JP3094887B2 - 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムに関するものである。更に詳しくは、塩
化ビニル系樹脂繊維を複合した耐候性が良好な農業用塩
化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、有用植物を効率よく栽培するため
に、ハウス内又は、トンネル内で促進栽培することが盛
んに行われている。このハウス又は、トンネルを被覆す
る資材として耐候性、透明性及び、保温性等が優れてい
る理由で塩化ビニル系樹脂フィルムが多用されている。
一方、塩化ビニル系樹脂フィルムは、強風時又は、低温
時フィルムが硬くなり破れが発生し易い。その破れを防
止するために、ポリエステル樹脂製の糸や短冊状テープ
をランダムに交差させ格子状物にすること及び、格子状
に接着したものをポリ塩化ビニル製フィルムとラミネー
トしたフィルムとすること（特公昭４０−２５１９１、
特開平２−１００６２１、特開平６−６２６８２）が提
案されている。しかしながら、これらのフィルムは破れ
防止には効果があるものの、ハウス又はトンネル等の被
覆材として長時間屋外暴露すると、フィルムが褐変劣化
を引きおこし、実質上長期間使用することが困難であっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期に展張
しておいても褐変劣化の発生がない耐候性の優れた農業
用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを課題とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、塩化ビニ
ル系樹脂繊維に特定物質からなる表面処理を施し、且
つ、塩化ビニル系樹脂フィルム表面にアクリル系樹脂か
らなる被膜を形成することで上述の課題を解決したもの
である。しかして本発明の要旨とするところは、２枚の
塩化ビニル系樹脂フィルムが、水溶性高分子又は、分子
（鎖）中に少なくとも１個のヒドロキシル基を含むアク
リル系樹脂で表面処理された塩化ビニル系樹脂繊維を挟
着して積層されてなる塩化ビニル系樹脂フィルムの片面
又は両面に、厚さが０．５〜１０μｍのアクリル系樹脂
被膜が形成されてなることを特徴とする農業用塩化ビニ
ル系樹脂フィルムに存する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル又は
塩化ビニルとこれに共重合可能なコモノマーとの混合物
を懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法又は乳化重
合法等通常の方法によって製造されたものすべてを含む
意味である。コモノマーとしては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル類、ジブチルマレエート、ジエチルマレ
エート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマレー
ト、ジエチルフマレート等のフマール酸エステル類、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオ
クチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、エチレ
ン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィン類、塩化
ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン
化ビニリデン又はハロゲン化ビニル類、ジアリルフタレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能
性単量体があげられ、勿論、コモノマーは、上述のもの
に限定されるものではない。塩化ビニル系樹脂の重合度
は、７００〜２５００の範囲で選ぶことができ、好まし
くは、７００〜１７００である。塩化ビニル系樹脂繊維
の製造方法としては、乾式紡糸法、溶融紡糸法及び、湿
式紡糸法を用いることができる。

【０００６】本発明で用いる塩化ビニル系樹脂繊維とし
ては、特に、乾式紡糸法によって製造されたロービル社
製ロービル、帝人（株）社製テビロンが好適である。繊
維の太さは、フィラメント糸３００デニール〜３０００
デニールの範囲が、特に、６００デニール〜２５００デ
ニールが好ましい。３００デニールに満たないと、繊維
の強度が不足して破れの伝播発生が防止できず、他方、
３０００デニールを越えると繊維の強度は強くなるが、
透過率が低下するので好ましくない。繊維径は、５μｍ
〜３０μｍの範囲が特に、１０μｍ〜４０μｍが好まし
い。繊維の密度は、３ｇ／ｍ² 〜３０ｇ／ｍ² が、特
に、５ｇ／ｍ² 〜２５ｇ／ｍ ² が好ましい。３ｇ／ｍ²
に満たないと破れの発生が防止できず、他方、３０ｇ／
ｍ² 越えると透過率が低下するので好ましくない。

【０００７】本発明において塩化ビニル系樹脂繊維と
は、繊維あるいは繊維からなる糸条をいう。表面処理
は、繊維の段階でも糸条としてから行ってもよい。表面
処理をするための水溶性高分子としては、ポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＡという）、ポリエチレンオキシ
ド、ポリアクリル酸ナトリウム、例えばカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース等の水溶性セルロース類、
あるいはビスコース、例えばカルボキシメチルでんぷ
ん、ジアルデヒドでんぷん、ばれいしょでんぷん、小麦
でんぷん、コーンスターチ等の可溶性でんぷん等があげ
られるが、特にＰＶＡ及び水溶性セルロース類が好まし
い。これらの水溶性高分子は単独で用いても２種以上を
併用しても良い。

【０００８】かかる水溶性高分子を塩化ビニル系樹脂繊
維に表面処理するには、水溶性高分子を水性分散液に溶
解して処理するのがよい。分散媒としては水又は、温
水、水とアルコール、ケトン等の有機溶剤との混合物を
用いることができる。また、表面処理をするための分子
（鎖）中に少なくとも１個のヒドロキシル基を含むアク
リル系樹脂とは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上の
カルボキシル基を含むα、β−不飽和カルボン酸化合物
０．５〜２０重量％及びこれらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる重
合体をいう。

【０００９】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
としては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシ
メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシペン
チルアクリレート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレ
ート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒド
ロキシヘキシルメタクリレート等があげられる。

【００１０】このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートのアクリル系樹脂中で占める割合が、５重量％より
少ない場合は、有機溶媒との溶解性、塩化ビニル系樹脂
繊維との密着性を充分に発揮し得ず、他方、４０重量％
より多い場合には、コスト高となりコスト上昇に較べて
得られる効果は大きくないので好ましくない。分子内に
１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα、β−
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニ
ット酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等があげら
れる。これら化合物を、前記ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートと併用すると、アクリル樹脂と塩化ビ
ニル系樹脂繊維との密着性が向上する。これらの使用量
は、０．５〜２０重量％が好ましい。これ以上である
と、塩化ビニル系樹脂フィルムとアクリル樹脂が融着し
耐候性に悪影響を及ぼすので、好ましくない。前記ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート及びα、β−不飽
和カルボン酸と共重合可能な他のビニル系単量体として
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル又は、これと
アルケニルベンゼンとの混合物があげられる。

【００１１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エ
チルエステル、アクリル酸−ｎ−プロピルエステル、ア
クリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ルエステル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステ
ル、アクリル酸デシルエステル、メタクリル酸メチルエ
ステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−
ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸イソプロピルエス
テル、メタクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メタクリル
酸−２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デシル
エステル等があげられ、一般には、アルキル基の炭素数
が１〜２０個のアクリル酸アルキルエステル及び／又は
アルキル基の炭素数が１〜２０個のメタクリル酸のアル
キルエステルが使用される。

【００１２】本発明で用いられるアルケニルベンゼンと
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等があげられる。このようなアルケニルベンゼ
ンと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの混合物
からなる単量体を用いる場合には、α、β−エチレン性
不飽和カルボン酸の使用量によっても異なるが、通常
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用割合を１０
重量％以上とするのがよい。特に、本発明の疎水性アク
リル系樹脂は上記のような（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、これとアルケニルベンゼンの混合物からなる
単量体を、４０〜６０重量％含有するものが好ましい。

【００１３】かかるアクリル系樹脂を、塩化ビニル系樹
脂繊維に表面処理するときに、繊維との密着性等を改善
する目的で、アクリル系樹脂と相溶性のある他樹脂を混
合することが可能である。他樹脂としては、フッ化ビニ
リデン系樹脂、パーフルオロアルキル基を側鎖にもつア
クリル樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、シ
リコン樹脂等がとくに効果的である。かかる本発明のア
クリル系樹脂は、単量体混合物を所定量組合せて有機溶
媒とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて
分子量調節剤を加えて、撹拌しつつ加熱し、重合すれば
よい。

【００１４】重合方法は、従来から知られている重合法
により製造でき、また、単量体の仕込方法は回分方式で
も、連続送入方式でもよい。また一部を先に重合したの
ち、残部を連続的に送入する方式でもよい。連続的に送
入する単量体は、そのままでもよいが、水と界面活性剤
を用いて単量体分散液として送入する方式が、きわめて
好適である。また、アクリル系樹脂を、単量体混合物を
界面活性剤の存在下、水系媒質中で重合された水系エマ
ルジョンとして用いてもよい。得られた水系エマルジョ
ンをそのまま使用しても、これに更に、液状分散媒を加
えて稀釈したものでもよく、また上記のような重合によ
って生じた重合体を分別採取し、これを液状分散媒に再
分散させて水系エマルジョンとしたものでもよい。

【００１５】界面活性剤としては、陰イオン系界面活性
剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤のい
ずれであってもよい。これらは単独で用いても併用して
もよいが、無機物を配合する場合は、その種類によって
制限をうける。すなわち、水溶液中で一般に陰電荷に帯
電するシリカゾルと陽イオン系界面活性剤、水溶液中で
一般に陽電荷に帯電するアルミナゾルと陰イオン系界面
活性剤との組合せは避けるべきである。これらの組合せ
は、ゾルのゾル化や水系エマルジョンの凝集・分離を起
こしやすく、表面処理を困難にする。これらの界面活性
剤は、単量体の仕込み合計量に対し０．１〜１０重量％
の範囲で使用される。

【００１６】重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アセチルパーオ
キサイド、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物等があげ
られる。これらは、単量体の仕込み合計量に対して０．
１〜１０重量％の範囲で使用される。無機質コロイドゾ
ルとしては、例えばシリカ、アルミナ、水不溶性リチウ
ムシリケート、水酸化鉄、水酸化スズ、酸化チタン、硫
酸バリウム等の無機質水性コロイド粒子を、種々の方法
で、水又は親水性媒体中に分散させた、水性ゾルがあげ
られる。中でも好ましいのは、シリカゾルとアルミナゾ
ルである。これらは、単独で用いても併用してもよい。
使用する無機質コロイドゾルの平均粒子径としては、５
〜１０００ｎｍの範囲のものが好ましい。この範囲内に
あれば平均粒子径の異なる２種以上のコロイドゾルを組
合せて用いてもよい。平均粒子径が１０００ｎｍを越え
ると、外観が白く失透する傾向がでてき、また、５ｎｍ
に満たないときは、無機質コロイドゾルの安定性に欠け
る恐れがあり好ましくない。

【００１７】無機質コロイドゾルは、その配合量を固形
分重量比でアクリル系樹脂に対して０．５未満にするこ
とが肝要である。水系エマルジョンとして使用する場合
には更に、架橋剤を配合するのが好ましい。即ちこの架
橋剤によってアクリル系樹脂同志が架橋し、密着性を向
上させることができる。架橋剤としては、フェノール樹
脂類、アミノ樹脂類、アミン化合物類、アジリジン化合
物類、アゾ化合物類、イソシアネート化合物類、エポキ
シ化合物類、シラン化合物類等があげられるが、特にア
ミン化合物類、アジリジン化合物類、エポキシ化合物類
が好適である。

【００１８】アミン化合物類としては、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジア
ミン等の脂肪族ポリアミン；３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジ
アミン等の脂環式アミン；４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族アミンが
使用される。アジリジン化合物類としては、トリス−
２，４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリ
アジン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジ
ニルプロピオネート、トリス〔１−（２−メチル）アジ
リジニリル〕ホスフィンオキシド、ヘキサ〔１−（２−
メチル）−ジアリジニル〕トリホスファトリアジン等が
使用される。

【００１９】エポキシ化合物類としては、ビスフェノー
ルＡ又はビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反
応生成物、フェノール（又は置換フェノール）とホルム
アルデヒドとの樹脂反応生成物とエピクロルヒドリンの
反応により生成されるエポキシ化ノボラック樹脂、エピ
クロルヒドリン及び脂肪族多価アルコール例えばグリセ
ロール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシプロピ
レン）グリコール又は類似の多価アルコール成分から生
成される樹脂状反応生成物及び過酢酸を用いるエポキシ
化により得られる樹脂等が使用される。エポキシ化合物
類では、さらに三級アミン類や四級アンモニウム塩類を
触媒として併用すると好ましい。

【００２０】これら架橋剤は、その添加量がアクリル系
樹脂固形分に対して０．１〜３０重量％の範囲で使用で
きる。特に、０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。ま
た、必要に応じて更に液状分散媒が配合される。かかる
液状分散媒としては、水を含む親水性ないし水混合性溶
媒が含まれ、水；メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類；エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
等の多価アルコール類；ベンジルアルコール等の環式ア
ルコール類；セロソルブアセテート類；ケトン類等があ
げられる。塩化ビニル系樹脂繊維に形成するアクリル系
樹脂の表面処理塗膜は、アクリル系樹脂を有機溶媒に溶
解して処理するのがよい。

【００２１】アクリル系樹脂を溶解するための有機溶媒
としては、アクリル系樹脂の製造の際に使用する溶媒と
同じであってもよい。具体的には、アルコール類が望ま
しく、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコー
ル、イソアミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール等が
あげられる。上記アルコール類のほか、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ト
ルエン、キシレン、クロロホルム等も使用することがで
きる。これらは１種でも、２種以上を混合したものであ
ってもよい。

【００２２】各種表面処理樹脂には、更に必要に応じ
て、少量の酸ないしアルカリ消泡剤、界面活性剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、防黴剤、防藻剤、アルカリ系糊
剤、各種の油剤、平滑剤等の公知の添加剤を混合するこ
とができる。これら水溶性高分子又は、分子（鎖）中に
少なくとも１個のヒドロキシル基を含むアクリル系樹脂
を塩化ビニル系樹脂繊維に表面処理する方法としては、
ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート
法、ディップコート法等それ自体公知の如何なる塗布方
法によってもよい。塗布した樹脂の乾燥方法は、例え
ば、自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾燥法等の強制乾
燥法が採用できる。強制乾燥するときの加熱温度は、塗
布する樹脂によって決定されるが、５０〜２５０℃、好
ましくは７０〜２００℃の範囲である。表面処理樹脂の
塩化ビニル系樹脂繊維への付着量は、単位表面積当たり
０．２〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．４〜７ｇ／ｍ² の範囲
が好ましい。塩化ビニル系樹脂繊維への付着量が０．２
ｇ／ｍ² より少ないと、耐候性が充分に優れたものとな
らず、一方、１０ｇ／ｍ² より多いと、繊維が強直にな
りすぎ、繊維を挟着したフィルムの初期物性が低下する
ので好ましくない。

【００２３】本発明に係わる塩化ビニル系樹脂フィルム
組成物は、前述の塩化ビニル系樹脂に、更に必要に応じ
可塑剤、防曇剤、防霧剤、滑剤、熱安定剤、有機リン酸
金属塩、紫外線吸収剤、光安定剤、無機物、抗酸化剤、
安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤及び着色剤等
の各種添加剤を配合することができる。可塑剤として
は、塩化ビニル系樹脂の可塑化に常用されているものが
使用される。例えば、分子量が２５０以下の低分子量の
多価アルコール、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導
体、アジピン酸誘導体、マレイン酸誘導体、クエン酸誘
導体、イタコン酸誘導体、オレイン酸誘導体、リシノー
ル酸誘導体等があげられる。

【００２４】これらの可塑剤は１種でも２種以上を組み
合わせて配合してもよい。これらの可塑剤の配合量は、
フィルムの柔軟性、強度を均衡させるために、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し、３０〜６０重量部の範囲
内から選ぶものとする。その他に、エポキシ系可塑剤、
有機リン酸エステル等があげられる。エポキシ系可塑剤
としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等の
植物油のエポキシ化されたものとエポキシ樹脂がある。
これらエポキシ系可塑剤の添加量は、樹脂１００重量部
に対し０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５
重量部である。また、有機リン酸エステル系の可塑剤の
配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１〜
１０重量部の範囲内、特に、２〜８重量部が適当であ
る。防曇剤としては、非イオン系界面活性剤が好適であ
り、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンエーテル等のエーテル型のもの、多価ア
ルコールとの脂肪酸の部分エステル化物のエステル型の
もの、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテ
ル、ソルビタンエステルのポリオキシルエチレンエーテ
ル等のエーテルエステル型のものがあげられる。以下
に、好適な非イオン系界面活性剤を例示する。

【００２５】（イ）ソルビタン、ソルビトール、マンニ
タン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリン等の多
価アルコールと、炭素数１２〜２２個の脂肪酸との部分
エステル （ロ）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイドで、その付加モル数が１〜２０モ
ル、多価アルコールがソルビタン、ソルビトール、マン
ニタン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリンで、
脂肪酸の炭素数が１２〜２２個であるポリオキシリアル
キレン多価アルコールの脂肪酸エステル （ハ）（イ）と（ロ）の混合物。これらの混合物は、多
価アルコールのモノエステル、ジエステル、トリエステ
ルの混合物として得られる。一般的には、ジエステル成
分の含有割合の高い組成のエステル混合物が好適であ
る。

【００２６】非イオン系界面活性剤の配合量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部の範
囲内から選ぶものとする。特に、１．０〜３．０重量部
が適当である。防霧剤としては、フッ素系界面活性剤が
あげられる。具体的には、通常の界面活性剤の疎水基の
Ｃに結合したＨのかわりにその一部または全部をＦで置
換した界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基また
はパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤であ
る。フッ素系界面活性剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１
００重量部当たり０．０１重量部以上、０．５重量部以
下で充分であり、配合量の好適範囲は、０．０２〜０．
２重量部である。

【００２７】滑剤ないし熱安定剤としては、一般的に農
業用フィルムに使用される、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミ
ド系滑剤、エステル系滑剤、ポリエチレンワックス、流
動パラフィン、有機ホスファイト化合物の如きキレータ
ー、フェノール類、β−ジケトン化合物等があげられ
る。βジケトン化合物としては、ジベンゾイルメタン、
メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、クロルベンゾ
イル・ベンゾイルメタン、パルミチルベンゾイルメタン
等が好適である。これら、滑剤、熱安定剤の配合量は、
０．０１〜２．０重量部の範囲、特に、０．０４〜１．
０重量部が好ましい。

【００２８】紫外線吸収剤としては、農業用塩化ビニル
フィルムに通常配合されるものであればよく、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル
系、ハイドロキノン系、シアノアクリレート系等各種の
紫外線吸収剤があげられる。具体的には、特公昭６２−
３８１４３号公報第７欄第２７行〜第９欄第３４行目、
特公昭６２−５３５４３号公報第７欄第１３〜３６行目
に記載された紫外線吸収剤である。紫外線吸収剤は、単
独又は、２種以上を組み合わせて使用することができ
る。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤が、特に好ましい。その配合量は、塩
化ビニル樹脂１００重量部当たり、０．０１〜３．０重
量部の範囲、特に、０．０２〜２．０重量部が好まし
い。

【００２９】本発明において、赤外域に吸収のある無機
物を保温性向上の目的で配合することができる。具体的
には次のようなものがあげられる。炭酸マグネシウム、
マグネシウム珪酸塩（タルク）、酸化珪素、酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化カルシウム、リン酸金属塩、ハイドロタルサイト類
（含水−又は無水−アルミニウム／マグネシウム塩基性
炭酸塩）；アルミニウム／亜鉛塩基性炭酸塩炭酸リチウ
ム−水酸化アルミニウム包接化合物等があげられ、これ
らのうち、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
酸化珪素、炭酸マグネシウム、及びハイドロタルサイト
類がフィルムの透明性を低下させることが少なく特に好
ましい。

【００３０】これらの無機物は１種でも２種以上添加す
ることができ、その配合量は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部当たり０．５〜１０重量部の範囲、特に、２〜１
０重量部の範囲が好ましい。抗酸化剤として使用可能な
化合物としては、フェノール系及び硫黄系抗酸化剤が使
用でき、具体的には、２，６−ジ−ブチル−４−メチル
フェノール、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプ
ロピオネート等をあげることができる。これらの酸化防
止剤は、単独又は、２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００３１】安定化助剤として使用可能な化合物として
は、トリフェニルホスファイト、ジオクチルフェニルフ
ォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイ
ト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリラウリ
ルトリチオフォスファイト、ジフェニルアシッドフォス
ファイト等をあげることができる。これらの安定化助剤
は、単独又は二種以上を組み合わせて使用することがで
きる。

【００３２】帯電防止剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ｐ−
スチレンスルホン酸ナトリウム等があげられる。防黴
剤、防藻剤としては、一般的に農業用塩化ビニルフィル
ムに配合される種々の化合物を使用することができる。
例えば、有機窒素系化合物があげられ、具体的には、イ
ミダゾール誘導体、アニリド誘導体、尿素誘導体、アン
モニウム誘導体、トリアジン誘導体、フタルイミド誘導
体等がある。着色剤として使用可能なものとしては、例
えばフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、
ハンザイエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛
華、パーマネントレッド、キナクリドン、カーボンブラ
ック等をあげることができる。これらの着色剤も、単独
又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【００３３】以上の各種樹脂添加物はフィルムの性質を
悪化させない範囲、通常は塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対して、５重量部以下の範囲で選ぶことができる。
塩化ビニル系樹脂に樹脂添加物を配合するには、各々必
要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、
スーパーミキサーその他の従来から知られている配合
機、混合機を使用すればよい。このようにして得られた
樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知の方
法、例えば、溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレー
ション法を含む）、カレンダー成形法、溶液流延法等の
従来から知られている方法によればよい。フィルムの厚
さは、余り薄いと強度が不充分となるので好ましくな
く、逆に余り厚すぎるとフィルム化作業、その後の取扱
い（切断、接着、展張作業等を含む）等に不便をきたす
ので、０．０３〜０．３ｍｍの範囲、好ましくは、０．
０５〜０．２ｍｍの範囲とするのがよい。

【００３４】本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムは、基体フィルムの片面又は両面に、アクリル系樹
脂の被膜が形成されている。使用するアクリル系樹脂と
しては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート５〜
４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキ
シル基を含むα、β−不飽和カルボン酸０〜２０重量％
及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体とを共重
合して得られる重合体が好ましい。ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、α−β不飽和カルボン酸及びこ
れらと共重合可能なビニル系単量体としては、前述に例
示された化合物から選べばよい。アクリル系樹脂は、各
単量体を所定量組合せて有機溶媒とともに重合缶に仕込
み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて、
撹拌しつつ加熱し、重合することができる。

【００３５】塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面
に形成するアクリル系樹脂の被膜は、アクリル系樹脂を
前述の有機溶媒に溶解して塗布するのがよい。塩化ビニ
ル系樹脂フィルムの片面又は両面に前記アクリル系樹脂
の被膜を形成するには、アクリル系樹脂を有機溶媒に溶
解し、スプレイコート法、ロールコート法、グラビアコ
ート法、リバースコート法、ディップコート法等のほ
か、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等のそれ自体公
知の各種塗布方法によって塗布し、乾燥するのがよい。
利用できる乾燥方法は、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥
法、遠赤外線乾燥法などである。乾燥温度は、前記有機
溶媒を飛散させる温度、すなわち、アクリル系樹脂を溶
解している有機溶媒の沸点以上とするのがよい。乾燥時
間は、短い方がよい。従って、有機溶媒の沸点以上の温
度で、できるだけ短時間に乾燥するのがよい。

【００３６】基体フィルムの表面に形成するアクリル系
樹脂被膜の厚さは、基体フィルムの厚さにもよるが、
０．５〜１０μｍの範囲から選ぶ。１０μｍより厚いと
きは、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があるため
に、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象がおこり
易く、また、被膜に亀裂が入って基体フィルムの強度を
低下させるという現象がおこり、好ましくない。０．５
μｍより薄いときは、基体フィルムの耐候性を向上させ
る効果を発揮しないので、好ましくない。被膜の厚さ
は、上記範囲内で、基体フィルムの厚さに比例させるの
がよい。本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
を、実際に使用するにあたっては、被膜が片面のみに形
成されているときは、この被膜の設けられた側をハウス
又はトンネルの外側となるようにして展張するのがよ
い。

【００３７】また、アクリル系樹脂被膜の形成は、塩化
ビニル系樹脂繊維を挟着する前に行う方が好ましい。表
面処理を施した塩化ビニル系樹脂繊維を２枚の塩化ビニ
ル系樹脂フィルムの間に挟着する際の繊維の配置は、直
線状、各種形状の格子状、特公昭４０−２５１９１号公
報に記載のようなランダム状のいずれにしてもよい。繊
維とフィルムを挟着する方法としては、従来から知られ
ている公知の方法を採用すればよい。例えば、上記によ
り作成したフィルムを繊維両面に加熱圧着する方法、又
は、接着剤を介して挟着する方法、又は、樹脂組成物を
押出し機で押出しながら、未だ溶融状態にあるフィルム
を繊維の両面に同時に、或いは片面ずつラミネートして
押圧する方法等がある。

【００３８】

【発明の効果】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、褐変劣化の発生がなく耐候性に優れることから、
ハウス（温室）用、トンネル用等の被覆用のほか、ハウ
スのサイド、天窓、戸口、妻部等の部分にも使用するこ
とができ、農業用被覆材としての利用価値は極めて大き
い。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されるものではない。実施例１〜１５、比較例１〜５ （１）塩化ビニル系樹脂フィルムの製造 ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００） １００重量部 ジオクチルフタレート ４５重量部 トリクレジルホスフェート ５重量部 エポキシ樹脂（商品名「ＥＰ−８２８」） １重量部 Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 ２重量部 Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 １重量部 ステアリン酸バリウム ０．２重量部 ステアリン酸亜鉛 ０．４重量部 ソルビタンモノパルミテート １．５重量部 βジケトン化合物 ０．１重量部 （ジベンゾイルメタン） ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ０．０５重量部 （商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ−Ｐ」） フッ素系界面活性剤 ０．２重量部 （商品名「ユニダインＤＳ−４０１」ダイキン工業（株）製） 以上あげた樹脂原料、樹脂添加物を秤量し、これらをス
ーパーミキサーで１０分間撹拌混合したのち、１６５℃
に加温したロール上で混練し、Ｌ型カレンダー装置によ
って、厚さ０．１０ｍｍの透明な塩化ビニル系樹脂フィ
ルムを製造した。

【００４０】（２）被膜の形成 重合缶に、イソプロピルアルコール１５０重量部と、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート２０重量部、アクリ
ル酸１０重量部、メチルメタクリレート４０重量部及び
エチルメタクリレート３０重量部を加え、ベンゾイルパ
ーオキサイド０．５重量部加えて、窒素ガス気流下、８
０℃で１０時間重合反応を行なった。得られた共重合体
溶液に、イソプロピルアルコールを加えて、固形分を２
０重量％に調節して、被覆材とした。前記基体フィルム
の片面に、上記被覆材をグラビアコート法によって塗布
したのち、１５０℃に温度調節した温風乾燥炉内に１０
秒間滞留させ、溶媒を飛散させ、厚さ約２μｍの被膜を
形成した。

【００４１】（３）表面処理剤の調整 水溶性高分子 第１表に示した種類及び量の水溶性高分子を水又は温水
に溶解して表面処理剤を得た。 アクリル系樹脂 ｉ）第２表に示した組成物（イソプロピルアルコールを
除く）を重合缶に配合し、窒素ガス気流下、８０℃で１
０時間重合反応を行った。得られた共重合体溶液に、イ
ソプロピルアルコールを第２表に示す量を加えて表面処
理剤を得た。 ii）水系エマルジョン 四ツ口フラスコにポリオキシエチレンラウリルエーテル
２重量部及び、水８０重量部を仕込んで窒素ガス気流下
に６０℃まで加熱し、ここに加硫酸アンモニウム０．５
重量部を添加し、さらに第３表に示した各単量体の混合
物１００重量部を３時間にわたって滴下した。反応温度
を６０〜７０℃の範囲で保持し、滴下終了後も同温度範
囲に２時間保持してから冷却し、アンモニア水で中和
し、疎水性アクリル系樹脂水系エマルジョン（樹脂Ａ〜
Ｅ）を得た。得られた樹脂Ａ〜Ｅに、第４表に示した種
類及び量の無機質コロイドゾル、液状分散剤、架橋剤を
加え表面処理剤を得た。

【００４２】（４）表面処理 塩化ビニル系樹脂繊維として、帝人（株）製テビロン
（ポリ塩化ビニル系合成繊維フィラメント糸１２００デ
ニール／２４０フィラメント）に上記（３）で調整した
表面処理剤をロールコート法により処理し、水溶性高分
子の場合は７０℃の温風中に１分間、ｉ）のアクリル系
樹脂の場合は１２０℃の温風中に１０秒間、ii）の水系
エマルジョンの場合は９０℃の温風中に１分間各々滞留
し、溶媒を飛散させて塗膜を形成した。

【００４３】（５）農業用フィルムの製造 表面処理を施した繊維を２枚の塩化ビニル系樹脂フィル
ムのアクリル系樹脂被膜を形成していないフィルム面同
志の間にフィルムに平行に３ｃｍ毎に配置し、１５０℃
の加熱条件で、ラミネーターによって熱接着し、農業用
フィルムを作成した。ただし、比較例１は塩化ビニル系
樹脂繊維を入れずに熱接着した。得られたフィルムにつ
いて、衝撃試験及び、耐候性試験を実施した。

【００４４】（耐候性試験）試験フィルムを南面４５度
の密閉型ハウスに屋外曝露して、肉眼観察によりフィル
ムの耐候性評価を行った。耐候性の評価基準は以下の通
りである。 ５点：変化なし ４点：僅かに褐斑点あり ３点：褐斑点あり ２点：褐斑点多し １点：全面褐変 尚、屋外曝露は、降灰地区の試験圃場に、Ｈ６．９〜Ｈ
７．９まで試験した。（衝撃試験）上記試験フィルムの
衝撃強度を東洋精機（株）製パンクチュアーテスタによ
り測定し、下記式により強度残率を算出した。測定温度
は、−５℃である。 強度残率（％）＝（屋外曝露後の強度）÷（屋外曝露前
の強度）×１００

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大山 加奈子 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋 事業所内 (72)発明者 大林 厚 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋 事業所内 (56)参考文献 特開 平６−134939（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−216316（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−174772（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−169089（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 A01G 9/14 A01G 13/02

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２枚の塩化ビニル系樹脂フィルムが、水
   溶性高分子又は、分子（鎖）中に少なくとも１個のヒド
   ロキシル基を含むアクリル系樹脂で表面処理された塩化
   ビニル系樹脂繊維を挟着して積層されてなる塩化ビニル
   系樹脂フィルムの片面又は両面に、厚さが０．５〜１０
   μｍのアクリル系樹脂被膜が形成されてなることを特徴
   とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 塩化ビニル系樹脂フィルムの表面に形成
   されるアクリル系樹脂被膜が、ヒドロキシアルキル（メ
   タ）アクリレート化合物５〜４０重量％、分子内に１個
   もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα、β不飽和
   カルボン酸０〜２０重量％、及びこれらと共重合可能な
   他のビニル系単量体とを共重合して得られる重合体より
   なることを特徴とする請求項１記載の農業用塩化ビニル
   系樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 水溶性高分子が、ポリビニルアルコール
   及び／又は水溶性セルロース類である請求項１又は２記
   載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 塩化ビニル系樹脂繊維の表面に形成され
   るアクリル系樹脂が、単量体混合物を界面活性剤の存在
   下、水系媒質中で重合させて得られた水系エマルジョン
   である請求項１又は２記載の農業用塩化ビニル系樹脂フ
   ィルム。
5. 【請求項５】 水系エマルジョンに、無機質コロイドゾ
   ルを含有させてなる、請求項４記載の農業用塩化ビニル
   系樹脂フィルム。
6. 【請求項６】 水溶性高分子又は、分子（鎖）中に少な
   くとも１個のヒドロキシル基を含むアクリル系樹脂の付
   着量が、塩化ビニル系樹脂繊維の単位表面積当り０．２
   〜１０ｇ／ｍ² である請求項１ないし５のいずれかの項
   に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。