JPH01315432A - 農業用合成樹脂被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は農業用被覆材、特に藻の付着を防止でき、しか
も長期間に亘って高い透明性を維持できる農業用合成樹
脂被覆材に関する。

〔従来の技術〕

近年、農業用作物を促成、半促成または抑制栽培してそ
の市場性、生産性をたかめるため農業用ビニールフィル
ムなどの農業用被覆材による被覆下に有用植物を栽培す
るいわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行われて
いる。

このハウス栽培やトンネル栽培に於いて現在使用されて
いる合成樹脂被覆材、例えば塩化ビニル樹脂フィルムに
は可塑剤、防曇剤、安定剤等が配合されているが、これ
らの添加剤は経時によりフィルム表面ヘブリードしてく
るため塵埃が付着し易くなり、−年も経時すると光線透
過率が著しく低下してくる。

このような問題に対しブリードした可塑剤、防曇剤等へ
の塵埃の付着を防止する目的で、最近では塩化ビニル樹
脂フィルムの表面にアクリル系樹脂、含フッ素系樹脂、
ウレタン系樹脂、重合性ウレタンアクリレート系樹脂等
の防塵性樹脂被膜を設けた防塵性フィルムが多用されて
いる。

この防塵性フィルムはフィルム表面への塵埃の付着が抑
えられるため、長期間に亘って高い透明性が維持できる
ことの他、基材中に配合されている耐候安定剤、可塑剤
、防曇剤等の流失も抑えられるため強度、防曇性等の性
能も長期に亘って維持することが可能となっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところがこのような防塵性樹脂被膜を設けたフィルムで
あっても使用される環境によってはその防塵性能を発揮
することが不可能な場合がある。

例えば、使用される地区が杉、マツ等の雑木林で囲まれ
ている環境下で使用した場合、経時とともにフィルムの
表面に緑色の物質（藻）が発生し光線透過率を著しく低
下させる。

この藻はフィルムとの密着性が強いため降雨、風等では
流れず落ちず、これを取り除くには降雨時或いは水等を
流しながら布等で強く拭き取るしかなく、しかもハウス
全面に亘って行わねばならないため、作業的にも大変で
ある。

また、機械的な方法も考えられるが、設備的にも大掛か
りになってしまうことから経費が甚大となり経営を圧迫
しかねない。

一方、フィルムの組成面からは、銅化合物が殺菌効果を
有するということから防塵性樹脂被膜にその銅化合物を
混入させ、藻の付着を防止する方法もあるが、効果は不
充分である。

本発明の課題は、藻の付着を防止でき、しかも長期間に
亘って高い透明性を維持できる農業用合成樹脂被覆材を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討した
結果、合成樹脂フィルムの少なくとも片面に設けられた
防塵性樹脂被膜に特定の化合物を含有させることにより
、藻の付着を防止できしかも長期間に亘って高い透明性
を維持できることを見出し、本発明を完成するに至った
。

即ち、本発明は合成樹脂フィルムの少なくとも片面に設
けられた防塵性樹脂被膜に、１０．１０°−オキシビス
フェノキシアルシンおよび／又は２−（４−チアゾイル
）−ベンズイミダゾールを含有することを特徴とする農
業用合成樹脂被覆材である。

本発明に於ける合成樹脂フィルムとしては、−般にフィ
ルム形成性を有する熱可塑性合成樹脂、例えば塩化ビニ
ル、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等の単
量体の単独重合体、或いはこれらの単量体の少なくとも
一種と他の共重合可能な単量体との共重合体、ポリエス
テル、ポリアミド等或いはこれらの重合体のブレンド物
が挙げられ、この中では耐候性、光線透過率、強度、経
済性等の観点で塩化ビニル系樹脂（即ちポリ塩化ビニル
及び塩化ビニルを５０重景％以上含むその共重合体）及
びエチレン系樹脂（即ちポリエチレンおよびエチレンを
５０重盪％以上含むその共重合体）が好適であり、最も
有利にはポリ塩化ビニルである。

上記、基体である合成樹脂フィルムの製造にさいし、必
要に応じて樹脂添加剤、例えば可塑剤、熱安定剤、酸化
防止剤、光安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、遠赤外
線吸収剤、防曇剤、滑剤、顔料等を配合できる。

本発明に係わる基体合成樹脂フィルムは、上記組成物を
公知のフィルム化技術によって製造される。公知のフィ
ルム化技術としては、カレンダー成形法、Ｔダイ押出法
、インフレーション成形法、溶融流延法などがある。

このフィルムの厚さはあまり薄いと強度が不充分となる
ので好ましくなく、逆にあまり厚すぎるとフィルム化作
業、その他の取り扱い（フィルムを切断してハウス型に
接合する作業、ハウスの骨組みに展張する作業を含む）
等に不便をきたすので、通常、０．０３〜０．５閣、好
ましくは０．１〜０．３閣が適当である。

本発明の農業用合成樹脂被覆材は、上記製造法により製
造された基体合成樹脂フィルムの少なくとも片面に防塵
性樹脂被膜を設け、しかも１０．　ｔｏ’−オキシビス
フェノキシアルシンおよび／又は２−（４−チアゾイル
）−ベンズイミダゾールを含有したものである。

防塵性樹脂被膜とはアクリル系樹脂、含フッ素系樹脂、
ウレタン系樹脂、重合性ウレタンアクリレート系樹脂等
から得られるものである。

ここにいうアクリル系樹脂とは、アクリレート、メタク
リレートを主体に重合して得られるポリマーである。使
用するモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（
メタ）アクリレートなどであり、さらに、酢酸ビニルも
用いられる。

アクリル系樹脂は前記モノマーの他に内部架橋モノマー
を共重合させてあってもよい。

内部架橋上ツマ−としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、アリルアルコ
ール、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジ
ン、第３ブチルアミノエチルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アクリ
ルグリシジルエーテル、無水イタコン酸、無水マレイン
酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレインア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
１゜３−ブタンジオールジメタクリレート、モノ（２−
メタクリロイルエチル）アシッドホスフェート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート等をあげることが
でき、これら単独であるいは組み合わせて用いられる。

またフッ素含有樹脂としては、例えばポリフッ化ビニル
、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、
ポリトリフロロモノクロロエチレン、パーフロロプロピ
レン樹脂、フロロアルコオキシエチレン樹脂又はこれら
の共重合体等でありさらに上記フッ素を含有する単量体
とフッ素を含有しない単量体（例えばエチレン、プロピ
レン、塩化ビニル等のビニル系化合物）との共重合体で
あってもよい。

ウレタン系樹脂としては、例えばポリイソシアネートと
ポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエーテル・ポリ
エステル類あるいはこれらの混合物およびこれらと低分
子の多価アルコールとの混合物、更には必要に応じて活
性水素原子を有する鎖伸長剤、例えばグリコール、ジア
ミン、アミルアルコール、ヒドラジン、水素とをイソシ
アナート重合付加反応させる種々の公知の方法で得られ
るポリウレタン、あるいは又ポリウレタンに種々の通常
用いられる添加剤を配合してなるポリウレタン樹脂があ
げられる。

上記ポリイソシアネート類としては、例えば２゜４−お
よび２．６−ドリレンジイソシアネート、４．４°−ジ
フエニルメタンジイソシアネート、ｌ、５−ナフチレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの
芳香族ポリイソシアネートあるいはへキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレン
ビス−４，４′−シクロヘキシルイソシアネート、ω・
ω°−ジイソシアナートジメチルシクロヘキサン、イソ
ホロンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアネー
トなどがあげられる。これらは一種あるいは二種以上の
混合物として使用される。

またポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエーテル・
ポリエステル類としては、例えば多価アルコール類（例
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、１．６−ヘキサンジオール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、ソルビタンなど）にエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドテトラヒド
ロフラン、エピハロヒドリンなどのアルキレンオキサイ
ドの一種または二種以上を付加させて得られる末端にヒ
ドロキシル基を有するポリエーテル類、多価フェノール
類（例、レゾルシノール、ビスフェノールなど）のアル
キレンオキサイド付加重合物、ポリカルボン酸類（例、
マレイン酸、フマール酸、コハク酸、ゲルタール酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタール酸、ピ
ロメリット酸など）のアルキレンオキサイド付加重合物
、上記の多価アルコールとポリカルボン酸とを縮合させ
て得られるポリエステル類、ヒドロキシカルボン酸と多
価アルコールとの縮合物（例えばヒマシ油脂肪酸とエチ
レングリコール、プロピレングリコール、などの反応生
成物）、カプロラクトンなどのラクトン重合物、上記の
ポリエステル類に更にアルキレンオキサイドを付加重合
させたもの、上記のポリエーテル類とポリカルボン酸と
を縮合させて得られる末端にヒドロキシル基を有するポ
リエステル・ポリエーテルなどがあげられる。

重合性ウレタンアクリレート樹脂としては、上記ウレタ
ン樹脂の重合反応において用いる活性水素原子を有する
化合物にエチレン性不飽和化合物を用いることにより得
られる。

ここにいうエチレン性不飽和化合物としては、ヒドロキ
シ基含有化合物（例えば、アリルアルコール、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ　（メタ）アクリレートなど）、アミノ基含
有化合物（例えば、モノメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなど）、アクリル酸又はメタクリル酸とモノエポキ
シ化合物（例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエー
テルなど）との反応生成物、グリシジルアクリレートま
たはグリシジルメタクリレートとモノカルボン酸含有化
合物（例えば、酢酸、醋酸、安息香酸なと）、または第
二級モノアミン化合物（例えば、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ピペリジン、メチルアニリンなど）の反応
生成物などがあげられる。

上記重合性ウレタンアクリレート樹脂と重合可能な単量
体としては、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルス
チレン、モノクロロスチレン、α−メチルスチレン、ρ
−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレン化
合物、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニ
ルブチレート、ビニルベンゾエートなどのビニルエステ
ル類、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデ
シル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）アクリレート
、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエト
キシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、１
．３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１゜４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘ
キサンシオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）
アクリレート、などの（メタ）アクリレート系化合物、
アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物、アクリ
ルアミド、α、β−不飽和アミド類、フマル酸ジエチル
、マレイン酸ジプチルなどの不飽和ポリカルボン酸のジ
エステル化合物などがあげられる。これらは単独使用で
も二種以上の使用であってもよい。

本発明では上記防塵性樹脂被膜中に゛、１０．１０’　
−オキシビスフェノキシアルシンおよび／又は２−（４
−チアゾイル）−ベンズイミダゾールを含有させる。

１０、１０’−オキシビスフェノキシアルシンは次式（
１）で示される物質であり、具体的にはペントロン社よ
り”バイナジン”という商品名で市販されている。

また２−（４−チアゾイル）−ベンズイミダゾールは次
式（２）で示される物質であり、具体的にはメルク社よ
りメタゾールＴＫ−１００という商品名で市販されてい
る。

上記化合物の添加量としては被膜形成樹脂１００重量部
に対し０．０５χ〜ｌＯχが好ましく、より好ましくは
０．１χ〜３χである。

上記化合物の添加量が０．０５χよりも少ないと、藻の
付着を防止することが出来ない。

一方、ｌＯχを超えると被膜の耐候性が低下するため長
期に亘る使用が出来なくなる。また防塵性も悪化するの
で好ましくない。

上記防塵性樹脂被膜には、これらの成分の他に必要に応
じ補助的な成分、例えば造膜助剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色剤、安定剤等を配合すること
ができる。

上記防塵性樹脂の被膜形成方法としては、溶液状態で被
膜を形成する場合は、水性分散液及び／または有機溶媒
の溶液のいずれでもよく、より好ましいのは合成樹脂フ
ィルムを溶解する恐れのほとんどない水性分散液である
。

上記防塵性樹脂溶液の合成樹脂フィルムへの塗布は、特
殊な装置を必要とせず、ロールコータ−、ナイフコータ
ー、ロッドコーター、スプレーコーター、グラビアコー
ター、キスコーター等の公知コーターにより行なえる。

乾燥装置としては、気流乾燥方式、電熱乾燥方式、赤外
線加熱方式等積々あるが、用いた溶媒に合ったものが選
ばれる。なお、有機溶媒を用いた溶液を用いる場合は、
有機溶媒に対する種々の対策を講する必要がある。乾燥
温度は、防塵性樹脂組成、用いた溶媒、被膜厚さなどの
条件により適宜決定され、水性分散液を用いた場合は、
被膜が形成される温度以上、好ましくは１００°Ｃ程度
である。

なお、重合性ウレタンアクリレート系樹脂を用いる場合
の被膜形成方法としては、紫外線照射による硬化が適切
である。この硬化反応を起こさせる光源としては、高圧
水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノン灯、アーク灯などが用いられる。

防塵性樹脂液の塗布量は、乾燥後被膜の厚さが０．１〜
２０μｍ、好ましくは、０．３〜１０μｍとなる量が好
ましい。

また溶液状態とせず上記防塵性樹脂を単独の被膜として
形成する場合は、共押出し法、押出しコーティング法、
押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

参考例１ 第１表に示す基本配合の塩化ビニル樹脂組成物をヘンシ
ェルミキサーで１０分間混合した後、１６５°Ｃで混練
し、次いでＬ型カレンダー装置で厚さ０．１ｍｍのフィ
ルム得た。

第１表　基本配合 参考例２ アクリル系塗布液の調整 メチルメタクリレート５９重量％、ドブチルメタクリレ
ート３３重量％、ヒドロキシエチルメタクリレート６重
Ｎχおよびメタクリル酸２重量％の混合物１００重量部
を、水１２５重量部にポリエチレンオキシドアルキルフ
ェニルエーテル誘導体１．０重量部を溶かした７０℃の
溶液中に、撹拌しながら、３時間かけて滴下し、更に３
時間反応させて、樹脂濃度約４５重■％の水性分散液を
得た。これをアンモニア水にてｐＨ７に調整した０次い
で、この水性分散液１００重量部に対しトリメチロール
プロパンポリグリシジルエーテル１重量部、ブチルカル
ピトール５重量部およびアルキルフェニルエーテル３重
量部を加え、水で樹脂濃度が２０重量％になるように調
整した。この溶液を塗布液とする。

実施例１〜３、比較例１〜２ 上記参考例１で得たフィルムの片面に参考例２で調整し
たアクリル系塗布液に１０．１０°−オキシビスフェノ
キシアルシンを第３表に示す量だけ配合し、被膜の厚み
が５μｍになるようにロッドコーター法で塗布し、１３
０℃のオープン中で５０秒間乾燥して、防塵性塩化ビニ
ル樹脂フィルム（以下、防塵層ビと略す）を得た。

実施例４ 第１表に示す基本配合のコンパウンドにバインダーとし
てメチルメタクリレート／ブチルアクリレートを２：ｌ
のモル比で共重合させたアクリル共重合体樹脂を用い、
フッ化ビニリデン樹脂及び該樹脂に対し２−（４−チア
ゾイル）−ベンズイミダゾールを第３表に示した量だけ
添加した樹脂組成物と３層共押出しを行ない、それぞれ
の厚みが順に９５μ−１５μｍ、５　＃　ｍｌとなるよ
うに溶融キャストし積層フィルムを得た。

参考例３ 第２表に示すエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をＴ
−ダイス押し出し機に供給し、溶融押し出しして厚さ０
．１鵬のフィルム得た。

第２表　基本配合 実施例５、比較例３ 参考例３で得たフィルムの片面に参考例２で調整したア
クリル系塗布液に１０．１０°−オキシビスフェノキシ
アルシンおよび２−（４−チアゾイル）−ベンズイミダ
ゾールを第３表に示した量だけ配合し、実施例１と同様
にして５μ−の被膜を設けた。

以上により得られた防塵性フィルムについて、防藻性及
び耐候性について測定した結果を第３表に示す。

測定方法 （１）防藻性 千葉県旭市に、間口３−長さ５１１のハウスを８棟構築
し、実施例および比較例により得られたフィルムを防塵
性樹脂被膜が外側になるように被覆した。

各サンチルへの藻の付着状態につき目視により判定した
。

０：藻の付着が認められない。

Δ：藻の付着が認められる。

×：全面に藻の付着が認められる。

（２）耐候性 フィルムを、南向き勾配３０度の窓枠状暴露試験台（設
置場所−名古屋布）に取り付け、所定の期間（第３表参
照）経過後、フィルムの外観を目視により判定した。

○：変化なし。

Δ：褐色斑点が若干認められる。

×：褐色斑点が認められる。

（発明の効果〕 本発明に係わる農業用合成樹脂被覆材は次のような効果
を奏し、施設園芸に貢献する事極めて大である。

■藻の付着が防止できるため、特殊な環境下でも長期間
に亘って使用が可能である。

■防塵性樹脂被膜を設けているため、長期に亘って高い
透明性が維持出来る。

■藻による汚れが防止出来るため、ハウス管理が極めて
容易である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、合成樹脂フィルムの少なくとも片面に設けられた防
   塵性樹脂被膜に、１０，１０′−オキシビスフェノキシ
   アルシンおよび／又は２−（４−チアゾイル）−ベンズ
   イミダゾールを含有してなることを特徴とする農業用合
   成樹脂被覆材。