JPH01316450A - 基板の高速コーティング方法 - Google Patents

基板の高速コーティング方法

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JPH01316450A
JPH01316450A JP1113539A JP11353989A JPH01316450A JP H01316450 A JPH01316450 A JP H01316450A JP 1113539 A JP1113539 A JP 1113539A JP 11353989 A JP11353989 A JP 11353989A JP H01316450 A JPH01316450 A JP H01316450A
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substrate
movable support
monomer
evaporator
formula
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JP1113539A
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David G Shaw
デイビッド ジー.ショー
Angelo Yializis
アンジェロ イアリジス
Donald S Strycker
ドナルド エス.ストリッカー
Mooyoung Ham
ムーヤング ハム
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Spectrum Control Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は基板を均一な接着性の膜でコーティングする方
法、特に、気化不飽和モノマーを高速移動中の基板上に
凝縮させ、電子ビーム、紫外線などのような放射線源を
利用して蒸着モノマーをその場で硬化させる方法に係わ
る。こうして形成された硬化膜は4ミクロン以下と極め
て薄いにもかかわらず、下方の基板に対する保護コーテ
ィングまたは次のコーティングのためのベースとして機
能する。
[発明の背景コ 有機物質でコーティングした物品の用途が増大しつつあ
る。例えば、製造コストが妥当なら、食品のパッケージ
ングに、あるいはデータ表示、医療機器などに使用され
る金属などの基板に対する保護コーティングに、特定の
性質を有する薄膜コーティングを利用することができる
。コーティング−システムは既に公知であるが、既存シ
ステムは余りに低速であるため経済性に問題があり、形
成されるコーティング自体も対象となる基板またはその
環境に充分適合できない。
公知のコーティング・システムの一例が1969年IO
月29日付英国特許明細書第1.168.641号に開
示されている。この公知方法は基板面に(真空)蒸着さ
れた反応物質を蒸発させることによって基板コーティン
グを行うものである。次いでコーティングを施された基
板に電子ビーム、X線またはr線を照射することにより
、蒸着材を交差結合または硬化させる。上記英国特許は
例えば単一の反応性二重結合を有するアクリレートモノ
マーなど、反応物質として利用できる多くのポリマー及
びモノマーを開示している。しかし、硬化可能な材料の
蒸着速度は多くの用途に対して不充分である。
即ち、上記特許は蒸着速度が111ミフロン/seであ
り、硬化が1 sec乃至1m1nで達成されると開示
している。
本発明の目的は比較的経済的にかつ比較的高い生産速度
で形成できる薄膜コーティングを提供することにある。
本発明の他の目的は多様な用途に有用な機械的、電気的
性質を有するコーティング構造を提供することにある。
[発明の概要コ ここに開示し、特許を請求する発明は上述の目的を達成
し、公知技術の問題点を解決せんとするものである。本
発明は極めて高い速度で基板に硬化コーティングを施す
方法を提供する。コーティングは極めて薄く、実質的に
連続的であり(即ち、ピンホールやボイドがなく)、層
間剥離も殆んど認められないという点で多くの用途に期
待される所期の性質を具える。公知の方法の最大コーテ
ィング速度が例えば英国特許明細書に記載されているI
 X 10−’cm/ sec程度であるのに対して、
本発明の方法では最適速度が100cm/seeであり
、実に10万倍である。
本発明の方法では、基板を連続的なポリマー膜でコーテ
ィングする。本発明の方法で形成される膜はその厚さが
4ミクロン以下、好ましくは2ミクロン以下である。少
なくとも0.1 ミクロンと薄い連続的な均一膜を形成
できる。この膜は気化モノマー沸点よりも低い温度に維
持された回転ドラムと熱接触関係に設けられた可動基板
上へ硬化可能モノマーの蒸気を真空下に蒸着することに
よって形成される。このような温度差の影響下にモノマ
ー蒸気が基板面に凝縮する。
本発明に利用されるモノマー材は分子量が比較的小さく
、150乃至100G、好ましくは200乃至300で
ある。多官能アクリレート、または単官能アクリレート
と多官能アクリレートの混合物が特に好ましい。本発明
に利用されるモノマーまたはモノマー混合物は平均して
約2個以上の二重結合(即ち、複数のオレフィン基)を
有し、その蒸気圧は標準温度及び標準圧力において約l
Xl0−6乃至1×10−1トル乃至I X 10−’
 )ル、好ましくは約10−2)ルである(即ち、沸点
が比較的低い)。このような高蒸気圧モノマーは比較的
低い温度でフラッシュ蒸発させることができるから加熱
プロセスによって劣化する(分解する)ことはない。非
反応性の劣化生成物が存在しないということはこのよう
な低分子量、高蒸気圧モノマーから形成された膜では揮
発性成分レベルが低いことを意味する。従って、蒸着さ
れたモノマーの殆んど全部が反応性であり、放射線源の
作用下に硬化して一体的な膜を形成する。このような性
質は蒸着膜が極めて薄いにもかかわらず実質的に連続的
なコーティングの形成を可能にする。硬化した膜はすぐ
れた接着性を示し、有機溶媒及び無機塩による化学的攻
撃に耐える。
具体的な一実施例として本発明の方法はその表面がこれ
に蒸着される材料の凝縮を可能にするに充分な温度に維
持されている回転ドラムのような可動支持体を内蔵する
真空チェンバ内で行われる。
利用されるモノマー(またはモノマー混合物)に応じて
上記温度は異なるが、−船釣には約40°乃至70℃で
ある。
支持体の上流部分付近にフラッシュ蒸発器の蒸気出口を
設け、下流部分付近に硬化手段を設ける。
圧力が約I X 1G−” トル、好ましくはI X 
1G−’ トル以下になるまでチェンバから排気し、上
記性質を有する硬化可能なモノマー成分を加熱されたフ
ラッシュ蒸発器へ配量すると、蒸発器からモノマーが噴
霧され1乃至1000cm/ secの速度で移動中の
可動支持体の面に凝縮する。凝縮した膜の厚さは4ミク
ロン以下である。
硬化は反応分子の二重結合を開くことによって達成され
、このために、赤外線、電子ビーム、熱電子線または紫
外線発射装置のようなエネルギー供給手段を用いる。
本発明の方法は紙、布、金属薄板のほか、ポリエステル
、ポリエーテル、ポリオレフィンなどのようなプラスチ
ックに代表される可撓基材、極言すれば、あらゆる可撓
材のコーティングに好適である。硬化処理後、膜で被覆
されている基板をさらに他の材料、例えば、金属(アル
ミニウムなど)やその他のポリマーでコーティングする
ことができる。このようなコーティング作業の結果得ら
れた製品は、例えば、光学フィルタ、窓加工用コーティ
ング、またはパッケージング用コーティングに利用でき
る。
本発明のその他の目的及び利点は添付図面に沿った以下
の詳細な説明から明らかになるであろう。
[実施例] 以下の説明では、好ましい実施例及び手順に関連して本
発明を考察するが、本発明はこのような実施例または手
順に制限されるものではなく、頭書した特許請求の範囲
に記載されている本発明の思想及び範囲を逸脱しない限
りすべての変更実施態様を包含する。
本発明の方′法を実施するための装置の一実施例では、
第1図から明らかなように、真空を維持できる真空チェ
ンバまたは複数の真空部に区分された筐体であるチェン
バ30の内部及び周りに装置各部が配置される。真空環
境中に、可動支持体31、誘電体またはモノマー蒸着装
置32、モノマー硬化装置33、及び必要に応じて使用
できる金属材料蒸着装置34が配設されている。IXI
G−’トル程度の実質的な真空が要求される。
可動支持体31はモータ36によって駆動されろ水冷ド
ラム35であり、その外側円筒面37が誘電体またはポ
リマー層形成ゾーン及び金属層形成ゾーンを通過する高
速移動連続面を画定する。
ドラムの外側円筒面37及び装置32.33の位置する
領域が誘電体またはポリマー層形成ゾーンであり、ドラ
ムの外側円筒面37及び装置34の位置する領域が金属
層形成ゾーンである。ドラムの回転に伴なって発生する
のが装置方向26であり、これはドラムの外側円筒面3
7、すなわち可動支持体31が上流側の誘電体層形成ゾ
ーン及び下流側の金属層形成ゾーンを通過する方向であ
る。
寸法が小さいだけに面37は平滑かつ精密でなければな
らない。基板13がドラム35に固定され、この状態で
基板13の外面が面37となる。
使用する特定モノマーに応じた温度、−船釣には20℃
乃至80℃の温度にまでドラム35を冷却して蒸着層の
凝縮を容易にし、装置を1乃至1000cm/secの
ドラム表面速度で作動させる。
任意に設けられる゛金属/無機物質蒸着装置34は公知
の電子ビーム蒸発装置41、または真空環境中で膜のメ
タライズに、またはターゲットのスパッタリングに使用
されるような一群の抵抗形蒸発源(ボート)を含む。蒸
発速度をクォーツ・モニター装置42によって感知し、
該感知装置42からのフィードバックにより、装置41
がアルミニウムを蒸発させる速度を制御することができ
る。
アルミニウム蒸気の蒸着パターンを、蒸気が通る開口部
を有するマスク、この実施例ではシャドウ・マスク43
によって制御する。
第1図及び第5図に示すように、本発明の特徴として、
誘電体蒸着装置32は誘電体としてのモノマーをフラッ
シュ蒸発させ、比較的小さいガス分子が適度の差圧下に
ノズル64を通って基板13の面37へ案内される。
本発明の方法に使用されるモノマー材は1分子当たり平
均で約2個以上のオレフィン基を提供しなければならな
い。例えば、単一のジオレフィン材、2つのジオレフィ
ンの混合物、またはポリオレフィン及びモノオレフィン
を含有する混合物を使用することができる。これらの成
分は個別にまたは単一混合物の形で蒸発器内へ配量すれ
ばよい。
分子量が低く、平均で2個以上のオレフィン基が存在す
るから、利用されるモノマー(またはモノマー混合物)
はその反応性が高い。従って、高速で、即ち、1乃至1
000cm/secの速度でモノマーを蒸着させ、硬化
させることができる。
反応性、物理的性質、及びこれらの成分から形成される
硬化膜の性質に鑑み、モノマー材としては多官能アクリ
レートが特に有用である。このような多官能アクリレー
トの一般式は R’   (QCC=CH2)n Rま ただし、 R1は式R’  (OH)mで表わされる化合物から得
られる脂肪族基、脂環基または脂肪族/脂環混合基、 R2は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたは
ペンチル、 nは2乃至4、 mは2以上、 である。
このような多官能のアクリレートは下記式で表わされる
種々のモノアクリレートと併用することもてきる。即ち
、 CL  (cfh)r  C(cH2)S  X3CH
20CC=CI2 +1 1 0  Rま ただし、 R2は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたは
ペンチル、 r及びSはそれぞれ7または8、rとSの和は15、 XIはHまたは CH2QCC=CH2 X3がCNまたはC0oR3であり、R’i:!1乃至
4個の炭素原子を含むアルキル基である。多くの場合、
X3はCNまたはC00CH1である。
下記式で表わされるジアクリレートが特に好ましい。即
ち、 CH3(cH2)r  CH(cH2)S  CH2Q
CCH=CH2CH2QCCH=CH2 ただし、 r及びSはそれぞれ7または8、rとSの和は15であ
る。
次のジアクリレート、 CHq  (cH2) a CH2CH(cH2) 7
  00CCI(=CH2■ C=O HC=CH2 CH2=CHC00(cH2) b 0OCCH=CH
2及びアルコキシル化シクロヘキサン・ジメタツール・
ジアクリレート(アルコキシ基は1乃至4個の炭素原子
を含む)が特に好適である。
導管57及び制御弁56を介して超音波噴霧器59のホ
ーン58の開口端へ液状モノマーが供給される。その結
果発生する微小滴が、バンド・ヒータ62により適温、
即ち、上記アククリレート樹脂の場合なら、約100乃
至400℃に加熱された蒸発管61の内壁に衝突する。
こうして液状モノマーは瞬間気化、即ち、フラッシュ蒸
発するから、基板に蒸着される前に重合が起こるおそれ
は極めて少なくなる。
管61内の約1トルの圧力下にモノマ−6ガス流がノズ
ル55を通過してから蒸着され、凝縮する。ノズル55
は管61からの伝導によって加熱されるから、ガス流が
ノズルを出るまでに凝縮するおそれは極めて少ない。
モノマー・コーティングの厚さは蒸着時間、即ち、面3
7の速度に対するノズル55の長さ、及び弁56を通過
するモノマー流量によって決定される。
液状モノマー噴霧装置の他の実施態様として、第6図に
示すように、毛細管68を通して超音波噴霧器59のホ
ーン58に近接した点にむかってモノマーを供給する。
この構成では、毛細管68の端部とホーン58の端部と
の間にメニスカスが形成され、モノマーが均等に管を通
過する。
液状モノマー噴霧装置の他の好ましい実施態様を第6a
図に示した。この実施態様では、毛細管200を通して
超音波噴霧器201に近接した点にむかってモノマーを
供給する。モノマー滴は超音波作用下に霧状となり、噴
霧チェンバ205の壁を加熱する加熱素子203によっ
て気化される。
気化したモノマーはトップハツト形バッフル206、ス
クリーン207及びノズル208を通過し、図示しない
可動支持体上に凝縮する。ノズル208は可動ドラムの
表面形状とほぼ一致するように形成されている。
基板へのモノマー膜蒸着に利用できるその他の装置はA
ngelo Yializiaの1986年6月20日
付出願第877、175号“モノマー液のフラッシュ蒸
発(Flash Evaporaji+o+ of M
onomer Fluids )”、Gregg B1
5cholfの1986年8月25日付出願第900.
941号“気化のためのモノマー噴霧器(Monome
rs Atomiget For Evapotati
on ) ” 、及び1986年4月8日付出願第85
0.427号“モノマー液気化のための噴霧装置(^l
omizing Device For Vapoti
rajion ofMonomer Fluids )
”に開示されており、これらの出願はいずれも本願と共
通の譲受人に譲渡されたものである。
第1図、第7図及び第8図から明らかなように、放射線
源、好ましくはガス放電電子ビーム銃70を含む誘電層
形成ゾーンにおいて、凝縮した液状モノマーが第2装置
33によって放射線硬化される。銃70は筐体チェンバ
71から発射窓72を通してモノマーに電子流を当てる
ことにより、モノマーを、高温に耐え得る重合架橋状態
に硬化する。硬化は電子ビーム電圧を誘電層の厚さに合
わせて調整することで制御される。例えば、lOにV電
子ボルトであれば約1ミクロンの蒸着モノマーを貫通す
る。
銃70は筐体チェンバ71に固定したグラウンド・シー
ルド76に設けた絶縁体75に囲まれたコネクタ74に
よって支持される矩形の銅陰極73を含む。窓72の全
面にタングステン・メツシュ抽出スクリーン77を固定
する。導管78及び制御弁79を介して筐体チェンバ7
1にアルゴンのようなガスを供給する。陰極73及びそ
のコネクタ74と、シールド76、筐体71及びスクリ
ーン77との間に電圧が作用し、その結果、真空環境で
あることから、筐体内に、主として陰極73とスクリー
ン77の間にプラズマが発生する。
電子が非線形ビームの形で筐体チェンバ71内のほぼ全
域に広がるように陰極73の面に溝81を形成すること
が好ましい。プラズマの発生により、チェンバの種々の
部分においてイオン化ガス分子から他の電子が奪われ、
いわゆる電界強化効果が起こるから、広範囲に亘って変
化するエネルギー・レベルの電子が窓72から発射され
る。モノマーが表面帯電を殆んど伴なわずに硬化すると
いう所見は発射電子のエネルギー・レベルが広範囲に亘
ることで裏づけできると考えられる。
第2図は本発明の方法に利用できる装置の第2の好まし
い実施例を示す。真空チェンバ101aまたは複数の真
空部に区分されている筐体内の真空環境中に、図示しな
いモータによって駆動され、冷却面101を有する回転
ドラムが可動支持体100として設置されている。同図
にはほかに液状モノマー供給/配量/蒸着装置102、
モノマー硬化装置104、及び金属または無機物質蒸着
装置106も図示されている。可動支持体100、モノ
マー・フラッシュ蒸発器の蒸気出口、硬化手段及び任意
に設置できる無機物質蒸着装置106は真空環境内に設
置される。
回転ドラムとしての可動支持体100は冷却ドラム面1
01を連続的に回動させることにより上流側のポリマー
層形成ゾーンを通過させる。面101がモノマー凝縮装
置102及び下流側の硬化装置104を通過する領域が
ポリマー層形成ゾーンであり、面101が無機物質蒸着
装置106を通過する領域が無機または金属層形成ゾー
ンである。
蒸着装置106は任意である。即ち、もし有機コーティ
ングの1層だけでよいなら、無機物質蒸着装置106を
省いてもよい。あるいはこの装置106の代りに、装置
102と同様の第2の液状モノマー供給/配量/蒸着装
置(図示せず)を設置してもよい。この第2のモノマー
装置を利用することにより基板上に同種または異種の第
2モノマー混合層を蒸着することができる。
第2図及び第3図に示すように、室温の液状モノマーが
タンク112に収容されており、タンク112から脱気
装置113へ送られ、ここで真空吸引下に約25℃の温
度で撹拌、脱気されてモノマー中に同伴するガスを取除
かれ、その結果、モノマー蒸発装置での圧力変動が極力
回避される。次いでモノマーが弁114を通って公知の
ピストンポンプ116に送られ、ポンプ116は適温、
適圧下にモノマーをモノマー配量装置118に送入し、
モノマー配量装置118は超音波120に流入するモノ
マーに積極的な背圧を与える狭窄導管121を介して超
音波噴霧器120へ所要量のモノマーを配量する。モノ
マーは噴霧されて微小滴を形成し、適温に、即ち、上記
アクリレート樹脂の場合なら約100乃至400℃に加
熱される。微小滴は蒸発器122において瞬間蒸発、即
ち、フラッシュ蒸発するから、重合が起こる可能性は殆
んどなく、気化モノマーはドラムの冷却面101上に凝
縮する。狭窄導管121を通過するモノマーの流量は可
動支持体100の速度、所期の層厚及び蒸着深さにもよ
るが、経験に照らして0.5乃至10cc/winであ
れば充分である。モノマーは噴霧器120への流入量が
可動支持体100への最適蒸着量となるように配量され
る。配量されたモノマー材がすべて可動支持体100に
蒸着されるこ′とが肝要であり、さもないと、モノマー
が蒸発器壁面で重合することになる。
凝縮したモノマー液は放射線源、好ましくはガス放電式
電子ビーム銃124を含むポリマーまたは誘電層形成ゾ
ーンにおいて放射線硬化される。
第1図の電子ビーム銃システムに関連して上述したよう
に銃124を作動させると、モノマーに電子流が当てら
れ、モノマーは重合架橋状態に硬化される。第2図の実
施例では、電子流が第1図の場合のように90°の角度
で接触するのではなく接線方向にモノマーと接触するよ
うに銃をドラム面101に対して接線方向に整列させる
。経験に照らして、銃を第2図実施例のように位置ぎめ
することにより、表面帯電を軽減し、帯電による欠陥を
回避し、モノマー層の頂面から底面までを均一に硬化さ
せることができる。
硬化したモノマーは任意の無機物質蒸着装置106に移
行し、ここで必要に応じてアルミニウムのような無機物
質を硬化モノマー層に蒸着することができる。マスク引
込/送り装置126は第1図に示したマスク引込/送り
装置と同様、コントローラ50、マスク送りモータ47
、マスク引込モータ51及び取外し可能なシャッタ52
を含む。
コントローラ128を図示しないドラム・モータと接続
することによりドラム回転を感知させる。
コントローラ128はモノマー供給装置、蒸発器122
をドラム面から所要の距離に位置ぎめするフラッシュ蒸
発器引込装置130、及び硬化装置を作動させるために
電子ビーム硬化装置104に適当な信号を送る。マスク
を使用する場合、コントローラ128はマスク引込/送
り装置126にも適当な信号を供給する。
必要に応じ、第1図及び第2図に示す回転ドラムを他の
タイプの可動支持体と取替えることができる。例えば、
第4a図に示す回転ディスク160がそれであり、この
回転ディスク160は可動支持体として機能し、その表
面に接着性の硬化膜162が形成されている。第4b図
に示すディスク164は所要の速度で連続回転または間
歇割出しが可能であり、上記蒸着部及び硬化部を通過し
て多数の基板166.168のコーティングを行う。
第4C図は冷却された面173に基板172が取付けで
ある往復動プレート170から成る可動支持体を示す。
基板173には硬化モノマー膜174が蒸発されている
第4d図は水冷面177を有する回転ドラム176を示
す。移動するウェブ基材175がローラ178.179
上を通過し、これらのローラによりドラム面と接触状態
に維持されてドラムによって冷却される。ウェブ基材1
75がドラム面と接触している間、移動する基材にモノ
マー・コーティング180が施され、硬化する。
可動支持体として図示したちの以外にも種々の構造を利
用できることは当業者にとって明白であろう。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法を実施するための装置及びシステ
ムの一実施例を示す構成図、第2図は本発明の方法を実
施するための装置及びシステムの第2の好ましい実施例
を示す構′成図、第3図は配量されたモノマーを可動支
持体上に蒸着させるためのモノマー供給システムの実施
例を示す部分構成図、第4a図は回転ディスクから成る
可動支持体の他の実施例を示す部分斜視図、第4b図は
連続的または間歇的に割出される回転ディスクから成る
可動支持体のさらに他の実施例を示す部分斜視図、第4
c図は往復動プレートから成り、その底壁に配置された
基板に多層構造が蒸着される可動支持体の別の実施例を
示す部分斜視図、第4d図は可動ウェブ基板から成り、
その底壁に多層構造が蒸着される可動支持体のさらに別
の実施例を示す部分斜視図、第5図は第1図に示した装
置の一部を一部断面で示す拡大図、第6図は第5図に示
した装置に代わる装置を示す部分図、第6a図は好まし
い誘電体フラッシュ蒸発器を一部断面で示す拡大図、第
7図は第1図に示した装置の一部を一部断面で示す部分
斜視図、第8図は第7図8−8線における断面図である
。 13・・・基板  30・・・真空チェンバ  31・
・・可動支持体  32・・・モノマー蒸着装置  3
3・・・モノマー硬化装置  59・・・超音波噴霧器
61・・・蒸発管  64・・・ノズル  70・・・
電子ビーム銃  100・・・可動支持体  101a
・・・真空チェンバ  102・・・モノマー蒸着装置
104・・・モノマー硬化装置 特許出願人  スペクトラム コントロール。 インコーホレイテッド Fl(、、4゜ FIG、6a

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板の表面を接着性の膜でコーティングする高速
    コーティング方法であって、 (a)可動支持体と、この可動支持体の上流側部分の近
    傍に取付けた蒸発器の蒸気出口と、前記可動支持体の下
    流側部分の近傍に取付けた硬化手段と、前記可動支持体
    を前記蒸発器の温度よりも低い温度に維持する手段を内
    蔵する真空チェンバとを設け、 (b)前記基板の表面が順次前記蒸気出口及び前記硬化
    手段を通過できるように前記基板を前記可動支持体と熱
    接触させ、 (c)前記チェンバ内の圧力が約1×10^−^2トル
    以下になるまで前記チェンバから排気し、 (d)分子ごとのオレフィン基が平均して約2個以上で
    あり、平均分子量が150乃至1000であり、標準温
    度及び標準圧力における蒸気圧が1×10^−^6乃至
    1×10^−^1トルである硬化可能な成分を選択し、 (e)前記硬化可能な成分を前記蒸発器の入口部分へ配
    量し、 (f)前記硬化可能な成分を前記蒸発器内で蒸発させ、 (g)前記基板が約1cm/sec乃至1000cm/
    secの速度で前記蒸気出口及び前記硬化手段を通過す
    ることを可能にする速度で前記可動支持体を移動させ、 (h)前記硬化可能な成分の厚さが4ミクロン以下の膜
    を前記基板の表面に凝縮させ、 (i)前記硬化手段を作用させて前記基板表面上に接着
    性の膜を形成する 段階から成ることを特徴とする基板の高速コーティング
    方法。
  2. (2)前記蒸発器が前記硬化可能な成分をフラッシュ蒸
    発させる手段である請求項第(1)項に記載の方法。
  3. (3)前記硬化可能な成分をポノアクリレート、及びモ
    ノアクリレートとポリアクリレートの混合物から成る群
    から選択する請求項第(1)項に記載の方法。
  4. (4)R^1が式R^1(OH)mの化合物から得られ
    る脂肪族基、脂環基または脂肪族/脂環混合基であり、 R^2が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルまた
    はペンチルであり、 nが2乃至4、 mが2以上であるとして、前記ポリアクリレートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされることを特徴とする請求項第(3)項に記載
    の方法。
  5. (5)R^2が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチ
    ルまたはペンチルであり、 r及びsがそれぞれ7または8、rとsの和が15であ
    り、 X^1がHまたは ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 X^3がCNまたはCOOR^3であってR^3が1乃
    至4個の炭素原子を含むアルキル基であるとして前記モ
    ノアクリレートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項第(3)項に記載の方法。
  6. (6)r及びsがそれぞれ7または8、rとsの和が1
    5であるとして、前記ポリアクリレートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるジアクリレートである請求項第(3)項に
    記載の方法。
  7. (7)前記ポリアクリレートを (a)1,6−ヘキサン・ジオール・ジアクリレート、 (b)アルコキシ基が1乃至4個の炭素原子を含むとし
    てアルコキシル化シクロヘキサン・ジメタノール・ジア
    クリレート、及び (c) ▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群から選択する請求項第(3)項に記載の方法
  8. (8)前記可動支持体が回転ドラムである請求項第(1
    )項に記載の方法。
  9. (9)前記可動支持体を約20℃乃至約80℃の温度に
    維持する請求項第(1)項に記載の方法。
  10. (10)前記可動支持体が回転ドラムであり、前記ドラ
    ムが約100cm/secの速度で前記蒸気出口及び前
    記硬化手段を通過する請求項第(1)項に記載の方法。
  11. (11)前記硬化手段がガス放電電子ビームである請求
    項第(1)項に記載の方法。
  12. (12)前記硬化手段を前記基板の表面の前記膜に対し
    て接線方向に整列させる請求項第(1)項に記載の方法
  13. (13)前記蒸発器を約100℃乃至400℃の温度に
    維持する請求項第(1)項に記載の方法。
  14. (14)前記膜の厚さが2ミクロン以下である請求項第
    (1)項に記載の方法。
  15. (15)前記硬化可能な成分の分子量が200乃至30
    0である請求項第(1)項に記載の方法。
  16. (16)前記基板が可撓性であり、紙、布、金属薄板及
    びプラスチックから成る群から選択される請求項第(1
    )項に記載の方法。
  17. (17)前記可撓基板がポリエステル及びポリオレフィ
    ンから成る群から選択されたプラスチックである請求項
    第(16)項に記載の方法。
  18. (18)前記蒸発器入口へ前記硬化可能な成分を配量す
    る前に前記成分を脱気処理する段階をも含む請求項第(
    1)項に記載の方法。
  19. (19)前記可動支持体が回転ディスクである請求項第
    (1)項に記載の方法。
  20. (20)前記可動支持体が往復動プレートである請求項
    第(1)項に記載の方法。
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