JPH01300259A - 感光体および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光体および該感光体を使用する画像形成方法
に関し、特に電子写真感光体および該感光体を使用する
電子写真複写方法に関するものである。

［従来技術］ カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像を１−ナーによって現像し、次い
でその可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光
体は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、
長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性おにび感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真待性は勿論である
が、加えて操返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質や、コロナ放電時に発生ずるオゾン、露光
時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であ
ることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無典光導゛電性物買を主成分とする感
光層を有する無に感光体が広く用いられている。

一方、種々の有数光導電性１カ買を電子写真感光体の感
光層の材料として利用することが近年活発に開発、研究
されている。

例えば特公昭５Ｏ−１０４９ｆ３号公報には、ポリ−１
Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９
−フルオレノンを含有した感光層を右する有機感光体に
ついて記載されている。しかし、この感光体は、感度及
び耐久性において必ずしも満足できるものではない。こ
のような欠点を改善するために、感光層において、キャ
リア発生様能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別
に分担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい
有は感光体を開発する試みがなされている。このような
いわば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能
を発揮する物質を広い範囲の５のから選択することがで
きるので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作製することが可能である。そのため、感度が高
く、耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待さ
れている。

第６図は、こうした有は光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体を示すものである。

この電子写真感光体は、導電性基体１の上にキャリア発
生層２、キャリア輸送層３を順次積層した構成とされて
おり、負帯電用として使用されているものである。即ち
、感光層４はキャリア発生層２とキャリア輸送層３から
構成されている。

上述のような層構成を有する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移動度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でさ、光感度等の点で有利である。

これに対し、電子輸送性の材料には優れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性を有するので使用に適
さない。かかる理由より、上述のような感光体は負帯電
用に使用されている。この場合、高感度を達成する上で
、ホール輸送能の大きな材料を使用することが有利であ
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上述のような感光体においては、第６図
に示すように負帯電時に導電性基体又は下層側からのギ
ヤリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。こうした局所的
なキャリア注入の生じる原因は定かではないが、導電性
基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発生層の不均一等
が原因として考えられる。

そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。

即ち、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部（表面電荷の消失した部分、ＶＬ　）に
１〜ナー像が形成され、未露光部（表面電荷が保持され
ている部分、ｖＨ）にはトナー像が形成されない。

しかしながら、反転現像法において、上記した如くにし
て未露光部で基体あるいは下層からのキャリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少した場合には、そ
の部分にトナーが現像され、いわゆるカブリ画像となる
。このようなカブリは通常のカブリとは異なり、上述の
ように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的に
消失、減少することにより発生する瑛象であり、「黒ボ
デ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白地にトナー
が局所的に付着した状態であるから、黒地部分が白く抜
ける場合と比べて非常に目立ち、両図の品質を茗しく低
下させるものであって、不）内当な画像欠陥である。

こうした問題を解決する方法として、キャリア輸送層３
において、キャリア輸送物Ｖゴ（以下、ＣＴＭと呼ぶこ
とがある。）の含有Φを減らし、あるいはＣＴＭやバイ
ンダー樹脂の種類を変更することが考えられる。これら
はい−ずれも、キャリア輸送層３０ホール楡送能を低下
せしめて感光体表面へのキャリア注入を抑制しようとす
るものであるが、この感光体では、光感度の低下、残留
電位の上昇、ＩＶＬＩの上界、繰り返し使用時の１Ｖし
　１安定性の低下をＩＧき、しかも温度特性の低下を生
じ、低温においては特にＩＶＬＩの上昇ｑ７、感光体１
Ｓ性が大きく悪化する。

一方、第６図にｃ１３いて、キャリア発生層２と導電性
基体１との間に電荷ブロッキング層を設け、り肩付基体
１からのキャリア注入を阻止することも考えられる。し
かし、この場合には、光照射時にも発生した光キャリア
の輸送がブロッキング層によって抑制、阻止され、繰り
返し使用時に残留電位が上昇し、画像、１度不足をＪＢ
　＜。また、温度特性も大ぎく劣化し、例えば低温ｆｆ
１４下においては初期から画像濃度が不足するため、著
しく不都合である。

更に、キャリア発生層２をかかるｚ　Ａブロッキング層
上に塗布する際に、キャリア発生物質の種類によっては
キャリア発生物質の凝集を生じて塗布不良となり、黒ポ
チの増加、画像ｔａの低下、更には画像ムラをも招き、
茗しい不都合を生じた。

一方、プロセス面からの対策としては、帯電電位ＶＨと
バイアス電圧Ｖｐｃとの差を大きくすることが考えられ
るが、これでは露光部の電位ＶＬとバイアス電圧Ｖｏｃ
との差が小さくなるため、画像濃度が低下する。

以上のように、従来黒ポチ等の画像欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる亙いに相反する課題の技術的解決が望まれていたの
である。

また、近年電子写真複写方法において、安価、小型で直
接変調できる等の特徴を有する半導体レーザー光源が用
いられている。

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ　−Ａｔ；１−Ａｓ　
）系発光素子は、発振波長が７５０ｎｍ　Ｐｉ！度以上
である。このような長波長光に高感度の電子写真感光体
を１ｑるために、従来数多くの検討がなされてきた。例
えば、可視光領域に高感度を有するセレン、硫化カドミ
ウム等の感光材料に、新たに長波長化するための増感剤
を添加する方法が考えられたが、セレン、疏化カドミウ
ムは温度、湿度等に対する耐環境性が十分でなく、毒性
もあって実用化には問題がある。また、多数知られてい
るイ１芸系光導電［オ料も、その感度が通常７００ｎｍ
以下の可視光領域に限定され、これより長波長域に十分
な感度を右する材ｒ１は少ないため、高信頼性の明侍さ
れる半導体レーナー光源を用いるレーザープリンタに用
いることは困難であった。

かかるレーＦアービーム等を用いる技術体系はプリンタ
への応用がＩ’ＡＩＩされてｄ３す、有用な反転現像に
よる画像形成方法の出現が望まれるゆえんである。

本発明の目的は、黒ポチの生じ易い反転現像において、
黒ポチ等の画像欠陥のない良好な画像を１ワることがで
き、高温高湿・低温低湿等の環境下においてもカブリが
なく画像濃度の高い高品位の画像を得ることができ、か
つ繰り返し使用時にも画＠濃度が高い均一な画像を安定
して供給することができるような感光体および該感光体
を使用する画像形成方法を提供することである。

［問題を解決するための手段］ 本発明は、有は顔料及び塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂
を含有する電荷ブロッキング層の上に、フタロシアニン
化合物をキャリア発生物質として含有するキャリア発生
層及びキャリア輸送層を順次設けてなることを特徴とす
る感光体に係るものであり、また更に本発明は、キャリ
ア発生層の上にキトリア輸送層を設（プてなる感光層を
有する感光体を使用する画像形成方法において、（ａ）
フタロシアニン化合物がキャリア発生物質どして含有さ
れているキャリア発生層と：このキャリア発生層と導電
性基体との間に設けられ、有機顔料及び塩化ビニル−酢
酸ビニル系樹脂が含有されている電荷プロツキングベと
を有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００ｖ〜９０
０　Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を
形成し、次いで前記帯゛慝雷位の絶対鳴よりも、０〜２
００ｖ低い絶対噴を有する直流バイアス電圧を印加して
、前記静電潜像の反転現像を行なうことを特徴とする画
像形成方法に係るしのである。

但し、帯電電位と直流バイアス゛電圧とは同符号とする
。

［作用及び効果１ 本発明においては、キャリア発生物質としてフタロシア
ニン化合物をキトリア発生、稍中に含有せしめ、かつこ
のキャリア発生層と導電性基体との間に設けられた電荷
ブロッキング層の材質、含有物を特定している点に顕著
な特徴を有する。

即ち、導電性基体とキャリア発生層との間に電荷ブロッ
キング層を設けることにより、反転現像において黒ポチ
の発生を防止できる。この理由は明らかではないが、−
旧法のように考えられる。

即ち、第６図に示したような従来の感光体においては、
基体１側から注入されるキャリア（ホール）はキャリア
発生層２中を容易に通過し、ホール輸送性の高いキャリ
ア輸送層３を介して感光体表面にまで至るのである。言
い換えると、キャリア発生層２は局所的なキャリア注入
に対するＰｉ壁としては機能し１９ないのである。

これに対し、本発明においては、基体とキャリア発生層
との間に電荷ブロッキング層を設；プることにより、１
２電性基体側からの局所的なキャリア注入に対する障壁
を設けることができ、局所的なキャリア注入による表面
電荷の消失、減少を閉止できると考えられる。従って、
反転現像を行った場合に画像上に黒ポチが生ずることは
なく、画像欠陥のない高品質の画像を１ワるという顕著
な作用効果を奏することができる。

電荷ブロッキング層がかかる機ｎ’ｓを発揮しうるのは
、バインダー物質及び′ｆｉ機１１ｉｆｉ　Ｉ＋の作用
により、電荷ブロッキング層自体の電気抵抗が高く保ｊ
′！ｉされるからであろうと考えられ、この点で電荷ブ
ロッキング層の処方は重要といえる。

しかしながら、ここにおいてもう一つ重要なことはキャ
リア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との選択であ
り、両者の組み合わせなのである。

即ち、キャリア発生層は電荷ブロッキング層の上に直接
塗布形成され、しかもそれ自体極めて薄いものであるか
ら、キャリア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との
組み合わせの如何によっては、キャリア発生物質の凝集
、塗布不良を生じ、黒ポチが茗しく増加し、光感度の低
下、更には画像ムラを生じるため、はなはだしく不都合
である。

しかし、無数にひ在する高分子材料、多数のキトリア発
生物質中から、塗布不良を生じないような好適な相み合
わせを選択するについて一般的、画一的な選択手段があ
るというのではなく、実験の積み重ねにより良好な組み
合わせを決定していく他ないのが実情といえる。

ここに、本発明者は種々検討の結果、上記したフタロシ
アニン化合物と、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂との組
み合わせを特に選択することにより、極めて良好な結果
が冑られることを見出した。

即ち、上記したフタロシアニン化合物は光感度に優れて
おり、この化合物をキャリア発生物質として使用するこ
とにより、感光体の繰り返し使用時の電位安定性が良く
なり、メモリー現象も少４τく、残留電位も少なく、か
つ安定となる。しかも、このフタロシアニン化合物は長
波長域に高感度を有することから、半導体レーザーを光
源とする反転現像による画像形成方法に特にマツチング
した高性能の感光体を提供できる。

また、電荷ブロッキング層に、塩化ビニル−酢酸ビニル
系樹脂を含有せしめることにより、上記フタロシアニン
化合物がキャリア発生層の塗布形成時に凝集することが
なく、従って反転現像において黒ポチ、画像ムラを防止
できると共に、上記フタロシアニン化合物がキャリア発
生層中に均一に分散され、上記フタロシアニン化合物の
本来の光感度を妨げることなく発揮せしめることができ
る。従って、高品質かつ均一な画像を提供でき、画像濃
度も高くできる。

しかも、電荷ブロッキング層の材質のみならず含有物を
も特定した点が重要であり、これにより上記のように黒
ボデ防止という反転現像に必須の技術的課題を解決しな
がら、かつ温度、湿度特性（耐環境特性）に浸れ、高温
高湿下、低温低湿下においても良好な画像を提供しうる
点が注目に１直する。

即ち、プリンター等の機器は種々の条件下で任期間使用
されるものであるため、高温高湿、低温低湿等の環境に
曝される機会は極めて多く、匹記下等においても良好な
画像を提供することが要請されるゆえんである。

この点、本発明においては、光照射時にキャリア発生層
内で発生した負の光キャリアは、有機顔料によって電荷
ブロッキング層内を輸送され、導電性基体へと移送され
るものと思われる。即ら、有握顔料の作用により、電荷
ブロッキング層に電子伝導性が付与されたものと考えら
れる。従って、光キャリアの移動は円滑となり、光感度
の上昇、繰り返し使用時の残留１位の低減、画像１度の
上昇が可能となる。ゆえに、繰り返し使用時にも画像濃
度が不足せず、また特に低温低湿下においても充分な画
像濃度が得られる。また、高温高湿下においても、キャ
リア発生層は薄膜であって暗減衰増大は抑えることがで
き、カブリは発生しない。

しかも、電荷ブロッキング層中に有機顔料を含有せしめ
ることによって、層の高抵抗を維持しているのであり、
もし仮に、導電性の無機物質等を使用した場合には、キ
ャリア注入は阻止しえず、画像上に黒ポチが発生し、電
荷ブロッキング機能を発揮しえないものと考えられる。

更に、本発明の画像形成方法において注目すべきことは
、上記したことに加えて、既述したＩＶ）＋１で表され
る帯電電位の絶対値をｌＶＨ１４００Ｖでは、必要とさ
れる電界強度を冑ることが困雌であるが、ｌ　ＶＨｌ　
＞　９００Ｖとするとこのためには感光層の膜ｉが大き
くなり、これによって感度が低下し、好ましくない。ま
た、本発明の画像形成方法ではＩＶＨＩとｌ　Ｖｐｃ　
ｌ　　（直流バイアス電圧の絶対値）との差であるＩＶ
ＨＩ　　ＩＶｏｃｌを０〜２００Ｖと特定していること
も重要である。

即ち、ＩＶ）Ｉ　ｌ−１Ｖｏｃｌ＜０Ｖ（７）場合ニハ
カフリが発生してしまい、また、ＩＶＨＩ−ＩＶ９Ｇ＋
＞　２００Ｖの場合はキャリア（１着く二成分現象剤の
とき）や逆極性トナーの付着（両極性−成分現像剤のと
き）が生じてしま・うのである。

従って、本発明の画像形成方法において、１Ｖｓ１＝４
００〜９００Ｖ　（望ましくは５００〜７００■）、か
つｌ　ＶＨｌ　　ｌ　Ｖｏｃ　ｌ　＝０〜２００Ｖ　（
望ましくは５０〜１５０Ｖ　）という条件で反転現像を
行うことにより高感度を保持しながら、高画質で黒ポチ
のない良好な画像を得ることができる。

反転現像法に本発明を適用した場合には、特にプリンタ
に適用した場合等においては、文字部（黒地部）が白地
部よりも面積が小（即ら、露光面積が小）であり、正規
現象法による場合に比べて感光体の劣化防止等の面で有
利である。

次に、本発明をレーザー光源に対して適用した場合の効
果について述べる。

前述のように、レーザープリンター等は有望な技術分野
であるが、従来、例えば第６図に示すような感光体を使
用し、半導体レーザー光を照射して画像形成を行った場
合、ベタ画像においてモアレと呼ばれる干渉縞状の濃度
ムラを生じていた。

このため、モアレを解消できる方法が要望されていた。

かかるモアレを防止すべく、種々の対策が考えられる。

例えば、導電性基体の表面を適当に粗し、干渉を防止す
ることが考えられる。しかし、この方法では反転現像に
おいて黒ポチが著しく増加し、実用的でない。

一方、キャリア発生層の膜厚を大きくし、キャリア発生
層内での吸光度を大きくして干渉を防止することも考え
られる。しかし、こうした感光体は特性が不充分で、と
りわけ温度湿度特性の劣化が著しいという欠点がある。

即ち、反転現像において、高湿下では画像上にカブリを
生じ、低湿下では画像濃度の不足を招き、しかも黒ポチ
の発生が顕著となる。

これらに対し、本発明においては、レーザー光源の照射
により静電潜像を形成した場合にも、干渉縞状の濃度ム
ラの発生を防止して均一な画像を得ることができる。

この理由については、以下のように推測される。

画像上に干渉縞状の濃度ムラが生ずる原因は明らかでは
ないが、−旧法のように考えられる。

第７図で示すように、第６図の感光体表面にレーザー光
が照射された場合、入射光６の一部はキャリア輸送層３
の表面３ａで反射されて反射光７となり、一部は感光層
４内に入射し基体表面１ａで反射されて射出光８として
射出される。このとき、感光層の屈折率をｎ、厚さｄ、
半導体レーザー光の波長λとし、レーザー光の入射が感
光層４に垂直に行われるとすると、光７と光８との間に
＜　２　ｎｄ−λ／２）の光学的路程差が生ずる。レー
ザー光はコヒーレントであるため、光７と光８との間に
干渉が生じ、ｎｄがλ／２の整数倍のときは反射光の強
度が極大、すなわちキャリア輸送層３の内部へ入ってい
（光の強度が極小（エネルギー保存則による）　、ｎｄ
がλ／４の奇数倍のときは反射光が極小、すなわち内部
へ入っていく光が極大となる。ところで、ｄには製造上
１μｍ程度の場所ムラが避けられない。レーザー光は単
色性がよく、コヒーレントなため、ｄの場所ムラに対応
して前記の干渉条件が変化し、キャリア発生層２でのレ
ーザー光の吸収間の場所ムラが生じ、それがベタ画像の
濃度の干渉縞状のムラとなって現れると考えられる。な
お通常の複写ぼでは、光源が単色光でないため、波長に
よって干渉縞状の濃度ムラの幅が変わり、平均化されて
見えない。

これに対し、本発明によれば、導電性基体と感光層との
間に電荷ブロッキング層を設け、この電荷ブロッキング
層に上記特定のバインダー樹脂と有ぼ顔料とを含有せし
めているので、有成顔利の分散状態によって電荷ブロッ
キング層内へと入（１・ｊした光は散乱される。これに
より、干渉は生じなくなり、干渉による反射光の強度の
場所ムラも生じなくなると考えられる。

［発明の具体的構成］ 本発明に使用する感光体、例えば電子写真感光体の一般
的な構成を第１図に例示する。

第１図の感光体においては、ｙＪ導電性基体の上に電荷
ブロッキング層５を介してキャリア発生層２が設けられ
、キャリア発生層２上にキャリア輸送層３が設けられて
いる。４は感光層を示す。

第１図のような感光体において、キャリア発生層とキャ
リア輸送層との間に、ブロッキング殿能等を付与された
中間層を設けても良い。また、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護層（保護膜）を形成しても良く、例えば合
成樹脂ａ　ｑａをコーティングして良い。

次に、本発明でキャリア発生物質として使用するフタロ
シアニン化合物について述べる。

即ち、有磯系光導電材料の一つであるフタロシアニン系
化合物は、他のものに比べ感光域が長波長域に拡大して
いることが知られている。そしてα型のフタロシアニン
化合物が結品形の安定なβ型のフタロシアニン化合物に
変わる過程で各種結品形のフタロシアニン化合物が見出
されている。

これらの光導電性を示すフタロシアニン系化合物として
は、例えば特公昭４９−４３３８号公報記載のＸ型無金
属フタロシアニン化合物、特開昭５８−１８２６３９号
公報、特開昭６０−１９１５１号公報に記載されている
τ、τ′、η、η′型無金屈フタロシアニン化合物、特
開昭６１−２９５７８４号明細心に記載されているフタ
ロシアニン化合物等の他、各種の金属フタロシアニン化
合物が例示される。例えばチタニルフタロシアニン化合
物について特願昭６２−２４１９３８号明細書に記載さ
れているものがある。

この他、特に半導体レーザーに好適なフタロシアニン化
合物を例示する。

以下余白 −テ フタロシアニン例示化合物 次に、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂について述べる。

これは、塩化ビニルと酢酸ビニルとを光やα線の照射、
過酸化物などの′Ｆｉ離基離合重合触媒在下で共重合さ
せて得られるものである。また塩化ビニル、酢酸ビニル
のほかにマレイン酸エステル等も加えて共重合体を作る
ことができる。

具体的商品名としては、ｒＶＹＨＨＪ　。

ｒＶＹＨＤＪ、ｒＶＹＬＦＪ、ｒＶＹＮｓ−３Ｊ。

ｒＶＡＧＨＪ、ｒＶＡＧＤＪ、ｒＶＡＧＦＪ。

ｒＶＲＯＨＪ、ｒＶＹＥｓＪ、ｒＶＹＮｃｊ。

ｒＶＭＣＨＪ、ｒＶＭｃｃＪ、ｒＶＭｃＡＪ　（以上、
ユニオンカーバイド社製）、［エスレツクＭＦ−１０Ｊ
、ｒエスレックＡ−５Ｊ　　（以上、積水化学社製）等
が挙げられる。

本発明において使用する有機顔料としては、・例えば、
赤（４００〜５００ｎｍ　）　、緑（５００〜６００ｎ
ｍ　）、青く６００〜７００ｎｍ　）などの各色の透過
率の高いものであり、耐熱性があり、ブリードを生じな
いものが望ましい。

青色の有様顔料としては、例えばε型銅フタロシアニン
ブルーおよびビクトリアブルーレーキ（Ｃ，（、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ　１　）の１種もしくは２種を主
成分とし、メチルバイオレッ！・レーキ（Ｃ，１，Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　　■１ｏｌｅｔ　３）およびジオキサジン
バイオレット（Ｃ，１，ＰｉｇｌｅｎｔＶ　１ｏｌｅｔ
　１　）の１種もしくは２種を分光特性調整剤として用
いたものなどが挙げられる。なお、ε型銅フタロシアニ
ンブルーは特開昭５２−６３０１号公報などによって公
知である赤味の強い鮮明な青′色顔料であり、例えばＬ
　１ｏｎｏｌ　３　Ｉｕｅ　Ｅ　（東洋インキ製造（株
、商標名）として入手可能である。

最も汎用されているα、βなどの各種結晶形のフタロシ
アニン顔料の分光特性（可視吸収スペクトル）は、その
主波長が４９０〜５００ｎｍであり、ε型銅フタロシア
ニンブルーでは４７０〜４８０ｎｍと短波長側にあり、
また、ビクトリアブルーレーキは主波長が４３０ｎｎ＋
である。

また、赤色の有様顔料としては例えばナフトール系橙色
顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ２４）
、ピラゾロン系田色顔料（Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ　ｌ　３．同１）およ
びジスアゾ系橙色顔Ｆｌ　（Ｃ，Ｉ　、　Ｐ　ｉｇｍｅ
ｎｔ　　０ｒａｎｏｅ　１３　）から選ばれる１種もし
くは２種以上を主成分とし、必要に応じてナフトール系
赤色類Ｆｌ（Ｃ，Ｉ。

ｐｔｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　２２．同８．同５．同４
．同３゜同３１．同１１２．同１１４）およびピラゾロ
ン系赤色顔料（Ｃ１Ｉ　、　Ｐｉｃ＋ｍｅｎｔ　　Ｒｅ
ｄ　　３８）から選ばれる１種もしくは２種以上を分光
特性調整剤どして用いたものなどが挙げられる。

また、緑色の有機顔料としては、例えばポリクロロポリ
ブロモフタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ。

Ｐ　ｉｇｍｅｎｔ　　Ｇ　ｒｅｅｎ　　３８）を主成分
トシ、ジスアゾ系黄色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｏｍｅｎｔ　
　Ｙｅｌｌｏｗ　１２゜同１３．同１４）およびイソイ
ンドリノン系黄色顔料（Ｃ，ｌ　、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　
　Ｙｅｌｌｏｗ　１０９　、同１００）の群から選ばれ
る１種もしくは２種以上を分光特性調整剤として用いた
ものなどが挙げられる。緑色顔料として汎用されている
ポリクロロフタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ　、　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　　Ｇｒｅｅｎ３７）は主波長が５１０ｎｍ
にあり、一方ポリクロロポリブロモフタロシアニングリ
ーンのそれは５３５ｎ＋ｍにある。

電荷ブロッキング層の膜厚は０．１〜５μｍとするのが
好ましく、０．５〜２μｍの範囲内とするのが更に好ま
しい。また、電荷ブロッキング層中において、有機顔料
とバインダー物質との含有Ｆ比（重遣比）は（’Ｉ：１
０）〜（１０：１）の範囲内とするのが好ましい。

キャリア発生層において、キャリア発生物質のバインダ
ー物質に対する含有浴比は３／１〜１／１０とするのが
好ましく、２．／１〜１／３とすると更に好ましい。

キャリア発生層の膜厚は０．１μ石以上とすることが好
ましく、０．２〜５μｍの範囲内とすることがより好ま
しい。

キャリア輸送層の膜厚は１０μｍ以上であることが好ま
しい。

感光層全体の膜厚は１０〜４０μｍの範囲内とするのが
好ましく、１５〜３０μｍの範囲内とすると更に好まし
い。この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いために帯
電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある。ま
た、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留＝　
Ｉｌ、は上Ｒ−ｄる上に、上記したキャリア発生層が厚
すぎる場合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が１
４がたくなる傾向が現れ、このため繰り返し使用時には
残留電信の上背が起こり易くなる。

キャリア発生層中にキャリア輸送物質をも含有せしめる
ことも可能である。

粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ以下
、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍの
平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。

また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質はバ
インダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。これ
により、バインダー物質に対するｍを多くしても濁り及
び不透明化を生ずることがないので、バインダー物質と
の混合割合を非常に広くとることができ、また、相溶性
が優れていることから電荷発生層が均一、かつ安定であ
り、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、更に高
感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうろことができ
る。更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労
劣化を生ずることが少ないという作用効果を秦すること
ができる。

本発明にＪ３いては、フタロシアニン化合物と共に、他
のキャリア発生物質の一種又は二種以上を併用すること
も可能である。併用できるキャリア発生物質としては、
アントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、
スクアリック酸メチン顔料、シアニン色素、アズレニウ
ム化合物等が挙げられる。

本発明で使用するキャリア輸送物質は、カルバゾール誘
導体、オキサゾールＷ　Ｗ３体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導
体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体
、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導
体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジンｇ　１３体
、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体
、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、
ポリ−９−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は
二種以上であってよい。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は特願昭６１
−１９５８８１号明細書に記載されている。以下にその
一般式を掲げる。

キャリア輸送物質としての次の一般式［Ｉ］又は［ＩＩ
］のスチリル化合物が使用回能である。

以下゛余白□ ：’　、−−ｔｉ 一般式［工］： Ｒ“、 （但、この一般式中、 Ｒ１、Ｒ２：置換若しくは未置換のアルキル基、アリー
ル基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、置換アミノ基、水ＩＪｉ、ハロゲン原子、アリール
基を用いる。

へｒ’、Ａｒ２：置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、Ｍ　ｌ！ｉ！！’４としてはアルキル基、アルコ
キシ基、置換アミムＬ水酸基、ハロゲン原子、アリール
基を用いる。

Ｒ３、Ｒ４：置換若しくは未置換のアリール基、水素原
子を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基
、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を
用いる。） 一般式［■］　： （但、この一般式中、 Ｒ５：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ６：水素原
子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミン基、置換アミン基、水酸基、 Ｒ７、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を表わす。）また、キャリア輸送物質
として次の一般式％式％［］ のヒドラゾン化合物も使用可能である 一般式［■］： （但、この一般式中、 Ｒ８及びＲ９：それぞれ水素原子又はハロゲン原子、 Ｒｔｏ及びＲ１１：それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ａｒ３：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす。

） （但、この一般式中、 Ｒ１２：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換のカルバゾリル基、又は置換若しくは未置換の
複素環基を表し、 Ｒ＋３．Ｒ＋４及びＲ１５：水素原子、アルキル基、置
換若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置
換のアラルキル基を表す。） 一般式［ＩＶａ］： Ｒ１フ （但、この一般式中、 Ｒ１６：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
又は２−クロルエチル基、 Ｒ１７：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基、 Ｒ１８：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基を示す。） 一般式［ＩＶｂｌ： （但、この一般式中、Ｒ１９は置換若しくは未置換のナ
フチル基；Ｒ２０は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基：Ｒ２１は水素原子、アル
キル基又はアルコキシＢ　、　Ｒ２２及びＲ２３は置換
若しくは未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基からなる互いに同一の若しくは異なる基を示り。） 一般式［Ｖ］： に６″ （但、この一般式中、 Ｒ２４：置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ２５：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のアリール基、Ｑ：水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基
又はシアノ基、Ｓ：Ｏ又は１の整数を表ず。） また、キャリア輸送物質として、次の一般式［ＶＩ］の
ピラゾリン化合物も使用可能である。

一般式［ＶＩ］： （但、この一般式中、 ２：０又は１、 Ｒ２６及びＲ２７：ｖｉ置換若くは未置換のアリール基
、 Ｒ２８：置換若しくは未置換のアリール基、若しくは複
素環基、 Ｒ２９及びＲ３０：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しくは
アラルキル基（但、Ｒ２９及びＲ３０は共に水素原子で
あることはなく、また前記２がＯのときはＲ２９は水素
原子ではない。）コ更に、次の一般式［■］のアミン誘
導体もキャリア輸送物質どして使用できる。

一般式［Ｗ］： 〆 Ａｒ’ （但、この一般式中、 Ａｒ４．Ａｒ５：ＩＩ置換若くは未置換のフェニル基を
表し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、ニトロ基、アルコキシ基を用いる。

Ａｒ６　：＠換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フルオレニル基、複素環基を表し、
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、水ｇｌ、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
、二１・口塞、ピペリジ／２３．モルホリノ基、ナフチ
ル基、アンスリル基及び置換アミノ基を用いる。但、置
換アミノ基の置換基としてアシル基、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基を用いる。） 更に、次の一般式［■］の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。

一般式［■］： （但、この一般式中、 Ａ、ｒ’：置換又は未置換のアリーレン基を表し、Ｒ３
１、Ｒ３２，Ｒ３３及びＲ３′：置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は置
換若しくは未置換のアラルキル基を表す。） 更に、次の一般式［ｒＸ］の化合物もキャリア輸送物質
として使用できる。

一般式［ＩＸコニ （但、この一般式中、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３
６は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、Ｒ３９及びＲ４０は、そ
れぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数１〜
４０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基（但
、Ｒ３９とＲ４０とが共同して炭素原子数３〜１０の飽
和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）Ｒ
４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミン基、アル
キルアミノ基又はアリールアミノ基である。１ キャリア輸送層、キャリア発生層中に酸化防止剤を含有
せしめることができる。これにより放電で発生するオゾ
ンの影響を抑制でき、操り返し使用時の残留電位上昇１
）帯電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤どしては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、バラノエニレンジアミン、アリールアルカン
、ハイドロキノン、スピロクロマン、スビロイングノン
及びそれらの誘導体、荷重硫黄化合物、有は燐化合物等
が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭１３１−１６２
８６６号、同６１−１８８９７５号、同６１−１９５８
７８号、同６１−１５７６４４号、同Ｇ１−１９５８７
９号、同６１−１６２８６７号、同６１−２０４４６９
号、同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２号
及び同６１−２２４５４１号に記載がある。

感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有機半導体のうちボ’Ｊ　−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール又はその、７１体が効果が大であり、
好ましく用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール誘導体とは、その繰り返し単位における全部又は一
部のカルバゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基
、二］・口塞、アミノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原
子によって置換されたものである。

また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくと６１種の電子受
容性物質を含有ｕしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラクロル無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リッ！・酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン′、０−ジニトロベンゼン、■−ジニトロベン
ゼン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベ
ンゾニ１−リル、ビクリルクロライド、キノンクロルイ
ミド、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノ
ン、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン
、９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル］、ポリ二］−ロー９−フルオレニリデン−［
ジシアノメチレンマロノジニトリル１、ピクリン酸、Ｏ
−二１〜ロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息１１ｉｊ２．３．
５−ジニトロ安息香酸、ペンクフルオロ安息香酸、５−
二トロサリチル酸、３，５−ジニトロ脅ナリチル酸、フ
タル酸、メリッ１−腎、その他の電子親和力の大きい化
合物の一種又は二種以上を挙げることができる。これら
のうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃ２、ＣＮ、Ｎ
Ｏ２等の電子吸引性の置換基のあるベンゼン誘導体が特
によい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい。また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤を用いてもよい。好ましい紫外線吸収
剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその誘
導体、１〜リアゾ一ル化合物、イミダゾール化合物、ｉ
・リアジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール
化合物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化
合物類が用いられる。

感光体の構成層に使用可能なバインダ樹脂としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰り返し単
位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体樹脂等、更にはＮ−ビニルカルバゾール等
の高分子有機半導体を挙げることができる。

上記のバインダーは、単独であるいは二種以上の混合物
として用いることができる。

必要に応じて設けられる保ｍＥのバインダーとしては、
体積抵抗１０８Ω・ｃｍ以上、好ましくは１０１０Ω・
ｃｍ以上、より好ましくは１０１３Ω−ｃｍ以上の透明
樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱により
硬化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱により硬
化する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹
脂等又はこれらの共重合若しくは縮合樹脂があり、その
他電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の全てが
利用される。又前記保護層中には加工性及び物性の改良
（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱
可塑性樹脂を５０重１％未満含有せしめることができる
。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、
又はこれらの共重合樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体、その他電子写莫材料に供され
る熱可塑性樹脂の全てが利用される。

キャリア発生層は、次のような方法によって設けること
ができる。

（イ）キャリア発生物質等にバインダー、ｍＦＲを加え
て混合溶解した溶液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質等をボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、超音波分散機、７１〜ライタ等によって
分散媒中で微細粒子とし、バインダーを加えて混合分散
して得られる分散液を塗布する方法。

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。

また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共に溶解、分散
せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる。

この場合、キャリア発生居中にキャリア輸送物質を含有
せしめる場合には、上記（イ）の溶液、（ロ）の分散液
中に予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる方法
、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加する
方法がある。この場合は、キャリア輸送物質の添加１を
バインダー１００重量部に対して１〜１００重量部の範
囲内とするのが好ましい。また、キャリア輸送物質を含
有する溶液をキルリア発生層上に塗布し、キャリア発生
層を膨潤あるいは一部溶解せしめてキャリア輸送物質を
キャリア発生層内に拡散せしめる方法がある。この方法
を採用した場合は、上述のようにキャリア発生層中にキ
ャリア輸送物質を添加しておく必要はないが、上述の二
方法を同時に行うことも差し支えない。

層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、ｎ
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、１〜ルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−
ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド
等を挙げることができる。

上記感光層、下引き層、中間層、保護層等は、例えばブ
レード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布
、スパイラル塗布等によりＨＩ′Ｊることができる。

なお、導電性基体は金属板、金属ドラム又は導電性ポリ
マー、酸化インジウム等の導電性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属より成る導電性薄層を
塗布、蒸着、ラミネーｉ−等の手段により、紙、プラス
ナックフィルム等の基体に設けて成るものが用いられる
。

次に、本発明の好ましい実施の態様について説明する。

第２図は本発明の画像形成方法を実施する記録装置の一
例を示す構成概要図、第３図は像露光のだめのレーザー
ビームスキャナの概要構成図、第４図は現象器の一例を
示す部分断面図、第５図は本発明の画Ｑ形成方法の実施
フローチャートである。

第２図の装置において、１０は上）ホした有Ｉ光導電性
物質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像
担持体、９は像担持体１０の表面を一様帯電する帯電器
、１１は象露光、１２は現象器である。１３は像担持体
１０上にトナー像が形成された画＆を記録体Ｐに転写し
易くするために必要に応じて設けられる転写前露光ラン
プ、１４は転写器、１５は分離用コロナ放電器、１８は
記録体Ｐに転写されたトナー像を定着させる定着器であ
る。１６は除電ランプと除電用コロナｔｌｌ電器の一方
又は両者の組合ぜからなる除電器、１７は像担持体１０
の画像を転写した後の表面の残留トノ−を除去するため
のクリーニングブレードやファーブラシを有するクリー
ニング装置である。像露光を半導体レー１ｊ−で行う揚
台、第２図の記録装置のようにドラム状の像担持体１０
を用いるものにあっては、像露光１１は、第３図に示し
たようなレーザービームスキャナによるものが好ましい
。

第３図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる。

　・ 半導体レーザー１９で発生されたレーザービームは、駆
動モータ２２により回転されるポリゴンミラー２３によ
り回転走査され、ｆ−θレンズ２４を経て反用鏡２６に
より光路を曲げられて像担持体１０の表面上に役割され
輝線２７を形成する。２８はビーム走査開始を検出する
ためのインデックスセンサで、２０．２５は倒れ角補正
用のシリンドリカルレンズである。２１ａ　、２１ｂ、
２１ｃは反ｒＡｍでビーム走査光路及びビーム検知の光
路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ２８に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器９により予め一様に帯電されている像担持体１０上
を走査する。レーザービーム２９にＪ：る主走査と像担
持体１０の回転による副走査によりドラム表面に潜像が
形成されてゆく。

また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

現象器１２としては第４図に示したような構造のものが
好ましく用いられる。第４図において現像剤りは磁石体
３１が矢印Ｆ方向、スリーブ３０が矢印Ｇ方向に回転す
ることにより矢印Ｇ方向に搬送される。現象剤りは、搬
送途中で穂立規制ブレード３２によりその厚さｔが規制
される。穂立規制ブレード３２は弾性金１Ｌ板架でスリ
ーブ３００表面を押圧し、搬送さ杭る現像剤の厚さを制
御する。現像剤溜り３５内には現像剤りの攪拌が十分に
行われるよう攪拌スクリュー３３が設けられており、現
［粂剤溜り３５内の現像剤りが消費された時には、ト太
−供給ローラ３４が回転することによりトナーホッパー
３６からトナーＴが補給される。そして、スリーブ３０
に現像バイアスを印加づる直流電源３７及び保護抵抗３
８が直列に接続されている。また、スリーブ３０と像担
持体１０とは間隔ｄを隔てて対向配列され、現像領域Ｅ
で現像剤が像担持体１０に対し接触し、ｔ＞ｄとなって
いる。この際、現像は、いわゆる非接触条件（ｔ　＜ｄ
　）で行ってもよい。

図は現像スリーブ３０と磁石体３１がそれぞれ矢印Ｇ、
Ｆ方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ３０が固定であっても、磁石体３１が固定であ
っても、或いは現像スリーブ３０と磁石体３１が同方向
に回転するようなものであってもよい。磁石体３１を固
定とする場合は、通常、像担持体１０に対向する磁極の
磁束密度を他の磁極の磁束密度よりも大きくするために
、磁化を強くしたり、そこに同極或いはＦｊｔｆ＋の２
個の［！を近接させて設けたりすることが行われる。

上記した装置において、本発明の画録形成方法に基づい
て、静電潜像のＩＶＭＩが４００〜９００ｖとなるよう
に帯電せしめ、かつ反転現像時の１ＶＨｌ　　１Ｖｏｃ
、１＝ｃ）〜２００Ｖトス６゜但シ、Ｖｏｃは像担持体
１０に対向する現像剤搬送担体としてのスリーブ３０に
印加する直流バイアス電圧である。

直流バイアス電圧には交流バイアス電圧を重畳すること
が好ましい。この際、交流バイアス電圧の実効値は０．
５〜４ＫＶが好ましく、周波数は０．１ＫＨ２〜１〜Ｉ
Ｈｚが好ましい。

以上のような記録装置によって、第５図に示したような
本発明の画像形成方法を実施することができる。

第５図は、像露光部が背ｍ部より６低電位の静電像とな
る静電像形成法によって静電像が形成され、現像が静電
像に背票部電泣ど同極性に帯電するトナーが付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現像の例を示してい
る。

第２図の記録装置を用いた場合の第５図の例について説
明する。

最初に、除°躍器１６で除電され、クリーニング装置１
７でクリーニングされて、電位がＯとなっている初期状
態の像担持体１０の表面に、帯電器９によって一様に帯
電を施し、その帯電面に像露光１１を投影して静電像部
の電位が略０となる像露光を行い、得られた静電像を現
像器１２（トナーＴ）によって現像する。

なお、本発明の感光体および画像形成方法は、ハロゲン
ランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード
）、ｌ＼リウムーネオン、アルゴン、ヘリウム−カドミ
ウム等の気体レーザー、半導体レーザー等の各種光源に
対し適用できる。

本発明の感光体および画像形成方法は、電子写貞複写ぼ
、プリンタ等の多種多様の用途を有するものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるもので１よない。

〈キャリア発生層の塗布性の評価〉 （実施例１・比較例１） まず以下のようにして電荷ブロッキング層（又は下引層
）を形成した。

表１に示す所定のバインダー樹脂１００ｇを溶媒１００
０１Ｒに溶解させた溶液に表１に示す物質３０ｇを加え
てボールミルで２４時間分散せしめて得られた電荷ブロ
ッキング層（又は下引層）用塗布液を用い、レーデ−プ
リンターｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＵＳＪ　　（コニカ社製
）用アルミニウム素管（径６０Ｉ）上にデイツプ塗布し
、摸厚杓２μｍの電値ブロッキング層（又は下引層）を
形成した。

つぎに表１に示すキャリア発生１力貿２０りをボールミ
ルにて２００ｒｐｍで１５時間粉砕した後、アクリル樹
脂「ダイヤナール５Ｒ−８５Ｊ　　（三菱レーヨン社製
）２０９を１．２−ジクロロエタン１０００１Ｑに溶解
せしめた溶液を加えて更に２００時間分散しめて（ｑら
れたキャリア発生層用塗布液を前記電荷ブロッキング層
（又は下引層）上にデイツプ１布し、キャリア発生層を
形成し、キャリア発生−の塗布性を評価した。

キャリア発生層の塗布性の良・不良については、キャリ
ア発生層のデイツプ塗布時における塗布液液面の相対的
降下速度（ｃ／ｓ）を０．６　（ｃｍ／ｓｅｃ　）、１
．２　（ｃｍ／ｓｅｃ＞としてキャリア発生層を塗布し
たときの１００Ｃｆ（１６ｍ２　）当りのキャリア発生
層の併示を測定し、この値が相対的降下速度１．２（ｃ
ｍ／ｓｅｃ　）の場合にも２ｍ（１／　ｄｔ’未満の場
合は、塗布不良とした。またキャリア発生層の凝集につ
いてはキャリア発生層の濃度ムラの有無を目視により確
認し、凝集がみられる場合、塗布不良とした。

結果を表１に示す。

以下余白 ゛　。

（α１）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｒｃｄ３０５Ｊ（大日本
インキ化学工業社製） （α２）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｒｅｒ１３０９Ｊ（大日
本インキ化学工業社製） （α３）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｒ（！（＋　３１
１Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α４）有磯顔Ｉｆ　ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ
　４０３　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α５）有は顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４
０６　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） 〈α６）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｇｒｅｅｎ　２０
１Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α７）下記構造の有機顔料 （β）　導電性酸化ヂタン「５００ＷＪ（６原産業社製
） （γ）　カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット
社製） バインダー（Ｘ） カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂ｒ
ＶＭＣＣＪ　　（ユニオンカーバイド社製）バインダー
（Ｙ） ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂ｒＶ
ＡＧＨＪ　　（同上） バインダー（Ｚ） 塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂「エス
レックＭＦ−１０Ｊ（漬水化学工業社製）バインダー（
Ｓ） シリコン樹脂ｒ　Ｋ　Ｒ−５２４０Ｊ　　（信越化学社
製）バインダー（Ｔ） ポリビニルブチラール「エスレックＢＬＳｊ（漬水化学
工業社製） 溶剤（１）　　テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）ＣＧＭ（
１＞ リチウムフタロシアニン５０２をＯ′Ｃで６０（ｈＲの
′ｍ硫酸に加え２時間撹拌し続けた。この溶液を粒い焼
結されたガラス２斗で濾過し、４１の氷水の中へ撹拌し
ながら徐々に注入した。生成した塊をメタノールで数回
洗浄し、空気中で乾燥さけた後、２４時間連続抽出装置
中でアセトン抽出を行ない、空気中で乾燥させて金属を
含まないα型フタロシアニン化合物を得た。このα型フ
タロシアニン化合物３０ｇを直径７３／　１６インチの
ボールで半分溝たされた内容積’ｌ　ＯＯｍＲのｌ’１
ボールミル中に仕込み、約８　Ｏｒｐｍで１６４時間シ
リングして無金属フタロシアニン化合物ＣＧＭ　（１）
を得Ｉζ。

フタロシアニン化合物ＣＧＭ（１）のＸ線回折スペクト
ルを第８図に示した。

ＣＧＭ（２＞ α型無金属フタロシアニン化合物（ＩＣ１％Ｉモノライ
トフ７−ス１−プルＧＳ）を、加熱したラメ１チルホル
ムアルデヒドにより３回抽出して精製した。この操作に
より精製物はβ型に転移した。次に、このβ型無金属フ
タロシアニン化合物の一部分を′ａ硫酸に溶解し、この
溶液を氷水中に注いで再沈澱させることにより、α型に
転移させた。この再沈澱物をアンモニア水、メタノール
等で洗浄後１０℃で乾燥した。次に、上記により精製し
たα型無金属フタロシアニン化合物を磨砕助剤及び分散
剤とともにサンドミルに入れ、温度１００±２０℃で１
５〜２５時間混練した。この操作により結晶形がτ型に
転移したのを確認後、容器より取り出し、水及びメタノ
ール等で磨砕助剤及び分散剤を十分除去した後、乾燥し
て、鮮明な青味を帯びたで型態金属フタロシアニンＣＧ
Ｍ（２＞の青色結晶を得た。

このフタロシアニン化合物ＣＧＭ（２）のＸ線回折スペ
クトルを第９図に示した。

ＣＧＭ（３） α梨チタニルフタロシアニン１０部と磨砕助剤として食
塩５乃至２０部、分子１媒として（ポリエチレングリコ
ール）１０部をサンドグラインダーに入れ、６０　”Ｃ
乃至１２０℃で７乃至１５時間磨砕した。この場合、高
温でグラインダすると、β型結晶形を示し易くなり、ま
た、分解し易くなる。

容器より取り出し、水及びメタノールで磨砕助剤、分散
媒を取り除いた後、２％の希硫酸水溶液で精製し、ろ過
、水洗、乾燥して鮮明な緑味の青色結晶チタニルフタロ
シアニンＣＧＭ（３）を得た。

このチタニルフタロシアニンＣＧＭ（３）のＸ線回折ス
ペクトルを第１０図に示した。

ＣＧＭ（４） 表１に示すように、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂を含
有する電荷ブロッキング層（又は下引層）上にフタロシ
アニン化合物をキトリア発生物質として含有するキャリ
ア発生層を形成せしめた場合はいずれも塗布性良好であ
った。これに対して、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂と
フタロシアニン化合物の組合せ以外の場合は塗布性不良
であった。

〈感光体の作製〉 表１においてＣＧＬ付囚が２ｍｏ／ｄｆ以上確保できた
組合せのみについて感光体を作製した。電荷ブロッキン
グ層〈又は下引層）及びキャリア発生層の形成方法は前
記と同じであるが、ＣＧＩ−の付量が２±０．１ｍｇ／
　６ｍ２になるようにｃ／ｓ　　（デイツプ塗布時の液
面の相対的降下速度）を調節した。

また、族１以外の組合せとして下引層中に含有物を入れ
ないものも同様に作製した。

さらに、前記キャリア発生層上に、下記構造式（５）で
示されるキャリア輸送物質１００ｇとポリカーボネート
樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学社製）　
２００りとを１．２−ジクロロエタン１０００戴に溶解
して１ｑられたキャリア輸送層用塗布液を用いてデイツ
プ塗布し、温度９０℃で１時間乾燥させ、膜厚約２５μ
ｍのキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体及び比較
用の感光体を作製し　１こ　。

構造式（５） 各感光体の処方を表２に示す。

以下余′白１ く画像評価（１）＞（実施例２・比較例２）感光体Ａ−
１及びａ〜ｒ　（但しｇ、ｈ、ｉはなし）のそれぞれを
、半導体レーザー（波ｆｚ　７８０ｎｍ、出力２＋ｎＷ
）を光源とするレーザープリンターｒＬＩＰｓ−１０Ｐ
ＬＵＳＪ　　（コニカ社製）改造機に搭載し、ＶＨが一
６５０±１０［］になるようにグリッド電圧を調節した
後、現像バイアスＤＣ−５００［Ｖ］＋ＡＣ＋０００［
Ｖ］　　（２ＫＨ２）を印加して非接触で反転現像し、
得られた画像の白地部分の黒ポチ、網点部分のモアレ及
び黒地部分の画像濃度を評価した。

黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン３０００形
」　（島）↑製作所社製）を用いて黒ポチの粒径と個数
を測定し、φ（径）　　０．０５ｎ＋ｍ以上の黒ポチが
１ｃｍ２当たり何個あるかにより判定した。黒ポチ評価
の判定基準は表３に示す通りである。

以下糸−白 表　　３ またモアレの評価は、黒地面積率３０％の網点画像の部
分についてモアレ発生の有無を目視で評価し、○はモア
レのないことを、×はモアレの発生を示す。

各感光体における画像評価の結果は表４の通りである。

ｒＦｌへ警 以下余白 −□□□ノ 表４ 表４に示す通り、本発明の感光体を使用した場合、黒ポ
チ、モアレ、画像濃度とも満足のいく結果が得られた。

これに対し、比較用の感光体ａ〜ｆ　（下引層中の含有
物が導電性酸化チタン又（３１カーボンブラツク）を使
用した場合はいずれも電位がのらず画像評価できなかっ
た。また比較用の感光体ｊ〜ｏ（ＣＧｆｖｌ凝集あり）
を使用した場合はいずれも黒ポチが発生した。さらに比
較用の感光体ｐ−ｒ（下引層中の含有物なし）を使用し
た場合は下引層のブロッキング効果のため黒ポチにｚ、
ｌしては良好な結果が得られたものの、低感度であるた
め画像濃度が極めて低く、モアレも発生した。

〈画像評ｆｉ［ｉ　（２）　＞　（実施例３）本発明の
感光体Ａ−１を前記ｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＵＳＪ改造機
に搭載し、１０°Ｃ２０％の低温低湿度環境下及び３０
℃８０％の高温高湿度環境下でそれぞれ１万サイクルの
ロングラン試験を行なったところ、いずれの８境下にお
いても、黒ポチ、モアレ、カブリ等のない高１度の画像
が安定して得られた。

なお画像形成条件は次の通りである。

グリッド電圧ニー６ＱＯ［Ｖコ 帯電のトータル電流：０．６ｍＡ 現像バイアス： ＤＣ−５００［Ｖ］　＋ＡＣ１０００［Ｖ］（２ＫＨ２
） 現像：非接触−成分磁気ブラシ現像

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の断面図、第２図は像形成装置
の構成概要図、第３図は像露光のためのレーザービーム
スキャブの構成概要図、第４図は現像器の要部断面図、
第５図は像形成の過程を示すフローチャート、第６図は
従来使用されている感光体の断面図、第７図はモアレの
発生原因を説明するための感光体の断面図である。 第８図〜第１０図はそれぞれフタロシアニン化合物のＸ
線回折スペクトル図である。 １・・・導電性基体　　　３・・・キャリア輸送層２・
・・キャリア発生層　５・・・電荷ブロッキング層４・
・・感光層　　　　　１８・・・定着器１６・・・除電
器　　　　１７・・・クリーニング装置１２・・・現像
器　　　　１３・・・転写前露光ランプ１４・・・転写
器　　　　９・・・帯電器１０・・・＠ｌ■持体　　　
１９・・・レーザー２３・・・ポリゴンミラー ２４・・・結像用　ｆ−〇レンズ ２０．２５・・・シリンドリカルレンズ２つ・・・レー
ザービーム ３０・・・現像スリーブ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機顔料及び塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂を含
   有する電荷ブロッキング層の上に、フタロシアニン化合
   物をキャリア発生物質として含有するキャリア発生層及
   びキャリア輸送層を順次設けてなることを特徴とする感
   光体。
2. （２）キャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてな
   る感光層を有する感光体を使用する画像形成方法におい
   て、 （ａ）フタロシアニン化合物がキャリア発生物質として
   含有されているキャリア発生層と；このキヤリア発生層
   と導電性基体との間に設けられ、有機顔料及び塩化ビニ
   ル−酢酸ビニル系樹脂が含有されている電荷ブロッキン
   グ層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
   ０Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
   成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも０〜２００Ｖ
   低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前記
   静電潜像の反転現像を行なうことを特徴とする画像形成
   方法。