JPH0353058A - 金色装飾品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は，実用的な装飾品、特に筆記具、腕時計バンド
、腕時計のケース側、メガネ用フレーム、ライター、ブ
レスレットのような装身具等に適する金色装飾品に関す
る． （従来の技術） 実用的装飾品においては、金固有の美しい金色が好まれ
るため、基材の表面に金又は金含有物質による金めつき
や金張りを施すことによって、外観を金製品と同じよう
に見せかけたものが實用されてきた．しかし、金は非常
に高価であるため、経済的理由で使用する金の量をでき
るだけ少なくしなければならない．また実用的な時計側
等の装身具では、汗や摩擦によって表面の薄い金又は金
含有物質の被覆は摩耗しやすい． そこで、特公昭５９−２６６６４号公報に開示されてい
るように、金又は金含有物質の被覆層の下で基体との間
に、高い硬度をもち、耐食性、耐摩耗性および耐酸化性
の良い窒化チタンからなる金色硬質金属の被覆層を設け
た装飾品が開発された．しかしながら、窒化チタンから
なる被覆層は金そのものの色と比較すると明らかに異な
り、真の金色を生ぜず、しかも窒化チタンに別の金属を
配合してち、金固有の光沢が不足する．そのため摩耗箇
所では金被覆層に近い色であるにもかかわらず、光沢が
不足するため可視光に対する反射率が低く、一４５１に
緑色を帯びた暗い感じを与え、金固有の美しい色と異な
るため、装飾品における適用が限定されていた．例えば
特開昭６１−１１７２７０号公報において指摘されてい
るように、ＣＩＥＬＡＢ単位において、光沢を特性化す
るＬ値が実際に装飾品として使用するためには８０以上
、特に８５以上の光沢度が必要であるが、窒化チタンか
らなる被覆層はそれよりかなり低いＬ値を有するにすぎ
ない． そこで、この窒化チタンの被覆層に替わる金色硬質材料
として、特開昭６１−１１７２７０号公報にはカルボ窒
化チタンからなる中間被覆層を設けたものが開示されて
いる．しかしながら、「真空技術による高機能コーティ
ング」日刊工業新聞社発行、田畑三郎・黄燕清編著２４
５頁の記載から明らかなように、窒化チタンに炭化水素
ガスを添加してカルボ窒化チタンとした場合は、図１に
示すように炭化水素ガス流量は窒化チタン膜の色相と彩
度に対して大きな影響を与え、色相は赤の方向に向い、
同時に彩度が減るという一緒果をもたらす． 一方、窒化チタンに酸素ガスを添加して酸窒化チタンと
した場合は、同書２５０頁には図２の鎖線に示すように
少量の添加では金固有の色に最も近い色相を与え、彩度
ら増加するが、一定量以上の酸素ガスを添加すると色相
は赤白色の方向に変化することが知られている． （発明が解決しようとする課題） 装飾品においては、光沢や色がことのほか厳しく判別さ
れるため、金又は金含有物質の最表層の下地として、金
固有の色により近似した中間被覆層で構成し、仮に最表
面金被覆層が摩耗しても，色変化が殆んどない金色装飾
品を提供することが求められている． 本発明は、装飾品の金又は金含有物質からなる最表層の
下地となる中間被覆層として適する酸窒化チタンのＮと
Ｏの比率について究明し、金又は金含有物質と同等の色
を有し、耐食性がすぐれているため、金の膜厚を極端に
薄くすることができ、安価な装飾品を提供することを目
的とする． ［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、最表層に金又は金含有物質からなる被覆層を
有する金色装飾品において、基体と最表層との間に次式 Ｔ　Ｉ　ＩＮ　ｘ　Ｏ　ｙｌ　ｘ （式中、０．００５≦ｙ≦０．０６０．ｘ＝１−ｙ，０
．８≦Ｚ≦１．０ を表す） で示される酸窒化チタンの被覆層を有することを特徴と
する金色装飾品である． 即ち、本発明の中間被覆層は、酸窒化チタンのＮと０の
総和に対し，酸素ガスを０．５〜６％、好ましくは０．
８〜４．５％の範囲で添加して、金又は金合金固有の色
をちったＴ　ｉ　（Ｎ　ｘ　Ｏ　Ｉｌｌ　！固溶体によ
る被？！！層を設け、最も金又は金含有物質に近い色を
有する中間被覆層を形成したちのである．従って、特定
の比率のＴｉｆＮ　．　Ｏｙｌ−により？成される被覆
層は、窒化チタンやカルボ窒化チタンに比べて摩耗によ
る痕跡を一層識別することが困難である． 本発明のＴｌ（Ｎ　Ｘ　ＯｙｌｘのＮとＯの比率を変え
て実験した結果、次のＰａ−Ｐｓの組成からなる中間被
覆層の色は図２に示すとおりであり、実線で囲んだ範囲
は金又は金含有物質の色に近く実用可能である． Ｐ　６　＝Ｔｔ　Ｎｏ．ｓ■Ｏ０．。。，Ｐ　１　＝Ｔ
　Ｉ　Ｎ　ｏ．　９　９　　０。。，Ｐ　＊　＝Ｔｉ　
ＮＯ．ｌｌ７　　００。，Ｐ　＠　＝Ｔｉ　Ｎｏ．ｅｓ
　　００．０４Ｐ　４　＝Ｔｉ　Ｎｏ．＊ｓ　　Ｏｏ．
ｏｓＰ　５　”Ｔｉ　Ｎｏ．ａ＋　　００．０９本発明
の装飾用品を製造するには、基体として、ステンレス、
真鍮、その他の銅合金，アルミニウム合金など通常外装
部品に使用されている金属や合金が用いられるが、超硬
合金、サーメット、セラミックやプラスチックスにも適
用できる．これらの基体に対し、Ｎ２と０２の混合ガス
を用い、Ｔ　ｉ　（Ｎ　ｍ　Ｏ　ｙｌ　ｚを公知の方法
でイオンプレーティング法や陰極スパッタリング法によ
って被覆する．その膜厚は、０．２〜３．ＯＰが適当で
ある．さらにＴ　１　（Ｎ　ｘ　Ｏ　Ｉｌ１　！被覆層
の表面に常法により金又は金含有物質で最表層を形成す
る．その膜厚は０．０５〜１．ＯＦが適当である．（実
施例） 以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明する． 実施例ｌ ステンレス（ＳＵＳ　　３０４）製時計用ケース（表面
を機械的に光沢仕上げした）を洗浄などの前処理を行っ
た後、イオンブレーティング装置の反応容器内に設置し
、この反応容器内を真空排気し．ＩＸＩＯリＴｏｒｒと
した．その後１５０℃に昇温しで０．ＩＴｏｒｒでＡｒ
ボンバードを１０分間行い排気したのち，次いでホロー
カソードガンにより、Ｔｉを溶解し、反応ガスとして９
５％Ｎ１７％０２の組成を有する混合ガスを、１．４×
１　０−”Ｔｏｒｒまで導入してＴ　ｉ　（Ｎ　ｏ．　
ｅｓ　Ｏ　ｏ．　ｏｓｌ。ｇ８の被覆を行った．被覆時
のバイアスは３０Ｖとした．この様にして得られた時計
ケースを試料１とする． 比較用として従来から通常行われているＴｉＮの被覆を
上記中、被覆時のガス９５％Ｎ．−７％０２の代りにｌ
ＯＯ％Ｎ２ガスを使用して行い、Ｔ　ｉ　Ｎ　Ｏ．　＠
？被膜を施した時計ケースを得た．これを試料２とする
． 試料ｌは試料２に比較して、赤白色味の強い黄金色を呈
し、スイス国色標準でＩ　Ｎ−　１　４に近い色調を呈
していた． さらにマグネトロンスバッタ装置を使用して、５８．５
％Ａｕ−２６．５％Ａｇ−１５％Ｃｕ合金を真空中スパ
ッタして、試料ｌ及び試料２夫々の表面に０．２Ｆ厚さ
の金合金を被覆し、ＩＮ−ｌ４の色調を有する時計ケー
スを得た．試料ｌに金合金を付与したものを試料１−ａ
、試料２に付与したものを試料２−ａとする． 試料１−ａと試料２−ａの夫々の時計ケースに，綿布を
用いて１０ｇの荷重を負荷しつつ、６ｍ／ｍｉｎの速度
で摩擦テストを行ったところ，両者ともに約１００時間
でＡｕ合金は、かなりの面積で摩滅し、下地のＴｉｆＮ
ｏ．＊ｓＯ。．。）層並びにＴｉＮ層が表面に現われて
きた． しかし、試料１−ａの方は、下地の Ｔｉ（Ｎｏ．＋＋ｓＯａ．。．）。．●。被覆層の色調
が外層の金合金層の色調（ＩＮ−１４）と類似している
ために、余り目立たず、未だ時計としての外観は充分鑑
賞に堪えるものであった．これに対し、試料２−ａの方
は、Ｔ　ｉ　Ｎ　ｏ．　＋＋ｙ被覆層の色調と外層の金
合金層の色調との差異が大きいために，外観的には装飾
品としての価値を失い、寿命と判断された． 従って，外層の金合金は、一定期間の使用後には部分的
に摩滅して無くなることを考えると、時計などの装飾的
用途に対しては、下地としてＴ　ｉ　Ｎ　ｏ．。，を使
用した場合よりは、外層の金合金層の色調（ＩＮ−１４
）と類似のＴ　ｉ　（Ｎ　ｏ．　ｓｓｏ。．。）。．，
．を使用した場合は、実用上の寿命は数倍に延長される
ことが解った．実施例２ 超硬合金製時計ケース（研磨仕上げ）を予め有機溶剤を
使用して洗浄し、これをイオンブレーティング装置の反
応容器内に設置し、予備排気後、３００℃に加熱し、０
．１５ＴｏｒｒでＡｒボンバードを１５分間行い、後排
気した．次いでホローカソードガンによりチタン金属を
溶解し、反応ガスとして９８％Ｎ．−２％Ｏ，の組成を
有する混合ガスを９．　　７　ｘ　１　０−’Ｔｏｒｒ
まで導入して、Ｔ１　（Ｎ　ｏ．　ｅｇｏ。．。，）の
被覆を行った．被覆時のバイアス電圧は５Ｖとした．こ
のようにして得られた時計ケースを試料３とする． 比較用として上記中の被覆時のガス９８％Ｎ．−２％０
２混合ガスの代りに１００％Ｎ２ガスを使用して行い、
ＴｉＮ被模した時計ケースを試料４とした． 試料４は緑色を帯びた黄金色であるのに対して、試料３
はやや赤味を帯びた黄金色であり，２Ｎ−１８により近
い色調を呈していた．さらにマグネトロンスパッタ装置
を使用して、７５％Ａｕ−１６％Ａｇ−９％Ｃｕ合金を
真空中スバッタして、試料３と試料４の夫々の表面に０
．３Ｐ厚さの金合金を被覆し、２Ｎ−１８の色調を有す
る時計ケースを得た．試料３に金合金を付与したものを
試料３−ａ、試料４に付与したものを試料４−ａとする
． 試料３−ａ及び試料４−ａについて，実施例ｌと同様の
摩擦テストを行い、金合金の摩滅により、下地が部分的
に露出した．しかし、試料３−ａは、下地の色調が外層
の金合金の色調２Ｎ−１８に近いために目立たないのに
比べ，ＴｉＮを下地に被覆した試料４−ａは、下地の色
調が２Ｎ−１８と大きく異なるため、外観的には寿命と
判断された． ［発明の効果］ 本発明の金色装飾品における酸窒化チタンの中間被覆層
は，金又は金含有物質の色（例えばスイス国色標準ＩＮ
−１４．２Ｎ−１８の色）と鏡面光沢を実現するもので
ある．従って仮に金又は金含有物質の最表層が摩耗して
も色の変化が殆んどなく、装飾品としての価値を低下さ
せない点で優れている．そのため、金又は金含有物質の
最表層をより薄くすることらでき、安価な外装品を提供
することができる．

【図面の簡単な説明】

図１及び図２は、窒化チタン膜の色相と彩度の及ぼす各
種添加ガスの影響を示す図であり、図ｌはＮ　ａ　＋Ｃ
　．　Ｈ　，ガス、図２はＮａ＋Ｏ，ガスである． 図 １ 図 ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 最表層に金又は金含有物質からなる被覆層を有する金色
   装飾品において、基体と最表層との間に次式 Ｔｉ（Ｎ＿ｘＯ＿ｙ）＿ｚ （式中、０．００５≦ｙ≦０．０６０， ｘ＝１−ｙ，０．８≦ｚ≦１．０ を表す） で示される酸窒化チタンの被覆層を有することを特徴と
   する装飾品。