JPH0136552B2 - - Google Patents
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- JPH0136552B2 JPH0136552B2 JP60171953A JP17195385A JPH0136552B2 JP H0136552 B2 JPH0136552 B2 JP H0136552B2 JP 60171953 A JP60171953 A JP 60171953A JP 17195385 A JP17195385 A JP 17195385A JP H0136552 B2 JPH0136552 B2 JP H0136552B2
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- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
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- C23C14/16—Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon
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- G—PHYSICS
- G04—HOROLOGY
- G04B—MECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
- G04B37/00—Cases
- G04B37/22—Materials or processes of manufacturing pocket watch or wrist watch cases
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、成形体上に配置された金色相を有す
る硬質材料から成るアンダーコートを有する、金
又は金含有材料から成るトツプコートで被覆した
装飾用実用品及びその製法に関する。
る硬質材料から成るアンダーコートを有する、金
又は金含有材料から成るトツプコートで被覆した
装飾用実用品及びその製法に関する。
装飾用実用品としては、特に筆記用具、ライタ
ー、眼鏡フレーム、時計ケーシング及び腕時計バ
ンド並びにその他のあらゆる種類の装飾品が該当
する。
ー、眼鏡フレーム、時計ケーシング及び腕時計バ
ンド並びにその他のあらゆる種類の装飾品が該当
する。
従来の技術
一面では、このような実用品においては金特有
の“光沢”と結び付いた金並びに金合金にとつて
同様に特有な“金色相”を有する真の金表面が所
望され、他面では単位面積当りに必要な金の量は
価格の理由からできるだけ抑制されるべきであ
る。この理由から、既にまさに以前に金又は金含
有材料からトツプコートを製造する方法が開発さ
れた。この場合も、トツプコートの厚さ及び／又
はその金の割合は、コストの理由からできるだけ
小さく保持されるべきであるので、特に実用品に
おいては、トツプコート、特に突出箇所の早期の
摩滅の危険が生じた。この場合には、その都度の
実用品にかかる負荷の種類に基づき、例えば発
汗、洗浄剤等による機械的及び／又は化学的が問
題と成り得る。
の“光沢”と結び付いた金並びに金合金にとつて
同様に特有な“金色相”を有する真の金表面が所
望され、他面では単位面積当りに必要な金の量は
価格の理由からできるだけ抑制されるべきであ
る。この理由から、既にまさに以前に金又は金含
有材料からトツプコートを製造する方法が開発さ
れた。この場合も、トツプコートの厚さ及び／又
はその金の割合は、コストの理由からできるだけ
小さく保持されるべきであるので、特に実用品に
おいては、トツプコート、特に突出箇所の早期の
摩滅の危険が生じた。この場合には、その都度の
実用品にかかる負荷の種類に基づき、例えば発
汗、洗浄剤等による機械的及び／又は化学的が問
題と成り得る。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第2825513号明
細書から、トツプコートの下に窒化チタンから成
るアンダーコートを施すことが公知であり、該ア
ンダーコートは確かにトツプコートが摩耗すると
露出するが、しかしながらその金色相によりトツ
プコートの剥離は識別されないという。同じ刊行
物から、アンダーコートとトツプコートの金色相
を別の金属を配合するか又は合金化することによ
り調整ないしは相互に適合させることも公知であ
る。
細書から、トツプコートの下に窒化チタンから成
るアンダーコートを施すことが公知であり、該ア
ンダーコートは確かにトツプコートが摩耗すると
露出するが、しかしながらその金色相によりトツ
プコートの剥離は識別されないという。同じ刊行
物から、アンダーコートとトツプコートの金色相
を別の金属を配合するか又は合金化することによ
り調整ないしは相互に適合させることも公知であ
る。
いずれにせよ、当該刊行物の特性曲線図からも
明らかであるが、窒化チタンだけでは真の金色相
は生じないことが立証された。しかも窒化チタン
は、別の金属を配合した後も、金固有の色特性を
有せず、艶消し作用を呈することが判明した。し
かし、艶消し表面は一般に暗色に作用するので、
公知の実用品の場合には摩滅箇所では光沢が不足
しかつ色相が偏位するために際立つて視覚され
る。例えば“マク・ベス”（MC Beth）1500”タ
イプの色度計を用いてタイプＣの光源を使用して
個々の層材料に関していわゆる複数のCIELAB単
位が測定された。この測定法の詳細については、
以下に記載する。
明らかであるが、窒化チタンだけでは真の金色相
は生じないことが立証された。しかも窒化チタン
は、別の金属を配合した後も、金固有の色特性を
有せず、艶消し作用を呈することが判明した。し
かし、艶消し表面は一般に暗色に作用するので、
公知の実用品の場合には摩滅箇所では光沢が不足
しかつ色相が偏位するために際立つて視覚され
る。例えば“マク・ベス”（MC Beth）1500”タ
イプの色度計を用いてタイプＣの光源を使用して
個々の層材料に関していわゆる複数のCIELAB単
位が測定された。この測定法の詳細については、
以下に記載する。
発明が解決しようとする課題
従つて、本発明の課題は、同等の機械的及び化
学的安定性と同時に明らかに改善された色適合性
を可能にする、金色相を有する硬質材料から成る
アンダーコートを提供することであつた。
学的安定性と同時に明らかに改善された色適合性
を可能にする、金色相を有する硬質材料から成る
アンダーコートを提供することであつた。
課題を解決するための手段
前記課題は、本発明により、アンダーコートが
金属チタンの炭窒化物から成つていることにより
解決される。
金属チタンの炭窒化物から成つていることにより
解決される。
発明の作用及び効果
前記の硬質材料は、装飾用品において生じるあ
らゆる形式の負荷に対して優れた機械的及び化学
的安定性を有する。更に又、これらは窒化チタン
に比して明らかに高められた色適合性を有し、該
色適合性は当該物品の使用痕跡を公知の窒化チタ
ンにおけるよりも一層識別困難にする。
らゆる形式の負荷に対して優れた機械的及び化学
的安定性を有する。更に又、これらは窒化チタン
に比して明らかに高められた色適合性を有し、該
色適合性は当該物品の使用痕跡を公知の窒化チタ
ンにおけるよりも一層識別困難にする。
又、化合物の化学量論的量を意図的に乱すこと
により窒化チタンのL*−値を高める実験も行わ
れた。その場合、例えば化合物TiNxにおいてｘ
を１よりも小さく選択した、それにより確かに化
学量論的窒化チタンに比較して明るい金色相が得
られた。L*−値77への比較的僅かな上昇は、金
色相を青味を帯びるという欠点を伴つて得られ
た。しかしながら、このような処理は、赤色成分
を有する明るい金色のトツプコートに対して硬質
層の色を適合させるには好ましくない、それとい
うのもトツプコートの摩滅後に下地の硬質層に対
する色差が視覚されるようになるからである。
により窒化チタンのL*−値を高める実験も行わ
れた。その場合、例えば化合物TiNxにおいてｘ
を１よりも小さく選択した、それにより確かに化
学量論的窒化チタンに比較して明るい金色相が得
られた。L*−値77への比較的僅かな上昇は、金
色相を青味を帯びるという欠点を伴つて得られ
た。しかしながら、このような処理は、赤色成分
を有する明るい金色のトツプコートに対して硬質
層の色を適合させるには好ましくない、それとい
うのもトツプコートの摩滅後に下地の硬質層に対
する色差が視覚されるようになるからである。
ところで、本発明による硬質材料は、あらゆる
場合80以上のL*−値及び色適合性をもたらす、
従つて摩滅箇所で顕著な輝度低下及び暗色の箇所
が発現しない。この場合には、操作パラメータの
意図的な選択によつて、トツプコートの金色相へ
の意図的な適合を実施することが可能である。
場合80以上のL*−値及び色適合性をもたらす、
従つて摩滅箇所で顕著な輝度低下及び暗色の箇所
が発現しない。この場合には、操作パラメータの
意図的な選択によつて、トツプコートの金色相へ
の意図的な適合を実施することが可能である。
この適合はいかなる場合にもTiN層だけでは
不可能であり、かつ既述の通り該光沢度は所望の
値を有しない。
不可能であり、かつ既述の通り該光沢度は所望の
値を有しない。
層材料内の炭窒化物の場合に炭素成分及び窒素
成分を変更することにより並びに異なつた条件で
層成長を調整することにより、色適合可能性の範
囲は一層拡大され、この場合金色相は簡単に試験
により確認することができる。
成分を変更することにより並びに異なつた条件で
層成長を調整することにより、色適合可能性の範
囲は一層拡大され、この場合金色相は簡単に試験
により確認することができる。
成形体に金色の被膜を形成する際には、電気メ
ツキ的及び物理的析出法（PVD）が有利である
ことが立証されている。電気メツキは勿論前記の
金色の硬質化合物の析出を行うことはできない
が、この層はPVD法を用いると問題無く析出さ
せることができる。この場合、陰極スパツタリン
グを利用するのが特に有利である。即ち、2000〜
3000℃である前記硬質材料の高い融点により、ト
ルントン（Thornton）によつて記載された構造
モデル（“J.Vac.Sci.、Thechnol.11、p.666、
1974）によれば、装飾基体のために常用の300℃
までの被覆温度で層材料の柱状成長のみが達成さ
れうることに注目されるべきである。このことは
悪い機械的特性及び腐食特性をもたらす。しかし
ながら、緊密な層構造は、陰極スパツタリングに
おけると同様に基体に対するイオンシヨツテイン
グを使用することにより得ることができる。
ツキ的及び物理的析出法（PVD）が有利である
ことが立証されている。電気メツキは勿論前記の
金色の硬質化合物の析出を行うことはできない
が、この層はPVD法を用いると問題無く析出さ
せることができる。この場合、陰極スパツタリン
グを利用するのが特に有利である。即ち、2000〜
3000℃である前記硬質材料の高い融点により、ト
ルントン（Thornton）によつて記載された構造
モデル（“J.Vac.Sci.、Thechnol.11、p.666、
1974）によれば、装飾基体のために常用の300℃
までの被覆温度で層材料の柱状成長のみが達成さ
れうることに注目されるべきである。このことは
悪い機械的特性及び腐食特性をもたらす。しかし
ながら、緊密な層構造は、陰極スパツタリングに
おけると同様に基体に対するイオンシヨツテイン
グを使用することにより得ることができる。
特に好ましい被覆条件は、ドイツ連邦共和国特
許出願公開第3107914号明細書及び米国特許第
4426267号明細書に記載されているように、陰極
スパツタリング法を高出力陰極（マグネトロン陰
極）の二重装置と組合せて使用することにより達
成することができる。
許出願公開第3107914号明細書及び米国特許第
4426267号明細書に記載されているように、陰極
スパツタリング法を高出力陰極（マグネトロン陰
極）の二重装置と組合せて使用することにより達
成することができる。
陰極スパツタリング法により、金属ターゲツト
からの直接的スパツタリングが可能になり、しか
も該ターゲツトは溶融されない。同方法は又金又
は金合金材料から成るトツプコートの固着塗布を
可能にし、このことは電気メツキ法によつてはそ
のままでは不可能である。電気メツキ法の欠点
は、前記硬質材料が層表面でそのままではトツプ
コートの後続の固着析出のために活性化され得な
いことである。
からの直接的スパツタリングが可能になり、しか
も該ターゲツトは溶融されない。同方法は又金又
は金合金材料から成るトツプコートの固着塗布を
可能にし、このことは電気メツキ法によつてはそ
のままでは不可能である。電気メツキ法の欠点
は、前記硬質材料が層表面でそのままではトツプ
コートの後続の固着析出のために活性化され得な
いことである。
この場合には、金色の硬質物層が0.2〜3.0μｍ
の厚さを有する場合が特に有利である。金又は金
含有材料から成るトツプコートの厚さに関して
は、0.05〜1.0μｍの厚さが特に有利である。
の厚さを有する場合が特に有利である。金又は金
含有材料から成るトツプコートの厚さに関して
は、0.05〜1.0μｍの厚さが特に有利である。
更に、本発明は、基体として相応する成形体に
金色相を有する硬質材料から成るアンダーコート
及び金又は金含有材料から成るトツプコート被覆
することにより、冒頭に記載した形式の実用品を
製造する方法に関する。
金色相を有する硬質材料から成るアンダーコート
及び金又は金含有材料から成るトツプコート被覆
することにより、冒頭に記載した形式の実用品を
製造する方法に関する。
この方法は、同じ課題を解決するために本発明
により、自体公知の陰極スパツタリング法におい
てまずチタンから成る金属ターゲツトから反応性
雰囲気内で不活性ガス、及びN2及び室温でガス
状の炭化水素から成るガスの存在下に金属チタン
と炭化水素由来の炭素との反応混合物を基体上に
析出させかつ引き続き中性又は反応性雰囲気内で
金又は金含有材料から成るトツプコートを析出さ
せることを特徴とする。
により、自体公知の陰極スパツタリング法におい
てまずチタンから成る金属ターゲツトから反応性
雰囲気内で不活性ガス、及びN2及び室温でガス
状の炭化水素から成るガスの存在下に金属チタン
と炭化水素由来の炭素との反応混合物を基体上に
析出させかつ引き続き中性又は反応性雰囲気内で
金又は金含有材料から成るトツプコートを析出さ
せることを特徴とする。
本発明の有利な実施態様は、その他の従属請求
項の記載から明らかである。
項の記載から明らかである。
次に、添付図面を参照して本発明による実用品
の構造及び本発明の効果を従来の技術と比較して
詳細に説明する。
の構造及び本発明の効果を従来の技術と比較して
詳細に説明する。
第１図には、実用品の成形体から成る基板１が
示されている。この基板上にまず本発明による硬
質材料から成るアンダーコート２が施されかつ該
アンダーコート上に金又は金含有材料から成るト
ツプコート３が施される。尚目的に応じて基板１
とアンダーコート２との間に存在する、硬質層の
純粋な金属から成る接着層は特に示されていな
い。
示されている。この基板上にまず本発明による硬
質材料から成るアンダーコート２が施されかつ該
アンダーコート上に金又は金含有材料から成るト
ツプコート３が施される。尚目的に応じて基板１
とアンダーコート２との間に存在する、硬質層の
純粋な金属から成る接着層は特に示されていな
い。
第２図は、横軸でCIERAB単位“a*”をかつ
縦軸でCIERAB単位“b*”を示す。点線“ｏ…
…ｏ”は、いわゆるスイス国の金標準規格2N14、
2N18、3N、4N及び5Nを結んだものであり、そ
の際“14”及び“18”は14及び18カラツトの金を
定義する。破線“ｘ‐‐‐‐‐ｘ”は、N2の分
圧（矢印の方向に増加）を変動しながら製造した
TiN被膜を示し、この曲線から、被覆中にいか
にN2の分圧を変化させたにせよ、3N、4N及び
5N金色相に適合させることは全く不可能である
ことが明らかである。即ち、これらの曲線を一致
させることはできない。
縦軸でCIERAB単位“b*”を示す。点線“ｏ…
…ｏ”は、いわゆるスイス国の金標準規格2N14、
2N18、3N、4N及び5Nを結んだものであり、そ
の際“14”及び“18”は14及び18カラツトの金を
定義する。破線“ｘ‐‐‐‐‐ｘ”は、N2の分
圧（矢印の方向に増加）を変動しながら製造した
TiN被膜を示し、この曲線から、被覆中にいか
にN2の分圧を変化させたにせよ、3N、4N及び
5N金色相に適合させることは全く不可能である
ことが明らかである。即ち、これらの曲線を一致
させることはできない。
ところで、記号○▲は、Ｎ原子の一部分をマトリ
ツクス内のＣ原子と交換するといかなる事態が発
生するかを示すものである。被覆雰囲気内の炭素
化合物の分圧を変化させることにより、層内の
“Ｃ”の含量を任意に金色相に合わせるために選
択的に変更できる。炭素化合物は一般にはC2H2
であり、かつ分圧は該ガスの真空被覆室内への流
量を変更させることにより調整される。従つて、
一方ではポンプの吸引力がかつ他方では炭素含有
ガスの流量が明らかに炭素化合物の分圧を規定す
るように、真空ポンプを常時運転しながら、平衡
を生ぜしめる。Ｃ含量を2.5原子％ないし11原子
％の範囲内で変動させた場合、得られる色価はス
イス国の金標準規格のｏ‐‐‐‐‐ｏ線に著しく
接近することが判明した。更に、これらの任意の
標準規格に合わせることができる。僅かなずれは
無意味である。
ツクス内のＣ原子と交換するといかなる事態が発
生するかを示すものである。被覆雰囲気内の炭素
化合物の分圧を変化させることにより、層内の
“Ｃ”の含量を任意に金色相に合わせるために選
択的に変更できる。炭素化合物は一般にはC2H2
であり、かつ分圧は該ガスの真空被覆室内への流
量を変更させることにより調整される。従つて、
一方ではポンプの吸引力がかつ他方では炭素含有
ガスの流量が明らかに炭素化合物の分圧を規定す
るように、真空ポンプを常時運転しながら、平衡
を生ぜしめる。Ｃ含量を2.5原子％ないし11原子
％の範囲内で変動させた場合、得られる色価はス
イス国の金標準規格のｏ‐‐‐‐‐ｏ線に著しく
接近することが判明した。更に、これらの任意の
標準規格に合わせることができる。僅かなずれは
無意味である。
CIELAB測定法
以下の実施例で使用したCIELAB単位は、数年
来表面積、特に装飾層を製造する際に実施された
測定法によつて測定した。該方法は比色測定法で
あり、該方法は全く特定のスペクトル特性を有す
る規格化した光源の測定ビームを測定試料に投射
しかつスペクトルの可視波長範囲内の反射したビ
ーム成分を評価することより成る。計算機評価に
より、例えば光沢度は例えば標準的に金色相を決
定する赤及び黄色の色成分と同様に決定すること
ができる。
来表面積、特に装飾層を製造する際に実施された
測定法によつて測定した。該方法は比色測定法で
あり、該方法は全く特定のスペクトル特性を有す
る規格化した光源の測定ビームを測定試料に投射
しかつスペクトルの可視波長範囲内の反射したビ
ーム成分を評価することより成る。計算機評価に
より、例えば光沢度は例えば標準的に金色相を決
定する赤及び黄色の色成分と同様に決定すること
ができる。
該測定法の原理は、例えばジヤーマン（R.M.
German）、グゾウイスー（M.M.Suzowsky）及
びライト（D.C.Wright）著、“Jounal of
Metals”、1980年３月、第20頁以降並びに同一著
者による“Gold Bulletin”1980年７月、第113頁
以降に記載されている。色測定のための量産型装
置の多数の製造元は、ワルター・ジー・グリスコ
ール（Walter G.Driscol）及びバークハン
（Vaughan）著、“Handbook of Optics”、
MacGrae−Hill−Book Company、1978年出
版、第９章に記載されている。特にCIELAB単位
に基づく評価装置を有する装置は、以下の商会か
ら市販されてる： マク・ベス（Mac Beth）（Newburg、N.Y.／
USA） ハンターラブ（Hunterlab）（Reston、
Virginia／USA） インストラメント・カラー・システム（Instr.
Colour Syst.）（Newbury、Berkshre／GB） ダイアノ・コルポレーシヨン（Diano Corp.）
（UAS−Typ Match Scan DTM 1045） 実施例 特殊な黄銅浄化剤で酸化膜及びその他の表面被
膜を除去した、黄銅から成る浄化した時計ケーシ
ングを、３つの陰極対を備えた、相応する陰極ス
パツタリング装置に入れた。個々のターゲツト対
のターゲツト材料としては、以下のものを使用し
た： 第１電極対 NiCr（50／50） 第２電極対 チタン 第３電極対 Au50％、Cu42％、Ni3％及びAl5％
から成る金合金 （注：総ての％値は重量％である。） 陰極スパツタリング装置を３×10-3ミリバール
の圧力に真空化しかつ時計ケーシングをエツチン
グした。この場合には、第１の陰極対の間にシヤ
ツタが設けられていた。
German）、グゾウイスー（M.M.Suzowsky）及
びライト（D.C.Wright）著、“Jounal of
Metals”、1980年３月、第20頁以降並びに同一著
者による“Gold Bulletin”1980年７月、第113頁
以降に記載されている。色測定のための量産型装
置の多数の製造元は、ワルター・ジー・グリスコ
ール（Walter G.Driscol）及びバークハン
（Vaughan）著、“Handbook of Optics”、
MacGrae−Hill−Book Company、1978年出
版、第９章に記載されている。特にCIELAB単位
に基づく評価装置を有する装置は、以下の商会か
ら市販されてる： マク・ベス（Mac Beth）（Newburg、N.Y.／
USA） ハンターラブ（Hunterlab）（Reston、
Virginia／USA） インストラメント・カラー・システム（Instr.
Colour Syst.）（Newbury、Berkshre／GB） ダイアノ・コルポレーシヨン（Diano Corp.）
（UAS−Typ Match Scan DTM 1045） 実施例 特殊な黄銅浄化剤で酸化膜及びその他の表面被
膜を除去した、黄銅から成る浄化した時計ケーシ
ングを、３つの陰極対を備えた、相応する陰極ス
パツタリング装置に入れた。個々のターゲツト対
のターゲツト材料としては、以下のものを使用し
た： 第１電極対 NiCr（50／50） 第２電極対 チタン 第３電極対 Au50％、Cu42％、Ni3％及びAl5％
から成る金合金 （注：総ての％値は重量％である。） 陰極スパツタリング装置を３×10-3ミリバール
の圧力に真空化しかつ時計ケーシングをエツチン
グした。この場合には、第１の陰極対の間にシヤ
ツタが設けられていた。
エツチング工程の終了後に、装置内のアルゴン
圧を８×10-3ミリバールに低下させ、かつNiCr
ターゲツトをゼロ電位にあるシヤツタに対してス
パツタリングにより浄化した。引き続き、基板電
位を−150Vに調整し、かつ時計ケーシングを
NiCr陰極の間に位置決めした。ターゲツトでの
10Wcm-2の平均出力密度で、厚さ1.5μｍののニツ
ケル・クロム層が達成されるまで、スパツタリン
グ工程を継続した。それに引き続き、シヤツタを
チタン陰極の間に間挿し、基板電圧をゼロ電位に
調整し、かつチタン陰極をシヤツタに対するスパ
ツタリングにより前浄化した。
圧を８×10-3ミリバールに低下させ、かつNiCr
ターゲツトをゼロ電位にあるシヤツタに対してス
パツタリングにより浄化した。引き続き、基板電
位を−150Vに調整し、かつ時計ケーシングを
NiCr陰極の間に位置決めした。ターゲツトでの
10Wcm-2の平均出力密度で、厚さ1.5μｍののニツ
ケル・クロム層が達成されるまで、スパツタリン
グ工程を継続した。それに引き続き、シヤツタを
チタン陰極の間に間挿し、基板電圧をゼロ電位に
調整し、かつチタン陰極をシヤツタに対するスパ
ツタリングにより前浄化した。
その後、基板電圧を−160Vに調整し、かつ時
計ケーシングをチタン陰極の間に間挿した。該陰
極で10Wcm-2の平均出力で、厚さ0.05μｍの（金
属の）チタン層が達成されるまで継続した。
計ケーシングをチタン陰極の間に間挿した。該陰
極で10Wcm-2の平均出力で、厚さ0.05μｍの（金
属の）チタン層が達成されるまで継続した。
この場合には、TiCxNy（ｘは１よりも小さく
かつｙは１よりも小さい）を被覆する前に、
C2H2及びN2のガス流量に関する検量を実施する
べきである。アルゴンを導入しなければ、C2H2
＝2.0×10-4ミリバール及びN2＝1.3×10-3ミリバ
ールの装置圧を調整すべきである。所属のガス流
量は、該プロセスのために固定すべきである。
かつｙは１よりも小さい）を被覆する前に、
C2H2及びN2のガス流量に関する検量を実施する
べきである。アルゴンを導入しなければ、C2H2
＝2.0×10-4ミリバール及びN2＝1.3×10-3ミリバ
ールの装置圧を調整すべきである。所属のガス流
量は、該プロセスのために固定すべきである。
次いで、NiCr及びTiで被覆した時計ケーシン
グを、８×10-3ミリバールの圧力までアルゴンを
導入しながらかつN2及びC2H2を、この際形成さ
れる炭窒化チタンの層厚さが0.8μｍになるまで被
覆した。引き続き、C2H2及びN2の導入を調整し
かつ基板にゼロ電位を印加した。金合金ターゲツ
トの間にシヤツタを間挿させ、かつターゲツトを
3Wcm-2の平均電力密度で浄化した。引き続き、
シヤツタを遠ざけ、かつ該被覆工程を厚さ0.5μｍ
の合金層が析出するまで継続した。この層に関す
るCIELAB単位は、L*＝88、a*＝0.1、b*＝15.5
であつた。炭窒化チタン層の、CIELAB値と比較
すると、これらはこの場合にも有色である、即ち
値a*及びb*に関しては極めて良好に、光沢度L*
に関しては良好にトツプコートの色に近付くこと
を示した：L*＝80、a*＝0.2、b*＝14
グを、８×10-3ミリバールの圧力までアルゴンを
導入しながらかつN2及びC2H2を、この際形成さ
れる炭窒化チタンの層厚さが0.8μｍになるまで被
覆した。引き続き、C2H2及びN2の導入を調整し
かつ基板にゼロ電位を印加した。金合金ターゲツ
トの間にシヤツタを間挿させ、かつターゲツトを
3Wcm-2の平均電力密度で浄化した。引き続き、
シヤツタを遠ざけ、かつ該被覆工程を厚さ0.5μｍ
の合金層が析出するまで継続した。この層に関す
るCIELAB単位は、L*＝88、a*＝0.1、b*＝15.5
であつた。炭窒化チタン層の、CIELAB値と比較
すると、これらはこの場合にも有色である、即ち
値a*及びb*に関しては極めて良好に、光沢度L*
に関しては良好にトツプコートの色に近付くこと
を示した：L*＝80、a*＝0.2、b*＝14
第１図はアンダーコートとトツプコートから成
る層構造を示す略示断面図及び第２図は本発明に
よるアンダーコートと公知技術水準に基づくアン
ダーコートとの比較を示す線図である。 １……成形体（基板）、２……アンダーコート、
３……トツプコート。
る層構造を示す略示断面図及び第２図は本発明に
よるアンダーコートと公知技術水準に基づくアン
ダーコートとの比較を示す線図である。 １……成形体（基板）、２……アンダーコート、
３……トツプコート。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 成形体上に配置された金色相を有する硬質材
料から成るアンダーコートを有し、金又は金含有
材料から成るトツプコートで被覆した装飾用実用
品において、アンダーコート２が金属チタンの炭
窒化物から成ることを特徴とする、金又は金含有
材料から成るトツプコートで被覆した装飾用実用
品。 ２ 硬質層２内にAl、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、
Zn、Nb、Mo、Rh、Pd、Ag、In、Sn、Ｗ、Ir、
Ptの群から選択される少なくとも１つの元素の
添加物が存在する、特許請求の範囲第１項記載の
実用品。 ３ 成形体１が、銅、黄銅、モネル、洋銀、アル
ミニウム、ガラス、Al2O3又は亜鉛射出成形体の
群から選択される少なくとも１種の材料から成
る、特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ４ 金色の硬質層２が0.2〜3μｍの厚さを有する、
特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ５ 金含有トツプコート３がAl、Pd、Zn、Sn、
Ag、Co、Ni、Cu、Ti、Ga、Cdの元素の群から
選択される少なくとも１つの元素を含有する、特
許請求の範囲第１項記載の実用品。 ６ 金含有トツプコート３が0.05〜1μｍの層厚さ
を有する、特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ７ 金含有トツプコート３の色価がスイス国の金
標準規格1N14、2N18又は3N18にほぼ相当する、
特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ８ 成形体１が腕時計又は筆記用具又は眼鏡フレ
ームの一部分である、特許請求の範囲第１項記載
の実用品。 ９ 基体としての適当な成形体に金色相を有する
硬質材料から成るアンダーコート及び金又は金含
有材料から成るトツプコートを被覆することによ
り、アンダーコート２が金属チタンの炭窒化物か
ら成る装飾用実用品を製造する方法において、陰
極スパツタリング法においてまずTi金属ターゲ
ツトから反応性雰囲気内で不活性ガス、N2及び
室温でガス状の炭化水素の存在下に金属チタンと
炭化水素由来の炭素との反応生成物を基体上に析
出させかつ引き続き中性又は反応性雰囲気内で金
又は金含有材料から成るトツプコートを析出させ
ることを特徴とする、金又は金含有材料から成る
トツプコートで被覆した装飾用実用品及びその製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3428951.8 | 1984-08-06 | ||
| DE3428951A DE3428951A1 (de) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | Mit einer deckschicht aus gold oder einem goldhaltigen material ueberzogener dekorativer gebrauchsgegenstand und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61117270A JPS61117270A (ja) | 1986-06-04 |
| JPH0136552B2 true JPH0136552B2 (ja) | 1989-08-01 |
Family
ID=6242450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60171953A Granted JPS61117270A (ja) | 1984-08-06 | 1985-08-06 | 金又は金含有材料から成るトツプコ−トで被覆した装飾用実用品及びその製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4791017A (ja) |
| JP (1) | JPS61117270A (ja) |
| CH (1) | CH671406A5 (ja) |
| DE (1) | DE3428951A1 (ja) |
| FR (1) | FR2568456A1 (ja) |
| GB (1) | GB2162864B (ja) |
| HK (1) | HK84589A (ja) |
| IT (1) | IT1187704B (ja) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS644841Y2 (ja) * | 1985-03-19 | 1989-02-07 | ||
| JPS62202899A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-07 | Nippon Gakki Seizo Kk | 装飾品の製法 |
| FR2612204A1 (fr) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Vac Tec Syst | Procede et appareil pour le depot par un plasma d'arc electrique sous vide de revetements decoratifs et de revetements resistant a l'usure |
| US6905758B1 (en) * | 1987-08-12 | 2005-06-14 | Citizen Watch Co., Ltd. | Decorative item and process for producing the same |
| GB8801366D0 (en) * | 1988-01-21 | 1988-02-17 | Secr Defence | Infra red transparent materials |
| US4898768A (en) * | 1989-02-17 | 1990-02-06 | Vac-Fec Systems, Inc. | Layered structure for adhering gold to a substrate and method of forming such |
| CH685120A5 (fr) * | 1989-02-17 | 1995-03-31 | Preci Coat Sa | Procédé de dépôt d'au moins une épaisseur d'au moins un matériau décoratif, dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé et objet décoratif ainsi réalisé. |
| EP0430874A1 (de) * | 1989-11-22 | 1991-06-05 | Balzers Aktiengesellschaft | Gegenstand mit einer Dekorschicht |
| CH680369A5 (ja) * | 1989-11-22 | 1992-08-14 | Balzers Hochvakuum | |
| JP2647560B2 (ja) * | 1990-09-18 | 1997-08-27 | シチズン時計株式会社 | 装飾品およびその製造方法 |
| US5173354A (en) * | 1990-12-13 | 1992-12-22 | Cornell Research Foundation, Inc. | Non-beading, thin-film, metal-coated ceramic substrate |
| DE4205017A1 (de) * | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Leybold Ag | Verfahren zur erzeugung einer dekorativen goldlegierungsschicht |
| CA2120680C (en) * | 1993-04-23 | 2005-06-14 | Michael P. Lauro | Metallic article possessing a brightly colored surface of low reflectivity and process for producing such surface |
| KR100316305B1 (ko) * | 1993-12-28 | 2002-04-06 | 하루타 히로시 | 백색장식부품및그제조방법 |
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