和Ｎ　ａ　ＨＣ ０３（５００ａｅ　）及び水（１００ｄｌ　”）で連続的に有機相を洗い、最後 に（！Ｖ１ｇＳＯ４）で乾燥させた。溶媒を除去した後、減圧下で残りの液体を 蒸留し、無色の液体として生成物を得た（収１１２８．８ｇ：　８０％）　ｂｐ ９６℃／ふるい乾燥させた（　５ｉｅｖｅ−ｄｒｉｅｄ）　ＣＨ２０Ｊ　２　（ ２５０ＩＩｄｌ）中の４−Ｒ−ピフェニル−４°−カルボン酸（１０，８９）　 、上記ステップ１（１）で製造した５−（−）−ベンジルラクテート（５，９９ ＞及びＮ−ＰＰｙ　（０，４９９）の攪拌混合物に、ふるい乾燥させたＣＨ２０ ｊ　２　（５０ｄ）中のＤＤＣ＜７．５８）溶液をゆっくりと加えた。混合物を 空温で５時間攪拌した。Ｎ、Ｎ−ジシクロヘキシル尿素を濾別し、水（１００ｄ 　）、５％酢酸水溶液（ｉｏｏＩｄ！＞、水（２×１００　ｇ！　）で連続的に 濾液を洗い、最後に乾燥さゼた（ＭａＳＯ４）、溶媒除去後、シリカゲルと溶出 液としての（４：１）ジクロロメタン：石油留分（ｂｐｓｏ〜８０℃）を用いる カラムクロマトグラフィーで組成ジエステルを精製した。生成物をエタノールか ら再結晶させた。

この方法で製造した化合物の特性は以下の通りであった：Ｒ−Ｃｇ　８１６　ｍ ｌ）６０．５℃：　〔α）　Ｄ＋２１．６゜Ｒ＝−Ｃ１ｏＨ２１ｏｌｐ８５℃： 〔α）　Ｄ＋２４．２゜Ｒ−ＣＢＨ，７０ｍｐ６２．５℃；（α）　。＋２４． ７’″ステツプ１（３） ステップ１（２）の生成物（１０〜１２ｇ）を酢酸エチル（１５０ｍ１）に溶解 した。成上の５％Ｐ　ｂ　（２００■）を加え、混合物を水素雰囲気下で一晩攪 拌した。（５００ｄの水素を消費させて）水素添加を完了させた後、触媒を濾別 し、濾液を蒸発乾固させた。無色の固体残渣を石油留分（ｂｐ６０〜８０℃）か ら再結晶化させて無色の針状結晶としてカルボン酸を得た。

Ｒ−Ｃ９Ｈ１９糺ｐ１０６℃：〔α〕Ｄ（・３２．３゜Ｒ＝　Ｃ１０Ｈ２１０ｌ １ｌＤ　１１５℃：〔α）Ｄ＋３５．Ｏ。

Ｒ＝　ＣＢ　Ｈ１７０ｆｉｐ１２６℃：　（＋２）　Ｄ＋４０．８゜ステップ１ （４） ステップ１（３）のカルボン酸（０，０１モル）を、ナトリウム乾燥させたベン ゼン（５０ｄ）中の塩化オキサリル（０’、　０２ｍｏ　ｌ　）及びふるい乾燥 させたＤＭＦ　（３滴）と空温で３時間反応させることにより、先ず酸クロリド に変換した。減圧下で蒸留して、過剰の塩化オキサリル及び溶媒を除去した。組 成酸クロリド残漬をジグリム（２０ｄ）に溶解し、次に、激しく攪拌しながら、 アンモニア水溶液＜２５ｄ、　ｄ−０，８８）を滴加した。添加後、反応混合物 を空温で１時間半攪拌した。次に、反応混合物を冷水（２００ｄ　’）で希釈し 、生成物を濾別し、過剰の水で洗浄してから、最後に空気乾燥させた。生成物を 石油留分（ｂｐａｏ〜１００℃）から結晶化させ、白色粉末としてアミドを得た 。

Ｒ−Ｃ）−１収ロー２．６９　（６６％）；Ｒ−Ｃ１ｏＨ２１０１量−１，８ｇ （４７％）：０１１３０　Ｇ、２１４３　１　（α）　Ｄ＋４３．４人立ム１工 ■と 再蒸留した塩化チオニル０．０６３　モル）及びふるい乾燥させたＤＭＦ（１０ ｍ）の混合物を、ＤＭＦ（３０ｍ）中のステップ１（４）の生成物（０，００６ ３ｄ　’）の激しく攪拌した溶液に加えた。添加後に、反応混合物を変温で２時 ｉｉ！！攪拌し、氷水（２００ｍ　）土に注ぎ、生成物をエーテル（２Ｘ　１０ ０　ｍｅ　）中に抽出した。エーテル抽出物を合せ、炭酸水素ナトリウム飽和水 溶液（２Ｘ　１００　ｄ　）　、次に水（１ｏｎｎｅ　）で洗い、最後に乾燥さ せた（ＭＱＳＯ４）。溶媒を除去した後に、クロロホルム：石油留分（ｂｐｅｏ 〜８０℃）の３：１混合物で溶出するシリカゲル上のクロマトグラフィーで生成 物を精製した。生成物を含有する適当な画分を濃縮し、９５％エタノール水溶液 から再結晶させると、白色の結晶性固体として最終的なニトリル生成物を得た。

２４゜ Ｒ−Ｃ９Ｈ，９収量−１，７ｇ　（７１％）、卸ｐ５５．ｏ℃　、＋５５Ｒ−Ｃ 、ｏＨ２１０収　ｆｆ１−０．９２９　（６２％　）　、　ｍｐ９８．５℃　Ｄ 　＋６．５経路２を使用する 酢酸エチル（８０ｄ　）中のエチル４−ヒドロキシベンゾエート（０，０６３ｍ ｏ　ｌ　）及び２．３−ジヒドロビラン（０，２５ｍ０１）の攪拌混合物に、酢 酸エチルＣ３ｙｒｆ！　”）中の塩化水素飽和溶液を滴加した。添加後、反応混 合物を空温で２４時間攪拌した。次に、混合物を１０％水酸化ナトリウム水溶液 （２Ｘ５０ｍ）、次いで水（２Ｘ　５ｏｔｉ）で洗（１、最後に乾燥させた（Ｍ ＱＳＯ４）。減圧下での蒸留により溶媒を除去した後、減圧下での蒸留により油 状残積を精製して無色の液体を得た。

収量−１０，４９（６６％） ｂｐ　１２０〜１２５℃１０．ｉｍ）１０（短経路蒸留）ステップ２（２） ０２Ｈ５ｏＨ（５ＧＩ１１り中のステップ２（１）の生成物（０，０３８ｍｏｌ ）の溶液に、水（１０ｍ　＞中の水酸化カリウム（０，０７６ｍｏｌ）の？８液 を加えた。還流下で、３時間、混合物を加熱した。冷却しながら、減圧下で蒸留 して溶媒を除去した。残渣に氷水（１０ｏｚｄｌ）を加え、激しく攪拌し、１０ ℃以下に冷却しながら、混合物の酸性度が約ｐＨ３となるまで５０％塩酸水？８ ″１を加えた。生成物を酢酸エチル（２ｘｌＯＯａｌり中に抽出し、合せた有砲 抽出物を水（２Ｘ１００ｄ）で洗浄し、乾燥させた（ＭｏＳＯ４）。溶媒除去後 、精成物質を２：１トル工ン二石油留分（ｂｐ８０〜１００℃）力１ら結晶化し 、白色結晶としてカルボン酸を得た。

収量−５，８ＳＦ＜６９％）、１４５℃に加熱すると分解λ工ｌ夕！しぼＬ このステップは、ステップ２（２）で製造したカルボン酸を使用し、ステップ１ 　（２）（乳酸α−ヒドロキシ基のエステル化）と類似の方法で、ステップ１（ １）の生成物（＄−（ロー乳酸のベンジルエステル）を使用して実施した。カラ ムクロマトグラフィーで得た生成物は更にｎ製することなく次のステップに使用 した。

生成物の融点は２０℃以下；〔α）　ｊ’＋　１８０スｌ」仁１１ユ±Ｌ ステップ２（３）の生成物（０，０１５６ｍｏ　Ｉ　）に水（８ｄ　）中の蓚酸 （０，００３１ｍｏｌ）の溶液を加え、全体を緩和に２時間還流した。溶液を冷 却し、減圧下での蒸留により溶媒を除去した。残渣を水＜　５０ｄ　）と共に加 熱し、生成物をエーテル（２ｘ　Ｓｏｄ　）中に抽出し、エーテル抽出物を合せ て、水（５０Ｊｄ）で洗い、乾燥させたＣＭ！；１３０４　）。（ｔｉｃ上で単 一のスポットである）油状の粗生成物は、更にＩＩＩＦＪすることなくステップ ２（５）に使用した。

収＠＝　４．５９　（９５％）；（α）ｊ’＋１５゜スヱ１１」」旦− ステップ１（２）に使用したものと類似であるが、４−Ｒ−ビフェニル−４°− カルボン酸でのエステル化用に乳酸ベンジルの代りにステップ２（４）のフェノ ール生成物を使用するＤＣＣエステル化法を使用してこのステップを実施した。

Ｒ−Ｃ９Ｈ１９０：　Ｃ１０４°　（Ｓｏ９０°）Ｓ、１３３．５゜このステッ プは、ステップ１　（３）　、　１　（４）及び１（５）と類似の３つの別々な ステップ（（ａ）、　（ｂ）及び（Ｃ）と下記する）を含んでいた。Ｒ＝Ｃ９Ｈ １９０についての、これら別々のステップの各々の生成物の特性は次の通りであ る：（ａ）　Ｃ１４９ＳＡ　１９８　Ｉ　：　（α）　Ｄ　＋　１７．６゜（ｂ ）　Ｃ１８０５Ａ１８９１　：　（α）　Ｐ＋　１５．０゜（Ｃ）　Ｃ１２１５ ｃ１３２５Ａ１８１　Ｉ　：　（α）　Ｄ−２，３゜１１亘ユ の製造 ｌ１しヱ主Ｕ （Ｓｔｏｃｋｅｒ　Ｊ　Ｏｒｏ　Ｃｈｅｍ２７．２２８８．　（１９６２）参照 ）水素の取り込みが完了するまで、メタカール（７０ｍ１２）中のし−（＋）− マンデルｉｉｌ（１０ｇ）、！￥酸（１ｄ）及び５％Ｒｈ／Ａｊ　２０３　（１ ，９５ｇ）の混合物を水素ド（３０ａｔｍ）ｔ’攪拌シタ。

触媒を濾別し、溶媒を除去した。四塩化炭素から再結晶させると、白色の結晶性 固体としてシクロヘキシル化合物を得た。

収量−８５％；ａｌｐ−１２８℃ ステップ３（２） （ＳＳ　Ｗａｎａ　Ｊ−Ｏｒｇ−Ｃｈｅｗ、４１．３２５８（１９７６）参Ｎ） 最少量の４：１エタノール：水中のステップ３（１）の生成物（５ｇ）の溶液を 炭酸セシウム水溶液（２０％Ｗ／Ｖ）でｐＨ７に滴定した。。次に、溶液を蒸発 乾固させ、ナトリウム乾燥させたベンゼン（２Ｘ　１００　ｄ　）で共蒸留する ことにより最後に極微団残った水を除去した。残渣をふるい乾燥させたＤ　Ｍ　 Ｆ　（１００ｄ　’）に溶かし、攪拌しながら臭化ベンジル（５，３ｇ）を加え た。１２時間攪拌を続け、その後、沈殿した臭化セシウムを濾別し、減圧下で溶 媒を除去した。残渣に水を加え、生成物を酢酸エチル（１００ｍ　）中に抽出し 、抽出物を乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。溶出液として１：３酢酸工ヂル／石油留 分（ｂｐ６０〜８０℃）を使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー にかけ、次に石油留分（ｂｐ４０〜６０℃）から再結晶させることにより精製し た。

収率−７９％；　ｍｐ４７℃ ステップ３（３） （Ａ　Ｈａｓｓｎｅｒ、　Ｖ　Ａｌｅｘａｎｉａｎ、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ 、　４６．４４７５（１９７８）参照） ふるい乾燥させたジクロロメタン（Ｓｏｄ　’）中の適猶なカルボン酸、この場 合はｎ−４−オクチルオキシビフェニル−４°−カルボン酸（１０ｍｍｏｌ）　 、ステップ３（２）の生成物（１１ｍｍｏｌ）　、Ｄ　ＣＣ（１１ｍｍｏｌ）及 びＮ−Ｐ　Ｐ　ｙ　（ＩｍＩＩｌｏｌ）の溶液を湿気を排除しながら攪拌した。

次に、２：１クロロホルム：石油留分（ｂｐ６０〜８０℃）で溶出するシリカゲ ル上のｔｌｃを行った。混合物を濾別し、水（３Ｘ　ＳＯａ！　）、５％酢＠　 （３Ｘ　５０ａｔｅ　’Ｊ及び再び水（３ｘ５０ａり　テ順次濾液を洗浄し、最 後に乾燥させた（ＭＱＳＯ４）。２：１クロロホルム：石油留分（ｂｐｅｏ〜８ ０℃）で溶出する、シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーで生成物（油）を ￥ａ製し、無色の液体として生成物を得た。

収率−６７％；〔α）　Ｄ＋　５．３゜入しム１主旦Ｌ エタノール（２５ｄ　’）中のステップ３（３）の生成物と５％Ｐｄ−Ｃとの混 合物を、ガスの取り込みが終るまで、水素雰囲気丁で攪拌した。触媒を濾別し、 減圧下で蒸留することにより溶媒を除去した。５：１クロロホルム：メタノール で溶出するシリカゲルカラムクＯマトグラノイーで粗生成物を精製した。石油留 分（ｂＤ６０〜８０℃）から再結晶させると、白色の結晶性固体としてカルボン 酸が得られた。

収率−８６％：ｍｐ−８３℃；〔α）Ｄ−３９，５゜ステップ３（５） ナトリウム乾燥させたベンゼン（２５ｄ）、塩化オキサリル（０，２５９）及び ＤＭＦ　（１滴）の混合物中のステップ３（４）（０，５９）の生成物の懸濁液 を２時間攪拌した。減圧下で蒸留することにより溶媒を除去し、残渣を鞄類ジグ リム（５０ｄ　）に溶解させた。　３０分間激しく攪拌しながら、この溶液にア ンモニア水溶液（ｄ　−＝−０，８８，１０ｄ　）を加え、更に３０分間攪拌を 続けた。

混合物を水（１００ｄ　”）で希釈し、沈殿したアミドを濾別した。

４：１エータ、ノーＭ：水から再結晶させると白色粉末として生成物を得た。

収率−８２％：　Ｊ）　１２６℃ 入しム１１旦と ステップ３（５）の生成物（０，４７９）　、塩化チオニル（１，２９）及び乾 燥ＤＭＦ（３０ｍ＞の溶液を８時間攪拌した。次に、反応混合物を水（Ｓｏｄ　 ）に注ぎ、エーテル（３ｘ　５０ａｄ！　）中にニトリルを抽出した。エーテル 抽出物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗い、乾燥させた（ＭＱＳ○４）。１： ５酢酸エチル：石油留分（ｂｐ６０〜８０℃）で溶出する、シリカゲル上でのカ ラムクロマトグラフィーにかけ粗住成物をＮ’Ｓした。４；１エタノール：水か ら再結晶させると、白色の結晶性固体としてニトリルが得られた。

収率−７８％；町ｐｓａ、　５℃；〔α）　Ｄ−１０，５＠実施例４ 式４．１の化合物であるホスト中に式Ｉの化合物を含為する強誘電性スメクチッ ク液晶混合物。

１立ｌＡ： ホスト： 転移温度： Ｓ７　ｃａ、　４０　ＳＣＳ６．８　３Ａ　１１１．８　Ｎ　１３４．７　Ｉ強 誘電性特性： 混合物のＳＣ相の推定ピッチは０．２０１μｍであった。

混合物Ｂ： ホスト：混合物Ａと同じホスト混合物と１０声量％の転移温度： Ｓ、４５　５ｃ５６．Ｉ　Ｓ＾１１５Ｎ　１３４．８１強誘電性特性： 混合物のＳＣ相の推定ピッチは０．２０１μｍであった。

下記の混合物Ｃ−Ｇはいずれも組成： を有するスメクチックなホストを基としていた。

１ａ１工： 転移温度： ５ｃ−８八６４°、　５Ａ−Ｃｈ　１０９．６°、　Ｃｈ　−１１３５，２〜１ ３６．８°　（ＳＣ空温） 強！！！電性特性： ９０重量％のホスト混合物 転８温度： Ｓ−３ｃ３２°、５ｃ−３Ａ８１°、　５Ａ−Ｃｈ　１１ｇ、８°。

Ｃｈ−１１３９，２〜１４０．５゜ 強誘電性特性： １豆ｌ上： ６０重量％のホスト混合物 転移温度： Ｓ　−−Ｓ　Ｃ１１’″、５ｏ−３Ａ５８．７６３Ａ−Ｎ　１００’　。

Ｑｈ−１１２４〜１２５．４゜ 強訴電性特性： １豆１上ニ ７５重量％のホスト混合物 転移温度： ５ｏ−８Ａ６２．５°、５Ａ−Ｃｈ８１．４°。

Ｑｈ−■　１２１〜１２３．２°　（空温Ｓ。）強誘電性特性： １１！追： ６１重量％のホスト混合物 この混合物中では、２つの光学活性化合物が反対のらせんのねじりの方向のｃｈ 相の出現をＸ　Ｇし、従って、混合物はピッチを補償されている。

転移温度： Ｓ　−５Ａ６３．４°、　Ｓ、、　−Ｎ８４．２°、Ｎ−ＣｈｌＯＯｏ。

Ｑ　ｈ　−１１２０，４〜１２２．２°　（空温ＳＣ）強誘電性特性： 免凰璽１ スーツブ４（１） 温度をＯ℃〜−２℃に雑持しながら、３［Ｉ８間、０．５Ｍ硫酸（３９０ｄ　） 中のし一バリン（３０，０９、０，２５６ｒＡｏｌ）の攪拌、冷却溶液に、水（ １０５ｄ　’）中の亜ＴｉＸｆ４酸ナトリウム（２Ｂ、４９　、０．３８４ｍｏ ｌ）の冷い溶液を滴加した。反応混合物を室温で一晩攪袢し続け、次に固体の重 炭酸ナトリウムを加えてｐＨを６に調整した。５０℃、減圧下で溶液を約１５０ ＷＲまで濃縮した。４０％ＨＰ○４で溶液をｐ１１３に酸性化し、粗生成物をＴ ＨＦ（２Ｘ２００　ｄ）中に抽出し℃の減圧下で口線して油とした。

粗生成物を水（１０５ｍ　）に取り、空温で活性炭で脱色した。ｐＨを４．５〜 ５にｖＡ？！シた冷い溶液に、濃い水酸化犬トリウム溶液を滴加した。（水溶液 の３容の）アセトンを加え、形成された沈殿を濾別し、乾燥させた（１に中下、 ＣａＣｊ２）。

収１−２２ｇ（６１％）　；　（（２）　−−１３，９５°　（Ｈ２Ｏ）。

入二二１土Ｕと　・ ステップ４（１）生成物（１０，０ｇ　、　７２ｍｍｏｌ）　、臭化ベンジル（ １２，２９、７２ｍ５ｏｌ）及びふるい乾燥させたＤ　Ｍ　Ｆ　（１２０ｍ　） の混合物を空温で２４時間攪拌した。減圧下（５０〜５５℃）でＤＭＦを除去し 、残りの懸濁液をエーテル（１００，！　）で希釈し、濾過した。

濾液を水、重炭酸ナトリウム溶液、水で順次洗い、乾燥さゼた（ＭＱＳ○４）。

溶媒の留去後（５５℃以下）、粗生成物を得た。

収１ｌ−１４，４９（９６％） １３５〜１４０℃１０．６〜０．６５．ＩＩｇで蒸留しτ粗生成物を精製した。

スｊシー１Ａユ」− ふるい乾燥させたジクロロメタン中の４°−オクタチルオキシ−４−カルボン酸 （１０，８９，０，３３ｍｏｌ）、ステップ４（２）の生成物（６，９ｇ、　０ ．０３３ｍｏｌ）及びＮ　−Ｐ　Ｐ　Ｖ　（０，４９９、０，０３３ｍｏｌ）の 攪拌混合物に、ふるい乾燥させたジクロロメタン中のＤＤＣ＜１７．５９．０． ０３６ｍｏｌ）の溶液を２０分間かけてゆっくりと加えた。

反応混合物を９１で６時間攪拌した。Ｎ、Ｎ−ジクロロヘキシル尿素を濾別し、 濾液を水、５％酢酸水溶液、水で順次洗浄し、最後に乾燥させた（ＭＱＳＯ４） 。溶媒除去後、溶出液として４二１ジクロロメタン：Ｆ！油（ｂｐｅｏ〜８０° ）を使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで組成ジエステルを精製して 粘性の液体生成物を得た。

収１−１２．５ｇ（７４％） 区ｊ二二ＺＡ」ＬＬ ステップ４（３）の生成物（１２，５ＳＦ　、　２４．２ｍｍｏｌ）を酢酸エチ ル（１６０ｍ　）に溶解し、成上の５％Ｐ　ｄ　（２００ｒＲ９）を加えた。水 素雰囲気下で一晩、混合物を攪拌した（ＴＬＣで反応をモニターした）、水素添 加分解完了後（ｃａ　５５０Ｉｌ！ｉ！のＨ２）、触媒を濾別し、濾液を蒸発乾 固させて固体生成物を得た。固体はＴＬＣで単一のスポットを示し、更に精製す ることなく使用した。

収量−９，７９（９５％）；ｍｐ−８０〜８３℃λｉ工１土豆Ｌ ステップ４（４）からのカルボン酸（９，４９，２２，０６＋ａ＋ｎｏｌ）をナ トリウム乾燥させたベンゼン（２５ａｅ　’）中の塩化オキサリル＜５．７５ｇ 　、　４４＋＋ｎｏｌ）及びふるい乾燥させたＤＭＦ（２滴）と空温で３時間反 応させて、先ず酸クロリドに変換した。過剰な塩化オキサリルと溶媒とを減圧下 の蒸留により除去した。組成酸クロリドをジグリム（１０ｍ　’）に溶解し、攪 拌しながらアンモニアの水溶Ｗ　（５９−０，８８，１００ｍ　）に加えた。添 加後、反応混合物を変温で３０分攪拌し、次に生成物を濾別し、水洗し、乾燥さ ゼた（真空下ＣａＣｊ２）。

収量−９，４ｇ（１００％）；ｍｐ−９５〜９７℃ステップ４（６） ふるい乾燥させたＤ　Ｍ　Ｆ　（１００ｄ　）中のステップ４（５）からのアミ ド（９，０９、２２，１ｉｍｏｌ）の激しく攪拌した溶液に、塩化チオニル（２ ６，３ｇ、２２１ｍｍｏｌ）とふるい乾燥させたＤ　Ｍ　Ｆ　（１００ｄ　）と の混合物を３０分かけて滴加した。添加後、反応混合物を型温で８時間攪拌し続 け、次に氷水上に注ぎ、生成物をエーテル（２ｘ３００ｄ）中に抽出した。ニー デル抽出物を重炭酸ナトリウム飽和溶液及び水で順次洗浄し、次いで乾燥させた （ＭｏＳＯ４）。

溶媒除去後、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、１：３酢酸 エチル：軽油（ｂｐ４ｏ〜６０℃）で溶出して精製した。

収量−８，３ＳＦ　（９７％） カラムからの生成物を軽油（ｂｐ４０〜６０℃）から再結晶させると白色の結晶 性の固体が得られた。

釦ｐ、、６６．９℃：（α）６°−−３，１°（ＣＨＣｊｌ　３）ステップ４（ ３）の適当なカルボン酸及びステップ４（１）に示したアミノ酸を用い、同様な 方法を行うことにより下記の化合物を製造した。

一般式： ＲＢ　〔α）２０−　（ＣＨＣＪ）　３’）　液晶転移Ｃ８Ｈ１７０ＣＨ２ＣＨ （ＣＨ３）２　−１７．５°　Ｋ４６１（し−ロイシン、　Ｓ−（＋）−ロイシ ン）Ｃ８Ｈ１□ＯＣＨ（ＣＨ３）２−３．１°　Ｋ６７１（１，−バリン、　Ｓ −（＋）−バリン）（Ｌ−イソロイシン、　（２Ｓ、３Ｓ）べ◆）−２−アミノ −３−メチルペンタン酸）Ｃ８Ｈ１□ｏ（ＣＨ２）３０Ｈ３−１０，６°　Ｋ５ ９Ｉ（Ｌ−ノルロイシン、Ｓ−（リー２−アミノヘキサジ酸）衷ＪＪＬ立 経路６を用いる の製造 二二ムヱ旦旦り 激しく攪拌しながら、２０時間、ふるい乾燥させたアセトニトリル（１００ｄ　 ’）中の４−ｎ−デシル−４゛−ヒドロキシビフェニル（０，０２ｍ０１）、乳 酸トシル（０，０２４ｍｏ　Ｉ　）及び無水炭酸カリウム（０，０２４ｍ０１） を緩和に還流した。冷却した反応混合物を冷水（２００ｒｄ　’）に注ぎ入れ、 エーテル（２Ｘ　１５０　ｍ　）中に抽出した。エーテル抽出物を合せて、水（ １００ｍｌり、冷い５％ＮａＯＨ水溶液（１００ｄ）、水（２Ｘ１００　ｄ）　 Ｔ−［イ、乾ｔＡさせｔ＝　＜ＭＱＳＯ４）、溶媒の除去後、９５％エタノール 水溶液から固体残浩を再結晶させると無色の結晶として生成物が得られた。

収ｉ１−　Ｓ、Ｓｇ　（６７％）；ｍｐ−３８℃ニステップ６（４） ステップ６（３）の生成物（０，０１２ｉｏｌ）、水（１５ｄ）中のＫＯＨ（０ ，０１４４ｍｏｌ）及びエタノール（Ｓｏｍｅ　’）を１時間緩和に還流した。

減圧下に過剰な溶媒を除去し、残渣を冷水（５０ｍ１　）で希釈し、次にｐＨが 約２になるまで希ＨＣｊｌを加えて注意深く酸性化した。

混合物をエーテル（３Ｘ　５０ｍ　）で抽出し、エーテル抽出物を合せて水（５ ０ｍ　’）で洗い、乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。溶媒の除去後、固体残渣を石油 エーテル（８０〜１００℃）から再結晶させた。

収ｆｌｌ！−４，３ｇ（９３％）　；＋＋ｐ　−１１０，５℃：（α）：’＋８ ．４°（ＣＨＣｊ）３）ステップ６（５） 経路１のステップ４と同様の方法で実施した。出発物質はステップ６（４）の生 成物（０，０１１ｉｏｌ）　、ベンゼン（６０ｄ　）中の塩化オキサリル（０， ０２１ｉｏｌ）　、Ｄ　Ｍ　Ｆ　（２滴）及びジグリム（１００ｍ＞中の３５％ ＮＨ３水溶液であった。粗生成物を石油エーテル（１００〜１２０℃）から結晶 化した。

収＠−３，６９（８８％）：ｎｐ−１７１℃入ヱｙｌヨＬ咀り 経路１のステップ５と同様の方法で実施した。出発物質はステップ６（５）の生 成物（０，００８７ｒＡｏ　Ｉ　）とＤＭＦ（８０ｄ）中の塩化チオニル（０， Ｏ０８７ｍｏ　Ｉ　）であった。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにか け、ＣＨ２Ｃｊ１２で溶出した。ｔｉｌｌした物質をエタノールから結晶化した 。

収ｆｆ１−２．６９（８４％）；ｍｐ６６℃；〔α　）　ｉ’−）−９６，８° 　（ＣＨＣＪ３−）上記に概説した方法を使用して次の化合物も製造した：それ らの特性のいくつかを下記に示す。

Ａ、　固体−等方性８４６３°、〔α）　ｏ−２３，１°　（ＣＨＣｊ）３）ｂ 、固体　一固体２２９．４°、固体−等方性３２．２゜Ｃ９液体、ｍｐ−２０℃ 以下（（Ｚ　）　ｊｏ−１６，８置ＣＨＣＩＪ３）［１，ｆｍ体−３ｏ１０２° 、３ｃｍ５Ａ　１４５’″、５Ａ−１１５４，θ〔α）　、−９，３５°　（Ｃ ＨＣｊ３）良五■玉 式τの化合物と４．１を含む強誘電性スメクチック液晶混合物。

下記のデータ中、物質Ｈ１は次の組成：を有し、ネマチック物質Ｅ７は組成： Ｃ８Ｍよ、Ｏ（Ｘ）ＣＭ　１６　ｗｔ％を有している。

式■の化合物とＨｌを含有する混合物の特性を第５表及び第６表に示す。表中、 次の記号及び略号を使用した。

Ｐ　−推定の自発分極（ｎｃｃｍ’） Ｎ＊、−Ｅ７中のキラルネマヂックピッチ（μ７７Ｌ）ＳＯＰ／５ＯＮ−Ｎ＊ら せんピッチの方向及びＳ＊ｏ相の分極 Ｃ９，０９０等ハＣｇ　Ｈ１ｇ、　Ｃｇ　Ｈ１ｇＯ等ノ略テａ’？；ｒ。

ｔｒｃｔＩ：１ｐｔｒｈ　ＳＯＮ＠Ｎ　５Ａ　５ＣＳ？下記第６表は次の物質： を基とする迅速にスウィッｔする強誘電性スメクチック液晶混合物の特性を示し ている。

第６表中、ホスト等の割合は重量％、相転移は℃、軸斜は。

で示しＰＷはスウィッチづるための最小のパルス幅（Ｊ！ｓ）意味し、ＡＣはラ ッチ（ＩａｔＣｈ）するためのピーク電圧を意味する。

Ｐ、及び傾斜は２５℃のものである。

第６表は、スウィッチするための最小パルス幅の低い値により、混合物の迅速な スイッチ時間を示している。

第７圀は、第６表に示す種々の混合物について、温度（℃）に対するＰｓグラ、 フを示している。第６表中の記号はグラフのものと一致する。

衷Ｊ１引立 式１の化合物と４．３を含有する強誘電性スメクチック液晶混合物。

組成： を有するスメクチックホストＨ２を製造した。

訓　−：に誕プ♀；吊さ の 混合物Ｈ の相転移（”Ｃ） Ｉ　１２８　Ｎ　８４　５Ａ６４　Ｓ　ｃ＜−２０であった。

混合物１ ２つの光学活性化合物の配置は、反対のらせんのねじれ方向のキラルスメクチツ ク相の出現をＨｚするよう選択した。

混合物の相転移（’Ｃ）は Ｉ　１４５　Ｎ＊１１４Ｓ　５９．７　Ｓ＊ｏ１０ＳＡ　？ であった。

ここで、本発明を具体化する液晶材料及び装置における式Ｉの化合物の使用例を 第８図を参照して示そう。

第８図において、液晶セルは、その表面、上に例えば酸化スズ又は酸化インジウ ムの透明伝導Ｆ５３を有するガラススライド２と、その表面上に透明伝導層５を 有するガラススライド４との間にはさまれた、キラルスメクヂック相を示す液晶 物質層１からなる。層３，５を有するスライド２．４は各々、ポリイミドポリマ ーのフィルム６．７で被覆されている。セルを構成する前に、フィルム６及び７ を所与の方向に歌い紙でこする。こする方向はセルの構成に際し平行となるよう にり゛る。例えばポリメチルメタクリレートのスペーサ８は、必要な距離、例え ば５ミクロン、スライド２．４を離す。

スライド２．４とスペーサー８との間の空間を満たし、公知の方法で真空下にス ペーサー８を密封することにより、液晶材料１をスライド２．４の間に導入する 。スライド２，４上のこすった方向で液晶分子の整列を促進するために、スライ ド２．４の間に導入するときに液晶物質がスメクチックＡ１ネマチツク又は（物 質の加熱により得られる）等方性液晶であるのが好ましい。

ポーラライザ９はフィルム６．７のこすり方向に平行に分極軸を有するようにし 、アナライザ（交差したポーラライザー）１０はこすり方向に垂直な分極軸を有 するようにする。

層３と５とに接触させることにより、約＋１０ボルトから一１０ボルトの間に変 化する矩形波電圧（慣用の源からのもの、８示せず）を、セルを横切って適応す ると、上記に説明したように暗い状態と明るい状態との間の電圧の徴候の変化に 際し、セルはす速くスウィッチが入る。

第８図に示すセル構造を基とする別の装＠（図示せず）では、層３及び５は、公 知の方法、例えば光エッチング又はマスクを通した沈積により、例えば１つ以上 の表示記号、例えば文字、数字、言葉又は図及びディスプレイ上に慣用に見られ るものなどを提供して運択的に形作る。それにより、形成される電極部分は多様 な操作を含む種々の方法により処理される。

液晶物質１は前記実施例に記載のどの１つであってもよい。

１′５層 Ｒ＝７７し午、ル〆ヌ【１アルフキン ＦＩＧ、１ 且匠五 鼻驚５ １］１且 ＦＩｏ、６ ＦＩＧ、８ 補正口の写しく翻訳文）提出ｌ（特許法第１８４条の８）昭和６３年１２月２３ 日 特許庁長官　古　１）文　毅　殿 １、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＧＢ　８７１００４４１、発明の名称　キラル液 晶化合物の混合物とそれを含む装置３、特許出願人 住　所　イギリス国、ロンドン・ニス・ダブリュ・　トエイ・　２・エイチ・ビ イ、ホワイトホール（番地なし）名　称　イギリス国 ４、代　理　人　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビル５、補正口の提 出年月日　１９８８年６月１日６、添附書類の目録 （１）補正口の翻訳文　１通 （１）１９８８年６月１日提出の明細書第２頁から第８頁を別紙１の通り補正す る。

■　１９８８年６月１日提出の請求の範Ｆ！＠第１頁から第４頁を別紙２の通り 補正する。

ＰＣＴ特許出！ｉＷｏ　８６１０００８７　ハ＄５ルｉ　：（式中、ＸＧｔＣｊ ｔ　、ＣＮ又はＣＨ３を表わし、Ｒ１及びＲ２は分子の残基を表わす〕を含有す る一連の光学活性な液晶化合物を記している。記載された化合物の全部はメソゲ ニックな単位としてフェニル−ピリミジン基 を必ず含有している。記載された短かい分子では特にピリミジン環が有用である と云われている。何故ならば、その分子配列が塊の中では分子間距離を増加させ 、従って粘度を低下させるからである。多くの化合物中、 が記載されている。これらの２つの化合物はそれらだけでスメクチック相を示す のではない。

ＰＣＴ出ｍ　Ｗ　Ｏ８７／　０５０１５は一般式〔式中、ＸはＣＮ、ハロゲン又 はＣＨ３でありえ、Ｒ１及びＲはアルキル又はアルコキシでありえ、Ｑ　、Ｑ２ ．Ｚ’及び２　は結合基であり、Ａ、Ａ２及びＡ３は環状Ｍ（例えばフェニル等 ）である〕を有する一連の化合物を記載している。

ＸがＯＮである化合物の例は記載されておらず、Ｘがハロゲンであるのが好まし いとしている。

本発明の目的は、強誘電性スメクチック液晶混合物に使用するに有利な特性を有 する化合物を提供することである。本発明の他の目的及び利点は以下の記載から 明らかになるであろう。

本発明の第一の面によれば、下記の一般式１：［式中、Ｘは一般式： （式中、Ｒは水素、０１〜１２アルキルまたはアルコキシであり、環・Ｏは同じ でも異なっていてもよく各々は独立してフェニル、ハロゲンＷｔ換フェニルまた はトランス−シクロヘキシルから選択され、Ａは一重結合、ＣＯＯまたはＯｏＣ から選択され、ａは○または１である）の基を示し、 ＹはＣｏＯまたは０から選択され、 Ｂは１〜１２の炭素原子を有するアルキル、シクロヘキシル又は−（ＣＨ２）丁 （■←Ｒ−（ここでｄはＯまたは１であり、Ｒ′は水素、０１〜１２アルキルま たはアルコキシから選択される）の基を示す〕 で表わされる光学活性化合物を提供する。

式１の多くの化合物が、ホスト成分との強誘電性スメクチック液晶混合物中でキ ラルドーパントとして有用である。

従って、本発明のもう１つの面では、少くとも１つが式１の化合物である少なく とも２つの化合物を含有する強Ｖａｇ性スメクチック液晶混合物を提供する。

種々の式１の化合物の相対的な有用性は本明ＩＩ中で検討されている構造及び他 の好適性を決定する因子の１つである。

式１において、Ｒは好ましくは１〜２０の炭素原子を有するアルキルまたはアル コキシであり、特に７〜１０の炭素原子を有するｎ−アルキルまたはアルコキシ であるのが好ましい。アルジキシはより好ましい。

−Ｙ−ＣＨ（ＣＮ）−が−〇〇〇−ＣＨ（ＣＮ）−として存在する場合、Ｂがシ クロヘキシルまたはアルキルであるのが特に好ましいわ Ｂがアルキルのときには、ｎ−アルキル、分校アルキル又は光学活性なアルキル でありうる。Ｂが分校又は光学活性であるときには構造Ｂ′　： 〔式中、ｔは０又は１〜６の整数でありえ、ｎとｍとは同じでも異っていてもよ く、１〜６の値でありうる〕を有１ノうるのであれば、どの点で分校アルキル鎖 の分校が起っていてもよい。

好ましくは、ｔは０又は１であり、ｎ又はｍの少なくとも１つは１である。

Ｂｆ３選択しうる好ましいアルキルを第１表に下記する。

第　１　表 ０３Ｈ７ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ３Ｈ７ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ５Ｈ７Ｃ４Ｈ０ＣＨ（ ＣＨ３）０４Ｈ８ＣＨ２０Ｈ（ＣＨ３）Ｃ４Ｈ９Ｃ５Ｈｌｌ　ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ ５Ｈｌｌ　ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）　Ｃ５Ｈ１１Ｃ６Ｈ１３ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈ １３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈｌ３Ｃ７Ｈ１５ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ７Ｈ１５ＣＨ ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ７Ｈ１゜Ｃ３Ｈ１７ＣＨ（ＣＨ３’）　Ｃｇ　Ｈ１□　ＣＨ ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ３Ｈ１□Ｃ，Ｈ７，ＣＨ（Ｃ１−１３’ｊ　Ｃ９）（１９Ｇ ）（２Ｇ）（（Ｃ）−１３’）　Ｃ９Ｈ，９Ｃ１ｏＨ２１ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ１ｏ Ｈ２１第１表中、特に好ましいアルキル基には下線を付した。

特に−Ｙ−ＣＨ（ＣＮ）＝が−ＣＯＯＣＨ（ＣＮ）−で９１１：）、好ましいＢ 基を右り゛る式１中の好ましいＸｉのいくつかの例を下記第２表に表す： 第　２　表 （式中、Ｒはｎ−アルキル又はｎ−アルコキシ、特に炭素原子を３〜１２個有す るものである）。これらの構造中、２．１〜２．７が好ましい。

式Ｉの化合物の特に好筐しい全体のｅｌ造のいくつかを下記第３表に示す： 第　３　表 〔式中、Ｒ１はＣ３〜Ｃ１２のｎ−アルキル又はｎ−アルコキシであり、Ｒ２は Ｃ１〜Ｃ１２のｎ−アルキル又は、構造式Ｂ′の分校又は光学活性なアルキル基 、特に第１表に示した構造式のものであり、（Ｆ）はフッ素置換基が存在しろる ことを示しでいる〕。

式１の化合物のキラル中心は（Ｒ）又は（Ｓ）配回のものであっでもよく、化合 物が１つ以上のキラル中心を有しているときには、それらを含有する強誘電性ス メクチック混合物中で同じようなＰ、を有するＳ＊相を形成させるようなものが 好ましい。

単位−Ｙ−ＣＨ（ＣＮ）−がＣ０ｏＣＨ（ＣＮ）である式１の化合物は、例えば 、第１図〜第５図に図式的に示した多く広く適応しうる経路１〜５で製造しうる 。−Ｙ−ＣＨ（ＣＮ）−が−ＯＣＨ（ＣＮ）である式１の化合物は、例えば、第 ６図の経路６により製造しうる。

経路１〜６では、ある場合には、式 ％式％ のα−ヒドロキシカルボン酸、又は式：のα−アミノ酸を用いて、２３Ｂを式１ の化合物に導入する。

経路１〜６は一般に好適なものであるが、特にＢがアルキル、フェニル又はシク ロヘキシルである場合に適している。

これら酸の内のいくつかは光学的に純粋な光学的対掌体として市販されており、 例えば、ヒドロキシカルボン酸の乳酸（Ｂ−ＣＨ３’）及びマンデル酸（Ｂ−フ ェニル）、一連の市販又は天然のアミノ酸、例えば、アラニン、バリン、ロイシ ン、イソロイシン、ブチリン、アロイソロイシン、ノルバリン、ノル［］イシン 及びフェニルアラニンがある。このような酸の多くは生化学的起源のものなので 、それらはしばしば光学的に純粋な１つ以上の光学的対掌体、又は対掌体として 入手され、そのため、比較的安価に光学的に純粋な生成物が得られる。従って、 可能であればこれらの酸を使用するのが好ましい。

又、これらの酸を合成してより広い範囲のｅｌｋをηくことができる。実際、α −ヒドロキシ酸は、低温でアミノ酸を亜硝酸と反応させることにより対応のアミ ノ酸から製造しうる：（例えば、ｒ　ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＪ　（１９７９） 、　３５．１１３０３及びＪ、　Ａ、　Ｃ，Ｓ。

（１９５６）　７８．　２４２８）。

α−ヒドロキシカルボン酸の他の製法も公知であり、例えば、Ｂが直鎖、分校又 は光学活性なアルキルでありうるものを含む、１１種の製法を挙げたｒ　Ｃｈｅ ｍｉｊｔｒｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏ１ｐｏｕｎｄｓＪＤ　ＨＤｏｄｄ　（ ｐｖｂ　Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）Ｉ　（１９５２）　、１旦、ｐ７８０〜７８１　＜ Ｒｅｔ　１）に記載されたようなものがある。

）９！、んス １．　式： ［式中、Ｘは一般式： （ここでＲは水素、０１〜１２アルキルまたはアルコキシであり各０は同じか又 は異なるものであってそれぞれ独立して〕工二ル、ハロゲン置換フェニルまたは トランス−シクロヘキシルであり、Ａは一重結合、ＣｏｏまたはｏｏＣであり、 ａはＯまたは１である）の基を示し、 ＹはＣＯＯまたは０から選択され、 Ｂは１〜１２の炭素原子を有するアルキル、シクロヘキシルまたは−（ＣＨ２） 「−〈＝シーＲ−（ここでｄは０又は１であり、Ｒ−は水素、Ｃ１〜１２のアル キルまたはアルコキシから選択される）の基を示″ｇ］で表わされる光学活性化 合物。

であることを特徴とする請求項１の化合物。

３、　８がｎ−アルキルである請求項３の化合物。

４、　８がｍ造式Ｂ１ （式中、ｔは０又は整数１〜）６であり、ｎとｍは同じでも又は異なってもよく それぞれ１〜６の値をとる）の分校又は光学活性アルキル基である請求項２の化 合物。

５、　ｔがＯ又は１であり、ｎとｍのうち少なくとも１つが１である請求項４の 化合物。

６、　８がシクロヘキシルである請求項２の化合物。

７、　構造式： （式中、ＲはＣ３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシであり、Ｒ２は Ｃ１〜Ｃ１２のｎ−アルキルである）をもつ請求項３の化合物。

８、構造式°： （式中、ＲはＣ３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシであり、Ｒ２は 構造式Ｂ　の分校又は光学活性アルキル基である）をもつ請求項４の化合物。

９、　構造式： （式中、Ｒ１はＣ３〜ＣＩ２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシである）をも つ請求項６の化合物。

１０、構造式： （式中、Ｒ１は０３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルジキシであり、Ｒは Ｃ−Ｃ１２のｎ−アルキルである）をもつ請求項３の化合物。

１１、＠造式： （式中、Ｒ１はＣ３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシであり、Ｒ２ は構造式Ｂ　の分校又は光学活性アルキル基である）をもつ請求項４の化合物。

１２、構造式： （式中、Ｒ１はＣ３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシである）をも つ請求項６の化合物。

１３、次のｍ造式： （式中、Ｒ１はＣ３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシであり、Ｒ２ はＣ〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはＣ３〜Ｃ１２の分枝又は光学活性アルキルか ら選択される）から選択される請求項２の化合物。

１４、構造式： （式中、Ｒは０３〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシであり、Ｒ２は Ｃ１〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたは０３〜Ｃ１２の分校又は光学活性アルキルか ら選択される）をもつ請求項１の化合物。

１５、Ｒ２がＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３）−１７，ｎ−Ｃ４Ｈ９゜ｎ−ＣＨ、ｎ− Ｃ）Ｉ　ｎ−０７Ｒ１５゜５１１６１３Ｉ ＣＨ（ＣＨ）　、ＣＨ２０Ｈ（ＣＨ３）２またはＣＨ（ＣＨ３）０２Ｈ５から選 択され、Ｒ１がＣ８〜Ｃ１ｏのｎ−アルキルまたはｎニアルコキシである請求項 ７，８，１０，１１．１３または１４のいずれかに記載の化合物。

１６、少なくとも２つの化合物の混合物からなり、そのうちの少なくとも１つが 式： ［式中、Ｘは一般式： （ここでＲは水素、Ｃ１〜１２アルキルまたはアルコキシでありエニル、ハロゲ ン置換フェニルまたはトランス−シクロヘキシルであり、Ａは一重結合、ＣＯｏ またはｏｏＣであり、ａは０または１である）の基を示し、 ＹはＣｏｏまたはＯから選択され、 Ｂは１〜１２の炭素原子を有するアルキル、シクロヘキシルまＲ′は水素、０１ 〜１２のアルキルまたはアルコキシから選択される）の基を示す］で表わされる 光学活性化合物であることを特徴とする強銹電性スメクブ・ツク液晶材料。

１７、次の式： （式中、ＲとＲは独立して０１〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシま たは光学活性アルキルまたはアルコキシ基を示す）の化合物のうち少なくとも１ つを特徴とする請求項１６の材料。

（式中　ＲＡとＲＢは独立してＣ１〜Ｃ１２のｎ−アルキルまたはｎ−アルコキ シである）の化合物のうち少なくとも１つを特徴とする請求項１６の材料。

１９、請求項１６の材料を含む液晶電子−光学表示装置。

−ｖ呻瞳呻Ｉ＾−””””−Ｐｒ／ｅ５　ｅ／Ｍｚｚ＋国際調査報告 Ｇ８８７００４４１ ０発　明　者　コンスタント、ジエニファー〇発　明　者　レインズ、ニドワー ド・ピータイギリス国、ウスターシャー、ポウイック、ボウリング・グリーン・ ロード・８ イギリス国、ウスター・ダブリュ・アール・１４・２・エックス・ティー、モー ルバーン、ホール・グリーン、リードン・ロウド・ｎ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、Ｂは炭素原子数１〜１２個を有するアルキル、キラル基又は一般構造式 ： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する基であり、ここで、ＲとＲ′とは独立して水素、Ｃ１〜１２アルキル、 アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルであり、環▲ 数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼，の各 々は同じでも異っていてもよく、独立して、適宜アルキル、シアノ又はハロゲン 置換されたフェニル、トランス−シクロヘキシル、ピリジル、ピリミジル、ビシ クロ（２，２，２）オクチル又はジオキサンから選択し、Ａ及びＤの各々は同じ でも異っていてもよく、独立して、一重結合、ＣＯＯ，ＯＯＣ，ＣＨ＝Ｎ，Ｎ＝ ＣＨ，ＣＨ２Ｏ，ＯＣＨ２，もしくはＣＨ（ＣＨ３）又は２つのこのような基の 組合せから選択し、ａとｂの各々は独立して０又は１であり； ＹはＣＯＯ，ＯＯＣ，−Ｏ−又は一重結合から選択し；Ｗは一重結合、−（ＣＨ ２）ｎ−又は ▲数式、化学式、表等があります▼から選択し；ｎ，ｍ及びｐは独立して０〜１ ０であり；Ｚ及びＺ１は独立してＣＮ，Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ及びＣＦ３であり；但し 、ＺがＣｌ又はＣＮであり、そしてＢがアルキルであるときにはＸ−Ｙ−は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼で はない〕を有する光学活性化合物。 ２）−Ｙ−Ｗ−ＣＨ（Ｚ）−が−ＣＯＯＣＨ（ＣＮ）−であることを特徴とする 請求項１の化合物。 ３）Ｂがシクロヘキシル、ｎ−アルキル又は構造式Ｂ′：▲数式、化学式、表等 があります▼Ｂ′〔式中、ｔは０又は１〜６の整数であり、ｎとｍとは同じでも 異っていてもよく、１〜６の値である〕の分枝又は光学活性アルキル基であるこ とを特徴とする請求項２の化合物。 ４）Ｂが構造式Ｂ′を有し、ｔが０又は１であり、ｎ又はｍの少なくとも１つが １である請求項３の化合物。 ５）下記３．１〜３．９： ３．１▲数式、化学式、表等があります▼３．６▲数式、化学式、表等がありま す▼３．２▲数式、化学式、表等があります▼３．７▲数式、化学式、表等があ ります▼３．３▲数式、化学式、表等があります▼３．８▲数式、化学式、表等 があります▼３．４▲数式、化学式、表等があります▼３．９▲数式、化学式、 表等があります▼３．５▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、Ｒ１はＣ３ 〜Ｃ１２ｎ−アルキル又はｎ−アルコキシであり、Ｒ２はシクロヘキシル、Ｃ１ 〜１２ｎ−アルキル又はＣ３〜１２分枝又は光学活性アルキルである〕から選択 した構造を有することを特徴とする請求項２の化合物。 ６）Ｒ２をＣＨ３，ｎ−Ｃ４Ｈ９，ＣＨ（ＣＨ３）２，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２ 又はＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５から選択し、Ｒ１がＣ８〜１０ｎ−アルキル又はｎ −アルコキシであることを特徴とする請求項２の化合物。 ７）少なくとも１つの化合物が請求項２から６のいずれかに記載の化合物である ことを特徴とする少なくとも２つの化合物の混合物である強誘電性スメクチック 液晶材料。 ８）少なくとも１つの式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、ＲＡ及びＲＢは独立してＣ１ 〜１２ｎ−アルキル又はｎ−アルコキシである〕の化合物を含有することを特徴 とする請求項７の材料。 ９）少なくとも１つの式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲＡ及びＲＢは独立してＣ１〜１２ｎ−アルキル又はｎ−アルコキシで ある〕の化合物を含有することを特徴とする請求項７の材料。 １０）請求項２から６のいずれかに記載の化合物の少なくとも１つにより混合物 中に誘導されたものと反対のねじれのらせんスメクチック相の出現を誘導する化 合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする請求項７の材料。 １１）請求項５に挙げた構造３．１〜３．９の化合物の少なくとも１つの光学的 対掌体を含有することを特徴とする請求項７の材料。 １２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼の化合物も含有することを特徴とする 請求項７の材料。 １３）ＲＡ又はＲＢが光学活性なアルキル又はアルコキシ基である化合物の少な くとも１つを含有することを特徴とする請求項８の材料。 １４）請求項７の材料を含有することを特徴とする液晶表示装置。