JPS61117270A - 金又は金含有材料から成るトツプコ−トで被覆した装飾用実用品及びその製法 - Google Patents

金又は金含有材料から成るトツプコ−トで被覆した装飾用実用品及びその製法

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JPS61117270A JP60171953A JP17195385A JPS61117270A JP S61117270 A JPS61117270 A JP S61117270A JP 60171953 A JP60171953 A JP 60171953A JP 17195385 A JP17195385 A JP 17195385A JP S61117270 A JPS61117270 A JP S61117270A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、成形体上に配置されｆＣ蕾色相金有する硬Ｉ
ｊｉ７Ｌ劇料から成るアンダーコーＩ」する、金又は金
含有材料から成るトップコートで被覆した装飾用実用品
に関する。
装飾用実用品としては、特に級記具、ライター、［鏡用
フレーム、時計ケーシング及び腕時計バンド並びにあら
ゆる種類の装飾品が該当する。
一面では、このような実用品においては会特肩の“光沢
”と結び付いた金並びにまた金合金にとって同機に典型
的な”金色相“１−［する真の４ＰｔＸ面が所望され、
他面では単位面積当りに必要な金の量は価格の理由から
できるだけ抑制されるべきである。この理由から、既に
まさに以前に金又は金含弔材料からトップコートを製造
する方法が開発された。この場合もトンデコートの厚さ
及び／又はその全割合はコストの理由からできるだけ少
なく保持されるべきであるので、物に実用品においては
、特に突出した個所におい℃、トップコートの早期の肇
耗の危険が生じた。この場合には１．その都度の実用品
にかかる負荷に基づき、９Ａ、１えは発汗、ワックス等
による機械的及び／又は化学的な摩耗現象が問題となり
うる。
西独国特許ｌｆｊ願公開第２８２５５１３号明細書から
、トップコートの下に窒化タンタルからなるアンダ−コ
ートを施すことが公知であり、よりトップコートの剥離
は視覚されないという。
同じ刊行物から、アンダーコートとトップコートの金色
相會別の金属音配合するが又は埋込むことによって調整
ないしは相互に適合させることかできることも公知であ
る。
いずれにせよ、当該刊行物の紛図からも明らかであるが
、窒化チタンだけでは共の金色相は住じないことか立証
された。しかも窒化チタンは、別の金属上配合した後も
、金固弔の“光沢”を弔せず、つや消し作用することも
判明した。
しかし、つや消し表面は一般に暗色全惹起するので、公
知の実用品の場合には単粍個所では岡じ色相にもかかわ
らす光沢が不足するために暗く視覚される。例えば”マ
ク・ベス（ＭＯＢａｔｈ　）１５００”型の色度計上用
いてＣ型の光源全使用していわゆる０ｎＩｎＬＡＢ単位
を層材料の全系列ついて測定上行なった。この測定結果
は本明細書の最後部の表にまとめて示されている。反射
値のスペクトル依存性に関する縁図が示されている限り
、所属の図面に関する説明も同様に表に示されている。
測定法の単一性は、以下に説明する。この場合、ＣＩＥ
ＬＡＢ　４！位においテ％に重要であるのは、層材料の
光沢に特性化するＬ１値で、ある。種々の金合金並びに
銅及び銀のＬ＊値は８５よりも高いと認識されるべきで
ある。
コノ値は高い光沢度ｔ−表わす。
従って、実際には装飾層として使用するためには８０以
上、特に８５以上の光沢度を肩する層上選択するのが有
利である。しかしながら、ＴＩＮから成る公知のアンダ
ーコートは７３のＬ＊値を弔するにすぎず、この姐は著
しく低下した尤沢＆を表わす。この場合に、強度につや
消しした層はほぼゼロのＬｍｔ有するのではなく、約４
０〜５０の値′ｔ−１することに留意されるべきである
。
発明か解決しようとする問題点 従って、本発明の課題は、同等の機械的及び化学的安定
性と同時に明らかに高い光沢度ｔＶする、金色相ｔ−弔
する硬質材料から成るアンダーコー）ｋ提供することで
あった。
間魂点を解決する次めの手段 相記ｓｍは、本発明に基づきアンダーコート２がカルボ
窒化チタン、窒化ジルコニウム、窒化ジルニウム、巽化
バナジウム及びカルホ窒化バナゾウムの群から選択され
る少なくとも１種のｒｆ！’ｉｌｌ料から成ることによ
り解決される。
作用 前記の硬に材料は、装飾用品において住じるあらゆる形
式の負荷に対して優れた機械的及び化学的安定性ｔ−Ｎ
する。更にまた、これらは表から明らかなように、窒化
チタンに比較して明らかに高められた光沢度ｔ−Ｖし、
該光沢度は当該物品の使用浅跡會公知の窒化チタンにお
けるよりも一層視覚困難にする。
また、化合物の化学量論的量を意企的に撹拌することに
より窒化チタンのＬ　　＊ｔ−高める央かも行なわれた
。乙の場合には、例えは化合物ＴｉＮｘにおいてはＸｔ
−１よりも小さく選択した、それにより確かに化学量論
的窒化チタンに比較して明るい金色相が得られた。Ｌ値
７７への比較的僅かな上昇は、金色相が青味【有すると
いう欠点を伴って得られた。しかしながら、このような
処置は、赤成分ｔＶする明るい金色のトップコートに対
して硬質層の色を適合させるためには好ましくない、そ
れというのもトップコートの摩滅後に下地の硬＊層に対
する色差が視覚されるからである。
ところで、本発明による硬質材料の群は、全ての場合り
値を８０以上に高める、従って摩滅個所に顕著な元沢像
下は験われず、それに基づき色適合を前提条件として暗
部は住じない。
しかも、本発明による硬質材料においては目的に合った
選択により、この場合も一定の範囲内でなおトップコー
トの金色相への適合１実施することも可能である。
この適合はいかなる場合にもＴｉＮ　Ｉ＠たけでは不可
能であり、かつ既述のとおり該光沢度は所望の値會令し
ない。
層材料内のカルメ窒化物の場合に炭素成分及び窒素成分
を変更することにより、並びに檜々異なった条件で層成
長を調整することにより、色適合可能性の範囲は一層拡
大され、この場合金色相は簡単な試験により確認される
。
成形体に金色の被覆を形成する際には、電気メツキ的及
び物理的析出法（ＰＶＤ　）が有利であることか立証さ
れている。〜゛電気メツキもちろん前記の金色の５ｉ！
質化合物の析出全行なうことはできないが、この層はＰ
ＶＤ　＠　ｋ用いると問題なく析出させることができる
。この場合、陰極スパッタリング法が特に有利に利用さ
れる。すなわち、２０００〜３　［１００℃Ｋ　アルｍ
　記ｖＰ％材料の高い融点により、トルントン（Ｔｈｏ
ｒｎｔｏｍ　）によって記軟された構造モデル〔９ジヤ
ーナル・オプ・バキューム・サイエンス、テクノロジー
　（Ｊ、　Ｖａｃ、Ｂｃ４．、　　Ｔｅｃｈｎｏｌ、）
第１１巻、６６６頁　１９７４年〕によれは、装飾基体
のために通常の６００℃までの被覆温度では層材料の柱
状成長のみが達成されうろことに注目されるべきである
。、このことは悪い機械的特性及び腐食特性をもたらる
。しかしなから、緊密な層構造は、陰極スパッタリング
におけると同様に基体に対するイオンショッティングｋ
ｆｆｌ用ｊることにより得ることができる。
特に好ましい被覆条件は、西独国特許出願公開第３１０
７９１４号明細書及び米国特許第４４２６２６７号明細
書に記！されているように、陰極スパッタリング法全高
出力陰極（マグネトロン陰極）の二ｈｉｓと結合して使
用することにより達成することができる。
陰極スパッタリング法により、金概ターゲットからの直
接的スパッタリングが可能になり、しかも該ターゲット
は溶融されない。同方法はまた金又は金含有材料から成
るトップコートの固着塗布を可能にし、このことは電気
メツキ法によってはそのままでは不可能である。１気メ
ツキ法の欠点は、前記硬質材料がＭ表面でそのままでは
トップコートを後続の固着析出のために活性化され得な
いことある。
この場合には、金色の硬質物層が０．２〜３．０μ鼻の
厚さｔ肩する場合が特に有利である。金又は金含有材料
から成るトップコートの厚さに鞠しては２Ｏ．０５〜１
゜０μｍの厚さが特に有利である。
更に、本発明は、基体としての相応する成形体に金色相
ｔ−Ｖする硬質材料から成るアンダーコート及び金又は
金含有材料から成るトップコート金被覆することにより
、冒頭に記載した形式の物品を製造する方法に関する。
この方法は、同じ課題會解決するために本発明により、
自体公知の陰極スパッタリング法においてマスチタン１
ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム群から選択され
る材料から成る金属ターゲットから反応性雰囲気内で不
活性ガス、及びＮ２及び室温でガス状の炭化水素の群か
ら選択されるガスの存在下に全島と少なくとも１種のガ
スとの反応生成物七基体上に析出させかつ引ｌｆｃさ中
性又は反応性雰囲気内で金又金含肩材料から成るトップ
コート葡析出させること七％徴とする。
本発明の別の有利な実施１様は、他の従ＩＩ４請求項か
ら明らかである。
次に第１図〜第７図につき本発明の詳細な説明する。
曲１ｗ図から、鋼及びｓｒ金含有る金合金の場合には、
規則的に高い光沢が期待されることがＭ識される。従っ
て、例えは銀成分９％、銅残りを有する１８力ラツト会
合會は予測によれは表に示した、Ｌ　　＝８６の高い光
沢を示す。
物に第４図の曲線から＃ＩＢ誠されるように、窒化チタ
ンは可視スペクトル範囲内で、金又は金合金から成る層
と比較して明らかに低い光沢度を有する。
窒化ジルコニウム及び輩化ハ７ニクムのスペクトル反射
特性を示す第５図及びｆｋ６図から、反射高は約４０　
Ｏｎ！＋１の波長からます９！ｉ＆に上昇しかつ約５０
０　ｎｍから非対称的に限界値に近づくことが明らかで
ある。亀４図は比較として測定した窒化チタンが約４５
０　ｍｍで反射特性の比較的緩慢な上昇が開始すること
を示し、この場合には限界値への非対称的接近は約６５
０ｎｍ以上で初めて行なわれる。
第５図及び第６図における主費曲細分の顕著な左方シフ
ト並ひにこの反射曲縁の上記の急峻な上昇は、高い光沢
度か存在することに対するインデックスである。
第７図には、実用品の成形体によって形成される基板１
が示されている。この基板上にます本発明による８ｊ！
負材料から成るアンダーコート２が施されかつ該アンダ
ーコート上に金又は金含有材料から成るトップコート３
が施される。
なお目的に応じて基板１とアンダーコート２との間に存
在する、硬質層の純粋な全極から成る接着は特に示され
ていない。
■ニｙす■１到 表に記載したＣ工ＦＬＡＢ単位は、数年来赤面層、肴に
装飾層を製造する際に実施されん測定法によって測定し
た。該方法は比色測定法であり、該方法は全く特定のス
ペクトル特性１１″１する規格化した光源の測定ビーム
七測定試料に当てかスペクトルの可視波長範囲内の反射
したビーム成分を評価することより成る。計算評価によ
り、例えは光沢度は、例えは標準的に金色相を決定する
赤及び黄の色成分と同様に決定することができる。
測定法の原理は、例えはシャーマン（Ｒ，Ｍ。
Ｇｅｒｍａｎ　）　、グゾビスキー（ＭｌＭ、Ｇｕｚｏ
ｗｓｋｙ　）及びライト（Ｄ、　Ｏ，ｆｒｉｇｈｔ　）
著、′ジャーナルー、１プ会メｐルズ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｍｅｔａｌｇ　）　”、１９８０年６月、第２
０員以降、並びに同一著者による′″フールドデＶ　ｆ
　７　（Ｇｏｌ　Ｂｕｕｅｔｍ）”１９８０年７月、１
１３頁以降に記載されている。色測定の次めのシリーズ
装置の多数の製造元は、ヴルター・ジーφトリスコル（
Ｗａｆｔ・ｒＧ、ＤｒｉａａＯｌ　）及びバークハフ　
（Ｗ、　ｖａｕｇｈａｎ　）著１ハンドブック・オブ・
オプチツクス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　０ｐｔｉｃｓ
　）”、マツフグローヒル−ブック・カンパニ、１９７
８年発行、第９軍に記載され℃いる。物には１ｆｉＬＡ
Ｂ単位に基づく評価装ｆＩｊ１ｊｒ：肩する装置は以下
の商会から入手される： マク・ベス（Ｍａｃ　Ｂａｔｈ　） にューパーク、Ｍ、Ｙ、／Ｕ８ム） ハン／−ラデ（１ｉｕｎｔｅｒｌａｂ　）（レストン、
バージニア／ＵＳＡフ ィンスラメント・カラー・システム （工ｎ５ｔｒ、　Ｃｏ１ｏｕｒ　８ｙｓｔ、）にューバ
リー、パークシャー／ＧＢ） ダイアノ・コルボレーション （Ｄｉａｎｏ　Ｃｏｒｐ、　　） （Ｕ８Ａ−、／イブー　？　７　ｆ　−、Ｘ　キャ７　
ＤＴＭ　　１０４５）実施例 例１ ステンレススチールから成る浄化した時計ケーシング會
２つの二重陰極装＃（西独国４１！ＦｉＦｔ出願公開第
３１０７９１４号明細書口１する陰極スパッタリング装
置に入れた。両者の陰極対のターゲットは向い合うよう
に配置されており、従って陰極間の中心に配置され次時
計ケーシングは両者のターゲットから均一に被＆される
。
二１１陰極ｆｋ徴の一方はジルコニウムから成るターゲ
ットを備え、他方の陰極対は８３０％、銅残りを肩する
１４力ラツト金合金から成るターゲット會支持した。
ます、時計ケーシング’に２枚のエツチングマスク間の
真中に配置しかつ引続き陰極スパッタリング装置に３Ｘ
１０−’ミリパールに真空化し九。次いで、エツチング
のために時計ケーシングに約１８００１ｅルトの負の励
流笥圧電位を印加しかつアルビンを約１．８　Ｘ　１０
−２ミリバールの全圧まで装置に導入した。短い圧力衝
撃により、アルビンプラズマを点火し、かつ約５０ミリ
アンペアの基板を直流電圧源の制御を介してｌ１４整し
た。このエツチングプロセス上１時計ケーシングの表面
が金属的に純粋になるまで継続した。
ターゲット浄化のために、ジルコニウム陰極の二１装第
の間にシャッタを走入させ次。アルゴン圧に８Ｘ　１０
−３ミＩＪバールに低下させかつ基板亀圧會イ直ＯＶＫ
！ｉＭＩ整した。陰シの出力は、１０ワツトｃＩｒＬ″
″２の平均ｔカ密度が生じるまで調整した。陰極で安定
な運転条件が達成された後、シャッタ會陰極装置から遠
ざけ、かつ時計ケーシングに一１５０ｖの基板を位を印
加しかつジルコニウム陰極間にｋｆｌｒした。次いで、
基板上ｒ（、層厚さ０．０５μｍのジルコニウムから成
る金属接着層全析出させた。
引続き、もう１つのガス入口を介して前調量した窒素流
を導入しｆＣｌ　この調節は以下のように実施した： 装置への望累流量は！Ｉ！験実施前に、装機にアルゴン
會導入せずに２　Ｘ　１０−３ミリバールの窒素圧が存
在するように調整し友。窒素を放電に添加することによ
り、時計ケーシングの表面上にジルコニウムとプラズマ
によって活性化され次窒素との反応により？化ジルコニ
ウムが形成される。
時計ケーシングに印加した負のバイアスを位により、被
覆中に基板で約４ｍＡｃｍ−”のＩＩｌ流密度が生じた
。それにより、基板の良好な耐食性を可能にする窒化ジ
ルコニウム層の緊密な微品質析出が達成され友。窒化ジ
ルコニウムの＃阜さは０．７μ島にｌＡ整した。窒化ジ
ルコニウムでの被覆の終了後に、金合金から成るターグ
ツト會装備し友二１陰極装館間にシャッタを走入さで、
ターゲットに外部から印加した負の■流電圧ｔ１そこで
３Ｗｃｍ−”の平均１力密度か得られるように調整した
。陰極をシャッタに対するスパッタリング法により浄化
した。次いで、時計ケーシングｔＯＶの基板１位（調整
しかつ合金陰極間に配置した。
この金合金のための液種時間は、時計ケーシング上に金
合金の厚さ０．４μｍの層が析出するように選択し友。
０ＩＩＣＬＡＢ単位の測定により１表に配縁しｆｃ値が
祷られた。窒化ジルコニウムの値との比較により、金色
相及び光沢度に関して良好な適合が明らかである。
例２ 付加的に％殊な黄銅洗浄剤で表面酸化層及び゛その他の
表面波ａｉｔ除去した黄銅から成る洗浄し九時計ケーシ
ング會、３つの陰極対奢伽え九ｒ＃Ｊ様な陰極スパッタ
リング装置に入れた。個々の陰極対のターゲット材料と
しては以下のものを使用し九： 第１陰＠ＩＮ　　Ｂｉｔｅｒ（５０１５０）帛２陰極対
　チタン 第３陰極ＮＡｌ１５０％、Ｏｕ　４　’１％、Ｎ１６％
、及びＡ１５％から成る金合金 （注：全ての％値は１間％である。） 陰極スパッタリング族［！ｒ”ｋ３Ｘ１０−’ミリパー
ルの圧力に真全化しかつ時計ケーシング奮例１と同様に
エツチングした。この場合、第１の陰極対間にはシャッ
タが存在した。
エツチング工程の終了後に、装置内のアルゴン圧に８Ｘ
　１０−”　ミＩ）バールに低下させかっＮｉ０ｒタ−
ｒツト金ゼロ電位にあるシャッタに対するスパッタリン
グにより清掃した。引続き、基板電位を一１５０ＶＫｉ
９１帯しかつＨ藺り−シングーｉ　ＭｉＯｒ　＄　９間
に配置した。ターゲットでの１ＱＷｃｍ−”の平均１力
密度で、１．５μ風の厚さのニッケル・クロム層が達成
されるまでスパッタリング工程全継続した。それに引続
き、シャッタをチタン陰極の間に走行させ、基板電圧を
ゼロ電位に調整し、かつチタン陰＆をシャッタに刻する
スパッタリングにより前清掃した。
引続き、基板１位’に一１６０Ｖに調整し、かつ時計ケ
ーシングをチタンｐｔ極間に走入さセた。
陰極で１０ＷｃｒＬ″″２の平均１力で、（金属〕チタ
ン層が０，０５μｍの厚さに達するまでスパッタリング
工程を継続した。
この場合、ＴｉＣ工Ｎア（ｘく１及びｙく１）で被覆す
る前に２Ｏ２Ｂ２及びＮ２のガス流量に対する検−ｊｌ
を行なうべきである。アルゴンを導入せずに２Ｏ２Ｈ黛
−２，ＯＸ　１０−４ミリバール及びＮ２−１．３Ｘ１
０弓ミリバールの装負圧にＶ＠整丁べきである。
次いで、Ｎｉ０ｒ及びＴ１で被覆した時計ケーシング’
ｔ、５ｘｉｏ−３ミリバールの圧力までアルゴンを導入
しながらかつＮ２及びａ２Ｈ２ｋｓ　この際形成される
カルメ窒化チタンが０，８μ馬の層厚さｔ達成するまで
被覆した。引続き、Ｃ１１Ｈ１及びＮ２の導入？＋−調
整しかつ基板にゼロ１位を印加した。金合金ターゲット
間にシャッタを走入さセ、・かつターゲット１ｒ３　Ｗ
　ｃｍ−”の平均１力密度で清掃した。引続き、シャッ
タを遠ざけがつ町計ケーシングを金合金ターゲット間に
配賞し、かつ該被覆工程を厚さ０．５μ扉の合金層が析
出するまで継続した。この層に関するＣ工１！ＬＡＢ単
位は同様に以下の表に示されている。カルボ窒化チタン
層のＣ工１１ｉＬＡＢ値との比較は、該屑はこの場合に
も有色である、すなわち値ａ　及び１）Ｋ関しては極め
て良好に、光沢度Ｌ＊に関し＊ ては良好にトップコートの色に近づくことｒ示す。
例３ 既述の陰極スパッタリング装置において、ハフニウムか
ら成るターグツト奮肩する第１の陰極対及び組成：　Ａ
ｕ　５８．５％、Ａ６３４％、Ｏｕ残りの金合金から成
るターゲット″ｆｔ！する第２の陰極刻食使用した。基
板としては、ステンレススチールから成る時計ケーシン
グ會使用した。
前浄化、排気操作及び基板の浄化は例１と同様に実施し
た。
引続キ、ハフニウムターゲットの間にシャッタを走入さ
せ、かつ基板及びシャッタ電位としてゼロボルト１に：
選択した。アルゴンに５Ｘ１［）−３の圧力まで導入し
、かつハフニュウムターｒツ）　をｉ　Ｑ　Ｗｃｍ−”
の平均電力密度でスパッタリングにより浄化した。引続
き、基板１位’に−１７０７に調整し、かつ基板をハフ
ニウム＃に極間に配置しかつ１ＱＷｃｉ−”の平均電力
密度で０．１μｍの／ｉｌ厚さが達成されるまで（金Ｍ
）ハフニウムで被覆した。金属液種の終了後に、窒素流
ｔを２．５　ｘ　１０−３　ミ！Ｊバールの前もっての
検量に相応して調整した。９Ｗｃｍ−”の平均１力密度
で、０．８μｍの厚さの窒化ハフニウム唐が得られるま
で被覆工種を継続した。それに引続き、基板及びシャッ
タ全ゼロ１位に印加し、かつシャッタを会合全階極間に
走入させた。窒素導入を中断し、かつ金合金ターグット
１２Ｗｃｘ−”の電力、密度でスパッタリングした。該
被ｆｉ　ｋ　０．２μ島の＊＊さまで継続した。Ｃ工１
１ＬＡＢ値として、表に記載の値が得られた。表に記載
の窒化ハフニウムに関するＣＩＩＩＬＡＢ値と比較する
と、色価に関しては良好ないし極めて良好な合致が、光
沢度に関してはまさく良好な合致が得られることが明ら
かである。
【図面の簡単な説明】
第１−は純金の反射率のスペクトル依存性を示す図、第
２図は紬調の反射率のスペクトル依存性を示す図、訃，
３図は純銀の反射率のスペクトル依存性を示す図、第４
図は窒化チタンの反射率のスペクトル依存性を示丁図、
Ｗ．５図は窒化ジルコニウムの反射率のスペクトル依存
性會示丁図、第６図は窒化ハフニウムの反射率のスペク
トル依存性會示す図及び第７図はアンダーコートとトッ
プコートから成る層構造夾施例の略示断面図である。 １・・・成形体（基板〕、２・・・アンダーコート、３
・・・トップコート

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、成形体上に配置された金色相を有する硬質材料から
    成るアンダーコートを有する、金又は金含有材料から成
    るトップコートで被覆した装飾用品において、アンダー
    コート（２）がカルボ窒化チタン、窒化ジルコニウム、
    窒化ハフニウム、窒化バナジウム及びカルボ窒化バナジ
    ウムの群から選択される少なくとも１種の硬質材料から
    成ることを特徴とする、金又は金含有材料から成るトッ
    プコートで被覆した装飾用品。 ２、硬質層（２）内にＡｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
    Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓ
    ｎ、Ｗ、Ｉｒ、Ｐｔの群から選択される少なくとも１つ
    の元素の金属添加物が存在する、特許請求の範囲第１項
    記載の実用品。 ３、成形体（１）が、鋼、黄銅、モネル、洋銀、アルミ
    ニウム、ガラス、Ａｌ＿２Ｏ＿３又は亜鉛射出成形体の
    群から選択される少なくとも１種の材料から成る、特許
    請求の範囲第１項記載の実用品。 ４、金色の尿素層（２）が０．２〜３μｍの厚さを有す
    る、特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ５、金含有トップコート（３）が元素のＡｌ、ｐｄ、Ｚ
    ｎ、Ｓｎ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｇａ、Ｃｄ
    の少なくとも１つを含有する、特許請求の範囲第１項記
    載の実用品。 ６、金含有トップコート（３）は０．０５〜１μｍの層
    厚さを有する、特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ７、金含有トップコート（３）の色価がほぼスイス国の
    金標準１Ｎ１４、２Ｎ１８又は３Ｎ１８である、特許請
    求の範囲第１項記載の実用品。 ８、成形体（１）が腕時計又は筆記具又は眼鏡フレーム
    の一部分である、特許請求の範囲第１項記載の実用品。 ９、基体としての相応する成形体に金色相を有する硬質
    材料から成るアンダーコート及び金又は金含有材料から
    成るトップコートを被覆することにより、アンダーコー
    ト（２）がカルボ窒化チタン、窒化ジルコニウム、窒化
    ハフニウム、窒化バナジウムの群から選択される少なく
    とも１種の硬質材料から成る、金又は金含有材料から成
    るトップコートで被覆した装飾用実用品を製造する方法
    において、カソードスパッタリング法においてまずＴｉ
    、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖの群から選択される材料から成る金属
    ターゲットから反応性雰囲気内で不活性ガスと、Ｎ＿２
    及び室温でガス状の炭化水素の群から選択されるガスの
    存在下に金属とガスの少なくとも１つの成分から成る反
    応生成物を基体上に析出させかつ引続き中性又は反応性
    雰囲気内で金又は金含有材料から成るトップコートを析
    出させることを特徴とする、金又は金含有材料から成る
    トップコートで被覆した装飾用実用品の製法。
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