KR100349991B1 - 금색장식품및그제조방법 - Google Patents

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Abstract

내식성이 풍부하고 붉은기가 있는 금색장식품을 제공한다.
본 발명의 금색장식품은 기재상에 금, 철 및 산소로 이루어지는 금색피막을 형성한 것으로, 산소가스분위기 중에서 금 및 철을 기재에 물리증착 (바람직하게는 이온플레이팅법) 시킴으로써 제조할 수 있다. 이 방법으로 얻어진 금색피막의 색조는 순금막과 비교하여 붉은기가 강하고 노랑기가 적다. 이 붉은기는 상기 물리증착공정에서 도입하는 산소가스의 유량에 의하여 조정하는 것이 가능하여, 유량이 많을수록 붉은기가 강하게 된다. 금 및 철의 물리증착은 하나의 증발원을 사용하여 행할수가 있다. 이경우, 증발원이 적으므로 증착의 제어성 및 재현성이 높아진다. 금, 철 및 산소로 이루어지는 금색피막을 형성한 금색장식품을, 인공땀용액을 배어들게한 종이수건 위에 24시간 방치한 바, 녹의 발생등에 의한 표면의 변화는 확인할 수 없었다.

Description

금색장식품 및 그 제조방법
(산업상의 이용분야)
본 발명은 시계케이스, 시계밴드, 문자판, 안경프레임, 장신구 등의 금색장식품 및 그 제조방법에 관한 것이다.
(종래의 기술)
종래, 기재의 표면을 금색피복하여 이루어지는 시계케이스, 시계밴드, 안경프레임등의 장식품에서는 기재의 표면에 금 또는 금합금의 피막을 형성함으로써 금색부품이 제조되어 왔다. 그런데, 순금색으로는 금색이 지나치게 강하기 때문에,특히 노랑기를 억제한 엷은 색조의 금색이 요구되고 있다. 이 요구에 대하여는 금-크롬 합금이나 금-니켈 합금등으로 대응되어 왔지만, 이 경우 붉은기가 부족한 문제가 있고, 이 문제를 없앤 재료로서, 구리를 함유시켜 노랑기와 붉은기를 첨가시킨 크롬-구리합금이나 금-니켈-구리합금이 알려져 있다.
한편, 상기 피막의 제작방법으로서는 증발방법을 사용한 진공증착, 이온플레이팅 또는 스퍼터법이 알려져 있다.
(발명이 해결하려고 하는 과제)
그러나 상기 금-크롬-구리합금이나 금-니켈-구리합금은 내식성이 충분하지 않다는 결점이 있었다. 또, 이들의 합금의 피막을 형성하는 경우 진공증착이나 이온플레이팅에서는 증발속도의 안정성의 문제가 있고 각 금속마다 증기압이 상이하기 때문에 동일의 (하나의) 증발원에서 증발을 행하면 어느 금속만이 먼저 증발해 버린다. 또 증발원을 구분한 경우에도, 각각의 금속에서 온도변화폭에 대한 증발속도 변화폭이 다르기 때문에 금속마다 증발의 컨트롤 방법을 설정할 필요가 생기므로 증발속도의 제어가 곤란하였다. 이와같이 상기 합금에서는 증발방법에 의한 피막형성의 제어가 매우 어렵고, 피막품질의 재현성이 부족하다는 문제가 있었다.
또 스퍼터법에서는 합금성분을 조제하여 금색을 조정하는 경우 타깃의 교환등이 필요하게 되어, 대단한 수고가 드는 문제가 있었다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점에 비추어서 이루어진 것으로, 그 제 1의 목적은 내식성이 풍부한 붉은기가 있는 금색장식품을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 제 2의 목적은 붉은기가 있는 금색장식품을 용이하고도 재현성 좋게 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 제 3의 목적은 금색장식품의 붉은기를 간단한 방법에 의하여 조정할 수 있게 하는 것에 있다.
(과제를 해결하기 위한 수단)
본 발명자는 예의 연구를 거듭한 결과, 금에 철과 산소를 함유시킴으로써 내식성이 좋고 붉은기가 있는 금색장식품이 얻어지는 것을 발견하였다. 본 발명은 이 발견에 의거하여 이루어진 것이다.
즉, 청구항 1 기재의 금색장식품은 기재상에, 금, 철 및 산소를 함유하여 이루어지는(적어도 이들 3종류의 성분원소를 포함하는)금색피막을 형성한 것을 특징으로 한다.
또, 청구항 2 기재의 금색장식품은 기재상에 금, 철 및 산소로 이루어지는(다른 성분원소는 실질적으로 포함하지 않는) 금색피막을 형성한 것을 특징으로 한다. 금색피막의 막두께는 통상 0.05 ∼ 0.5㎛ 로 하지만, 0.1 ∼ 0.3㎛ 의 범위내가 바람직하다. 또, 금색피막의 표면상태는 거울면 광택으로 하여도 좋고, 스테인 다듬질(stain finish)에 의해 형성해도 좋다.
청구항 3 기재의 금색장식품은 기재상에 Ti 화합물 또는 Zr 화합물로 이루어지는 밑바탕층을 형성하고, 이 밑바탕층상에 금, 철 및 산소로 이루어지는 (다른 성분원소는 실질적으로 포함하지 않는) 금색피막을 형성한 것을 특징으로 한다.
한편 이와 같은 청구항 1, 2 또는 3 기재의 금색장식품은 상기 금색피막의 색조의 범위가 L*, a*, b* 표시계(JIS Z8729-1980)에서 90 ≥ L* ≥ 75, 10 ≥ a* ≥ 0, 40 ≥ b* ≥ 20 인 것을 특징으로 한다.
청구항 4 기재의 금색장식품은 청구항 3기재의 금색장식품에 있어서 Ti 화합물은 TiN 또는 TiCN이고, 상기 Zr 화합물은 ZrN 또는 ZrCN 인 것을 특징으로 한다.
청구항 9기재의 금색장식품은 합금이 아닌(unalloyed) 금과 철로부터, 기재상에 금과 철로 이루어지는 금색피막을 형성하는 것을 특징으로 한다.
청구항 10 기재의 금색장식품의 제조방법은 청구항 1, 2, 3 또는 4 기재의 금색장식품을 제조함에 있어서 상기 금색피막의 색조의 조정 (금색의 조정) 을, 이 금색피막의 철 및 산소의 함유량을 적당한 값으로 설정함으로써 행하는 것을 특징으로 한다.
청구항 11 기재의 금색장식품의 제조방법은 청구항 1, 2, 3 또는 4 기재의 금색장식품을 제조함에 있어서 상기 금색피막은, 산소를 포함하는 분위기 가스 중에서 금 및 철을 상기 기재 또는 밑바탕층에 물리증착시켜 형성하는 것을 특징으로 한다.
물리증착으로서는 이온플레이팅법, 스퍼터법, 진공증착법 등을 채용할 수 있지만, 이들 중에서는 이온플레이팅법이 바람직하다(청구항 17).
청구항 12 기재의 금색장식품의 제조방법은 청구항 11에 있어서 금 및 철을 동일의 (하나의) 증발원을 사용하여 물리증착시키는 것을 특징으로 한다.
청구항 13 및 14 기재의 금색장식품의 제조방법은 청구항 11 또는 12에 있어서 산소를 포함하는 분위기 가스중에 산소를 공급하면서 물리증착시키는 것을 특징으로 한다.
청구항 15 및 16 기재의 금색장식품의 제조방법은 청구항 13 또는 14에 있어서 상기 금색피막의 붉은기의 조정을 산소공급량 (유량) 의 조정에 의하여 행하는 것을 특징으로 한다.
청구항 17, 18, 19, 20, 21 및 22 기재의 금색장식품의 제조방법은 청구항 11, 12, 13, 14, 15 또는 16 에 있어서 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여행하는 것을 특징으로 한다.
(작용)
청구항 1, 2, 3기재의 금색장식품이 붉은기를 띠고 있는 원인에 대하여는 명백하지않지만, 철성분이 금성분의 노랑기를 저하시킴과 동시에 철의 산화물이 붉은 기를 첨가시키고 있다고 생각된다.
청구항 1, 2, 3의 금색장식품에 있어서 금색피막은 금, 철 및 산소를 반드시 함유하고 있지만 청구항 1의 금색장식품에서는 금, 철 이외의 금속성분을 함유하고 있어도 좋다. 다만, 구리는 부식성의 성분이므로 구리를 포함하고 있지 않는 (청구항 2, 3) 것이 바람직하다.
청구항 11 기재의 금속장식품의 제조방법에서는 금색피막을 산소를 포함하는 분위기 가스중에서 금 및 철을 기재 또는 밑바탕 층에 물리증착시키므로, 증발원은 2계통을 사용하여, 또는 철과 금은 증기압이 비교적 가깝기 때문에 1계통만을 사용하여 행할 수도 있다. 증발원의 수는 적은편이 유리하고, 이것이 적어지는 분량만큼 제어성이 높아지고, 증착의 재현성이 좋아진다.
상기 금색피막의 색조의 범위는 90 ≥ L* ≥ 75, 10 ≥ a* ≥ 0, 40 ≥ b* ≥ 20 (청구항 1, 2, 3)이 바람직하다. L* 치는 대략 순금의 밝기인 90 이하로 하지만, 이것이 75미만이 되면 어두운 느낌이 들어 금의 색조로부터 벗어난다. a*치가 0에 가까워짐에 따라 금색피막의 붉은기가 적어지지만, a*가 10 을 초과하면 표면이 거칠어져서 미관이 손상되고 만다. 청구항 1, 2, 3의 금색장식품에 있어서 금색피막은 철 및 철의 산화물을 포함하고 있기 때문에, b*는 대략 순금색인 40이하가 되고, 또 b* 치가 20미만이면 금색이 보이지 않게 된다.
더욱 금색피막의 붉은기의 정도는 산소성분의 함유량의 다소에 의하여 조정할수가 있고, 산소성분의 함유량이 많을수록 붉은기가 증가한다.
(실시예)
다음에, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다.
실시예 1
진공장치내에 글라스기판을 설치하여 1×10-4Torr 까지 배기하면서 250℃ 설정으로 가열을 행하였다. 다음에 Ar 가스를 사용하여 이온충격 (ion bombard ment)에 의하여 표면클리닝을 행하였다. 그후, Ar가스를 2×10-4Torr까지 도입하고, 또한 반응가스로서 산소를, 설정한 유량까지 도입하고, 금 5g 과 철 0.1g 을 실은 저항가열 보트(boat)를 가열해서 이온플레이팅을 행하여, 글라스기판상에 0.1㎛ 의 금색층을 형성하였다. 이 금색층 (금색피막) 의 색조와 막의 조성비를 조사하였다.
산소유량을 2SCCM으로 한바, 색조는 L* = 82.93, a* = 4.75, b* = 29.51이고 조성비는 금 = 72.6원자%, 철 = 10.4 원자%, 산소 = 17.0 원자% 였다.
또, 산소유량을 8SCCM으로 한바, 색조는 L* = 77.12, a* = 8.45, b* = 26.26이고 조성비는 금 = 65.0 원자%, 철 = 9.5원자%, 산소 = 25.5 원자% 였다.
덧붙여서 말하면 꼭같이하여 작성한 금만의 막의 색조는 L* = 91.27, a* = 1.55, b* = 39.41 였다.
상기 L*, a*, b* 표시에 대하여는 D 65 광원, 2° 시야에서의 적분구방식에 의한 반사율 측정의 결과를 사용하였다.
실시예 2
스테인레스 스틸제의 시계밴드 위에 TiN막을 형성한 것을, 실시예 1과는 다른 증착장치에 설치하고 250℃ 설정으로 가열을 행하면서 3×10-5Torr까지 배기하였다. Ar가스를 사용하여 이온충격을 행한후, Ar가스를 3×10-4Torr까지 도입하고, 또한 반응가스로서 산소를 150SCCM 도입하고, 금 10.0g과 철 0.2g 을 실은 저항가열 보트를 가열해서 이온플레이팅을 행하여, 시계밴드상에 0.1㎛ 의 금색층을 형성하였다.
또, 꼭같이 배기 및 가열 Ar 가스에 의한 이온충격을 행한, TiN 막을 갖는 스테인레스스틸제의 시계밴드를 준비하여, Ar가스 3×10-4Torr의 가스중에서 금 10.0g과 철 0.2g을 실은 저항가열 보트와 구리 5.0g 을 실은 저항가열 보트를 각각 증착속도를 조정하면서 증발시켜, 상기 시계밴드상에 0.1㎛ 의 금색층을 형성하였다.
상기 공정에서 얻어진 금, 철 및 산소로 이루어지는 막과, 금, 철 및 구리로 이루어지는 막을 대기중 200℃에서 가열하고 120분후에 각각 색조를 측정하였다. 결과를 표 1에 표시한다.
[표 1]
표 1로부터 명백한 바와 같이 금, 철, 구리막에서는 색조가 크게 변화하고 있는데 대하여, 동일조건으로 가열한 금, 철, 산소막에서는 색조의 변화는 볼 수 없었다.
또 염화나트륨 20g/ℓ, 요소 2g/ℓ, 락트산 2g/ℓ로 제조된 인공땀용액을 배어 들게한 종이수건 위에 24시간 방치한바, 금, 철, 구리막에서는 녹의 발생이 확인되었지만, 금, 철, 산소막에서는 표면에 변화는 확인되지 않았다.
실시예 3
실시예 2와 꼭같은 방법으로 금, 철, 산소막을 형성할때에, 산소의 유량을 0SCCM 에서 192 SCCM까지 변경하여, 금색막의 색조의 변화를 측정하였다. 그 결과를 제 1도에 도시한다.
이 도면에서 명백한 바와 같이 산소유량을 많게 함에 따라 a* 치, 즉 막의 붉은기가 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 또 산소유량 48 SCCM에서 반복하여 막을 형성한바, 표 2와 같이 색조의 재현성이 좋은 막이 얻어졌다.
[표 2]
실시예 4
실시예 2와 꼭같은 방법으로 금, 철, 산소막을 형성할때에, 산소 유량을 48SCCM으로 하여금 10.0g, 철 0.1g 을 저항가열 보트상에 실은 경우와, 금 10.0g, 철 0.2g 을 저항가열 보트상에 실은 경우에 대하여 각각 금색층을 형성하고, 그 색조를 측정하였다. 결과를 표 3에 표시한다.
[표 3]
표 3으로부터 명백한 바와 같이, 저항가열 보트상에 실리는 금과 철의 비율을 바꿈으로써, 금색층에 붉은기를 갖게 하면서 용이하게 b* 치 즉 노랑기를 바꿀 수가 있다.
제 1 도는 산소유량과 금색층의 색조와의 관계를 도시하는 그래프이다.
이상의 설명에서 명백한 바와 같이, 청구항 2의 금색장식품에서는 기재상에 금, 철 및 산소로 이루어지는 금색피막을 형성한 것으로 인하여, 또 청구항 3의 금색장식품에서는 기재상에 밑바탕층을 형성하고, 이 밑바탕층상에 금, 철 및 산소로 이루어지는 금색피막을 형성한 것으로 인하여, 각각 붉은기가 있는 금색장식품을 얻을수가 있다. 또, 청구항 2, 3 의 금색장식품에서는 금색피막의 성분 금속으로서 부식성의 구리를 포함하지 않으므로, 내식성이 좋은 금색장식품으로 할수가 있다.
청구항 1의 금색장식품에서는 (청구항 2, 3 과 같이) 금색피막의 성분금속으로서 구리가 포함되지 않도록 함으로써, 내식성이 좋은, 붉은기가 있는 금색장식품으로 할수가 있다.
청구항 3, 4 의 금색장식품에서는 기재상에 금색으로 내식성, 내마모성이 우수한 Ti 화합물(TiN 그렇지 않으면 TiCN), Zr화합물 (ZrN 그렇지 않으면 ZrCN)로 이루어지는 밑바탕층을 형성하였으므로, 금층이 마모한 경우에도 금의 색조가 상실되는 일은 없다.
청구항 9의 금색장식품에서는 합금이 아닌 금과 철로부터 기재상에 금과 철로 이루어지는 금색피막을 형성하였으므로, 노랑기를 억제한 금색장식품이 된다.
청구항 11 기재의 금색장식품의 제조방법에서는 금색피막을, 산소를 포함하는 분위기 가스중에서 금 및 철을 상기 기재 또는 밑바탕층에 물리증착시켜 형성하도록 하였으므로, 용이하고도 재현성 좋게 붉은기가 있는 금색장식품을 얻을수가 있다.
또, 청구항 15 및 16의 금색장식품의 제조방법에서는 산소공급량(유량)의 조정에 의하여 금색피막의 붉은기를 간단히 조정할 수가 있다.
청구항 17, 18, 19, 20, 21 및 22의 금색장식품의 제조방법에서는 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하므로, 금색피막은 밀착성이 우수한 것이 된다.

Claims (18)

  1. 기재상에 금, 철 및 산소를 함유하여 이루어지는 금색피막을 형성하며, 상기 금색피막은 색조의 범위가 L*, a*, b* 표시계 (JIS Z8729-1980) 에서 90 ≥ L* ≥ 75, 10 ≥ a* ≥ 0, 40 ≥ b* ≥ 20 인 것을 특징으로 하는 금색장식품.
  2. 기재상에 금, 철 및 산소로 이루어지는 금색피막을 형성하며, 상기 금색피막은 색조의 범위가 L*, a*, b* 표시계 (JIS Z8729-1980) 에서 90 ≥ L* ≥ 75, 10 ≥ a* ≥ 0, 40 ≥ b* ≥ 20 인 것을 특징으로 하는 금색장식품.
  3. 기재상에 Ti 화합물 또는 Zr 화합물로 이루어지는 밑바탕층을 형성하고, 이 밑바탕층상에 금, 철 및 산소로 이루어지는 금색피막을 형성하며, 상기 금색피막은 색조의 범위가 L*, a*, b* 표시계 (JIS Z8729-1980) 에서 90 ≥ L* ≥ 75, 10 ≥ a* ≥ 0, 40 ≥ b* ≥ 20 인 것을 특징으로 하는 금색장식품.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 Ti 화합물은 TiN 또는 TiCN 이고, 상기 Zr 화합물은 ZrN 또는 ZrCN인 것을 특징으로 하는 금색장식품.
  5. 합금이 아닌(unalloyed) 금과 철로부터, 기재상에 금과 철로 이루어지는 금색피막을 형성한 것을 특징으로 하는 금색장식품.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한항 기재의 금색장식품을 제조함에 있어서 상기 금색피막의 색조의 조정을, 이 금색피막의 철 및 산소의 함유량을 적당한 값으로 설정하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한항 기재의 금색장식품을 제조함에 있어서 상기 금색피막은, 산소를 포함하는 분위기 가스중에서 금 및 철을 상기 기재 또는 밑바탕 층에 물리증착시켜 형성하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 금 및 철을 동일의 (하나의) 증발원을 사용하여 물리증착시키는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  9. 제 7 항에 있어서, 산소를 포함하는 분위기 가스중에 산소를 공급하면서 물리증착시키는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  10. 제 8 항에 있어서, 산소를 포함하는 분위기 가스중에 산소를 공급하면서 물리증착시키는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  11. 제 9 항에 있어서, 상기 금색피막의 붉은기의 조정을 산소공급량 (유량) 의 조정에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 상기 금색피막의 붉은기의 조정을 산소공급량 (유량) 의 조정에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  13. 제 7 항에 있어서, 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  14. 제 8 항에 있어서, 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  15. 제 9 항에 있어서, 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  16. 제 10 항에 있어서, 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  17. 제 11 항에 있어서, 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하는 것을 특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
  18. 제 12 항에 있어서, 상기 물리증착을 이온플레이팅법에 의하여 행하는 것을특징으로 하는 금색장식품의 제조방법.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0816123B1 (en) * 1996-06-27 2009-02-18 Daiwa Seiko Inc. Member for fishing or sport tool
US6245435B1 (en) * 1999-03-01 2001-06-12 Moen Incorporated Decorative corrosion and abrasion resistant coating
US6764940B1 (en) 2001-03-13 2004-07-20 Novellus Systems, Inc. Method for depositing a diffusion barrier for copper interconnect applications
US7026057B2 (en) 2002-01-23 2006-04-11 Moen Incorporated Corrosion and abrasion resistant decorative coating
DE10214330A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-16 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2007513359A (ja) * 2002-07-02 2007-05-24 メルト，マルレーネ 楽器用のアクセサリー部分または操作部分、または、楽器の構成部分
US7842605B1 (en) 2003-04-11 2010-11-30 Novellus Systems, Inc. Atomic layer profiling of diffusion barrier and metal seed layers
US8298933B2 (en) 2003-04-11 2012-10-30 Novellus Systems, Inc. Conformal films on semiconductor substrates
AT6602U3 (de) * 2003-08-18 2004-05-25 Moerth Marlene Creolen- und ohrringverschluss
US20050097921A1 (en) * 2003-11-12 2005-05-12 Kuniya Maruyama Copper colored jewelry and method of manufacturing copper colored jewelry
CN101516615B (zh) * 2006-09-25 2013-03-13 西铁城控股株式会社 装饰部件及其制造方法
US7510634B1 (en) 2006-11-10 2009-03-31 Novellus Systems, Inc. Apparatus and methods for deposition and/or etch selectivity
WO2009004163A1 (fr) * 2007-06-01 2009-01-08 Mustapha Mekki Procédé de dépôt d'un métal ou d'un alliage métallique pour former un revêtement de surface coloré
CN104878352A (zh) * 2015-06-05 2015-09-02 深圳市正和忠信股份有限公司 一种沉积土豪金膜层的设备及其使用方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2138027B (en) * 1983-04-12 1986-09-10 Citizen Watch Co Ltd A process for plating an article with a gold-based alloy and an alloy therefor
JPS6046361A (ja) * 1983-08-22 1985-03-13 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 装飾用材料の製造方法
DE3428951A1 (de) * 1984-08-06 1986-02-13 Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln Mit einer deckschicht aus gold oder einem goldhaltigen material ueberzogener dekorativer gebrauchsgegenstand und verfahren zu seiner herstellung
JPH0657356A (ja) * 1991-11-14 1994-03-01 Nippon Kogyo Ginkou:Kk 装飾用金合金
DE4205017A1 (de) * 1992-02-19 1993-08-26 Leybold Ag Verfahren zur erzeugung einer dekorativen goldlegierungsschicht
JPH0649563A (ja) * 1992-08-03 1994-02-22 Tokuriki Honten Co Ltd 金合金およびその発色方法

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