JPH01302360A - 感光体および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光体および該感光体を使用する画像形成方法
に関し、特に電子写真感光体および該感光体を使用する
電子写真複写方法に関するものである。

［従来技術］ カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体
は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長
期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体どしては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光
時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であ
ることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の熱間光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につい
て記載されている。しかし、この感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。このよ
うな欠点を改善するために、感光層において、キャリア
発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。このようないわ
ば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから連携することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作製することが可能である。そのため、感度が高く、
耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待されて
いる。

第６図は、こうした有機光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体を示すものである。

この電子写真感光体は、導電性基体１の上にキ↑・リア
発生層２、キャリア輸送層３を順次積層した構成とされ
ており、負帯電用として使用されているものである。即
ち、感光層４はキャリア発生層２とキャリア輸送層３か
ら構成されている。

上述のような層構成を有する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移動度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でき、光感度等の点で有利である。

これに対し、電子輸送性の材料には浸れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性を有するので使用に適
さない。かかる理由より、上述のような感光体は負帯電
用に使用されている。この場合、高感度を達成する上で
、ホール輸送能の大きな材料を使用することが有利であ
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上述のような感光体においては、第６図
に示すように負帯電時に導電性基体又は下層側からのキ
ャリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。こうした局所的
なキャリア注入の生じる原因は定かではないが、導電性
基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発生層の不均一等
が原因として考えられる。

そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。

即ち、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部（表面電荷の消失した部分、ＶＬ　）に
トナー像が形成され、未露光部（表面電荷が保持されて
いる部分、ＶＨ）にはトナー像が形成されない。

しかしながら、反転現像法において、上記した如くにし
て未露光部で基体あるいは下層からのキャリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少した場合には、そ
の部分にトナーが現像され、いわゆるカブリ画像となる
。このようなカブリは通常のカブリとは異なり、上述の
ように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的に
消失、減少することにより発生する現象であり、「黒ポ
チ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白地に１〜ナ
ーが局所的に付着した状態であるから、黒地部分が白く
抜ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質を著しく
低下させるものであって、不適当な画像欠陥である。

こうした問題を解決する方法として、キャリア輸送Ｎ３
において、キャリア輸送物質（以下、ＣＴＭと呼ぶこと
がある。）の含有四を減らし、あるいはＣＴＭやバイン
ダー樹脂の種類を変更することが考えられる。これらは
いずれも、キャリア輸送層３のホール輸送能を低下せし
めて感光体表面へのキャリア注入を抑制しようとするも
のであるが、この感光体では、光感度の低下、残留電位
の上昇、ＩＶＬＩの上昇、繰り返し使用時のＩＶＬＩ安
定性の低下を招き、しかも温度特性の低下を生じ、低温
においては特にＩＶＬＩの上昇等、感光体特性が大きく
悪化する。

一方、第６図において、キャリア発生層２と導電性基体
１との間に電荷ブロッキング層を設け、導電性基体１か
らのキャリア注入を阻止することも考えられる。しかし
、この場合には、光照射時にも発生した光キャリアの輸
送がブロッキング層によって抑制、阻止され、繰り返し
使用時に残留電位が上昇し、画像濃度不足を招く。また
、温度特性も大きく劣化し、例えば低湿低湿下において
は初期から画像濃度が不足するため、著しく不都合であ
る。

更に、キャリア発生層２をかかる電荷ブロッキング層上
に塗布する際に、キャリア発生物質の種類によってはキ
ャリア発生物質の凝集を生じて塗布不良となり、黒ポチ
の増加、画像濃度の低下、更には画像ムラをも招ぎ、著
しい不都合を生じた。

一方、プロセス面からの対策としては、帯電電位ＶＨと
バイアス電圧ｖｐｃとの差を大きくすることが考えられ
るが、これでは露光部の電位ＶＬとバイアス電圧ＶＤ、
どの差が小さくなるため、画像濃度が低下する。

以上のように、従来黒ポチ等の画像欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる互いに相反する課題の技術的解決が望まれていたの
である。

また、近年電子写真複写方法において、安価、小型で直
接変調できる等の特徴を有する半導体レーザー光源が用
いられている。

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ−Δ２−ＡＳ　）系発
光素子は、発振波長がｙｓｏｎｍ程度以上である。この
ような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るために
、従来数多くの検討がなされてさた。例えば、可視光ｆ
ｔ賊に高感度を有するセレン、硫化カドミウム等の感光
材料に、新たに長波長化するための増感剤を添加する方
法が考えられたが、セレン、硫化カドミウムは温度、湿
度等に対する耐環境性が十分でなく、毒性もあって実用
化には問題がある。また、多数知られている有機系光導
電材料も、その感度が通常７００ｒｖ以下の可視光領域
に限定され、これより長波長域に十分な感度を有する材
料は少ないため、高＠頼性の期待される半導体レーザー
光源を用いるレーザープリンタに用いることは困■であ
った。

かかるレーザービーム等を用いる技術体系はプリンタへ
の応用が期待されており、有用な反転現象による画像形
成方法の出現が望まれるゆえんである。

本発明の目的は、黒ポチの生じ易い反転現像において、
黒ポチ等の画像欠陥のない良好な画法を得ることができ
、高温高湿・低温低湿等の環境下においてもカブリがな
（画像濃度の高い高品位の画像を得ることができ、かつ
繰り返し使用時にも画像１１度が高い均一な画像を安定
して供給することができるような感光体および該感光体
を使用する画像形成方法を提供することである。

［問題を解決するための手段］ 本発明は、有機顔料及びアルキルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体を含有する電荷ブロッキング層の上
に、フタロシアニン化合物をキャリア発生物質として含
有するキャリア発生層及びキャリア輸送層を順次設けて
゛なることを特徴とする感光体に係るものであり、また
更に本発明は、キャリア発生層の上にキャリア輸送層を
設けてなる感光層を有する感光体を使用する画像形成方
法において、 （ａ）フタロシアニン化合物がキャリア発生物質として
含有されているキャリア発生層と：このキャリア発生層
と導電性基体との間に設けられ、有様顔料及びアルキル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体が含有されて
いる電荷ブロッキング層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
０Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりもＯ〜２００ｖ
低い絶対１直を有する直流バイアス電圧を印加して、前
記静電潜像の反転現象を行なうことを特徴とする画像形
成方法に係るものである。

但し、帯電電位と直流バイアス電圧とは同符号とする。

［作用及び効果１ 本発明においては、キャリア発生物質としてフタロシア
ニン化合物をキャリア発生層中に含有せしめ、かつこの
キャリア発生日と導電性基体との間に設けられた電荷ブ
ロッキング層の材質、含有物を特定している点に顕著な
特徴を有する。

即ち、導電性基体とキャリア発生層との間に電荷ブロッ
キング層を設けることにより、反転現象において黒ポチ
の発生を防止できる。この理由は明らかではないが、一
応次のように考えられる。

即ち、第６図に示したような従来の感光体においては、
基体１側から注入されるキャリア（ホール）はキャリア
発生層２中を容易に通過し、ホール輸送性の高いキャリ
ア輸送層３を介して感光体表面にまで至るのである。言
い換えると、キャリア発生層２は局所的なキャリア注入
に対する障壁としては機能し得ないのである。

これに対し、本発明においては、基体とキャリア発生層
との間に電荷ブロッキング層を設けることにより、導電
性基体側からの局所的なキャリア注入に対する障壁を設
けることができ、局所的なキャリア注入による表面電荷
の消失、減少を阻止できると考えられる。従って、反転
現像を行った場合に画像上に黒ポチが生ずることはなく
、画像欠陥のない高品質の画像を得るという顕著な作用
効果を奏することができる。

電荷ブロッキング層がかかる機能を発揮しうるのは、バ
インダー物質及び右ＩＭ料の作用により、電荷ブロッキ
ング層自体の電気抵抗が高く保持されるからであろうと
考えられ、この点で電荷ブロッキング層の処方は重要と
いえる。

しかしながら、ここにおいてもう一つ重要なことはキャ
リア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との選択であ
り、両者の組み合わせなのである。

即ち、キャリア発生層は電荷ブロッキング層の上に直接
塗布形成され、しかもそれ自体極めて薄いものであるか
ら、キャリア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との
組み合わせの如何によっては、キャリア発生物質の凝集
、塗布不良を生じ、黒ポチが著しく増加し、光感度の低
下、更には画像ムラを生じるため、はなはだしく不都合
である。

しかし、無数に存在する高分子材料、多数のキャリア発
生物質中から、塗布不良を生じないような好適な組み合
わせを選択するについて一般的、画一的な選択手段があ
るというのではなく、実験の積み重ねにより良好な組み
合わせを決定していく他ないのが実情といえる。

ここに、本発明者は種々検討の結果、上記したフタロシ
アニン化合物と、アルキルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体との粗み合わせを特に選択することにより
、極めて良好な結果が得られることを見出した。　　　
・ 即ち、上記したフタロシアニン化合物は光感度に優れて
おり、この化合物をキャリア発生物質として使用するこ
とにより、感光体の繰り返し使用時の電位安定性が良く
なり、メモリー現象も少なく、残留電位も少なく、かつ
安定となる。しかも、このフタロシアニン化合物は長波
長域に高感度を有することから、半導体レーザーを光源
とする反転現像による画像形成方法に特にマツチングし
た高性能の感光体を提供できる。

また、電荷ブロッキング層に、アルキルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体を含有せしめることにより、
上記フタロシアニン化合物がキャリア発生層の塗布形成
時に凝集することがなく、従って反転現像において黒ポ
チ、画像ムラを防止できると共に、上記フタロシアニン
化合物がキャリア発生層中に均一に分散され、上記フタ
ロシアニン化合物の本来の光感度を妨げることなく発揮
せしめることができる。従って、高品質かつ均一な画像
を提供でき、画像濃度も高くできる。

しかも、電荷ブロッキング層の材質のみならず含有物を
も特定した点が重要であり、これにより上記のように黒
ポチ防止という反転現像に必須の技術的課題を解決しな
がら、かつ温度、湿度特性（耐環境特性）に層れ、高温
高湿下、低温低湿下においても良好な画像を提供しうる
点が注目に圃する。

即ち、プリンター等のｎ器は種々の条件下で長期間使用
されるものであるため、高温高湿、低温低湿等の環境に
曝される機会は極めて多く、低温下等においてら良好な
画像を提供することが要請されるゆえんである。

この点、本発明においては、光照射時にキ１７リア発生
苦内で発生した負の光キャリアは、有機顔料によって電
荷ブロッキング層内を輸送され、導電性基体へと移送さ
れるものと思われる。即ち、有殿顔料の作用により、電
荷ブロッキング層に電子伝導性が付与されたものと考え
られる。従って、光キャリアの移動は円滑となり、光感
度の上昇、操り返し使用時の残留電位の低減、画像濃度
の上界が可能となる。ゆえに、繰り返し使用時にも画像
濃度が不足せず、また特に低温低湿下においても充分な
画像濃度が得られる。また、高温高湿下においても、キ
ャリア発生層は薄膜であって暗減衰増大は抑えることが
でき、カブリは発生しない。

しかも、電荷ブロッキング層中に有様顔料を含有せしめ
ることによって、層の高抵抗を維持しているのであり、
もし仮に、導電性の無機物質等を使用した場合には、キ
ャリア注入は阻止しえず、画像上に黒ポチが発生し、電
荷ブロッキング機能を発揮しえないものと考えられる。

更に、本発明の画像形成方法において注目すべきことは
、上記したことに加えて、既述したＩＶＨＩで表される
帯電電位の絶対値をＩＶＨＩ＝　４００Ｖ〜９００　Ｖ
と特定範囲に限定しているので、既述した如き結果は生
じない。即ちＩＶＨＩ＜４００■では、必要とされる電
界強度を得ることが困難であるが、ｌ　ＶＨｌ　＞　９
００Ｖとするとこのためには感光層の膜厚が大きくなり
、これによって感度が低下し、好ましくない。また、本
発明の画像形成方法ではＩＶＨＩとｌ　Ｖｐｃ　ｌ　（
直流バイアス電圧の絶対値）との差である１Ｖｓｌ−Ｉ
Ｖｏｃｌを０〜２００Ｖと特定していることも干要であ
る。

即ち、ｌ　ＶＨｌ　−Ｉ　Ｖｏｃｌ　＜ｏｖの場合には
カブリが発生してしまい、また、ｌ　ＶＨＩ　　Ｉ　Ｖ
ｏ、１＞　２００Ｖの場合はキャリア付着（二成分現像
剤のとき）や逆極性トナーの付着（両極性−成分現像剤
のとき）が生じてしまうのである。

従って、本発明の画像形成方法において、ｌ　Ｖ＋＋　
ｌ　＝　４００〜９００Ｖ　（望ましくは５００〜７０
０Ｖ）　、　７’ｌ’）Ｉ　ＶＨｌ　　ｌ　Ｖｏ、ｌ　
＝Ｏ〜２００Ｖ　（望ましくは５０〜１５０Ｖ　）とい
う条件で反転現像を行うことにより高感度を保持しなが
ら、高画質で黒ポチのない良好な画像を得ることができ
る。

反転現像法に本発明を適用した場合には、特にプリンタ
に適用した場合等においては、文字部（黒地部）が白地
部よりも面積が小（即ち、露光面積が小）であり、正規
現像法による場合に比べて感光体の劣化防止等の面で有
利である。

次に、本発明をレーザー光源に対して適用した場合の効
果について述べる。

前述のように、レーザープリンター等は有望な技術分野
であるが、従来、例えば第６図に示すような感光体を使
用し、半導体レーザー光を照射して画像形成を行った場
合、ベタ画像においてモアレと呼ばれる干渉縞状の濃度
ムラを生じていた。

このため、モアレを解消できる方法が要望されていた。

かかるモアレを防止すべく、種々の対策が考えられる。

例えば、導電性基体の表面を適当に粗し、干渉を防止す
ることが考えられる。しかし、この方法では反転現像に
おいて黒ポチが著しく増加し、実用的でない。

一方、キャリア発生層の膜厚を大きくし、キャリア発生
層内での吸光度を大きくして干渉を防止することも考え
られる。しかし、こうした感光体は特性が不充分で、と
りわけ温度湿度特性の劣化が著しいという欠点がある。

即ち、反転現像において、高湿下では画像上にカブリを
生じ、低湿下では画像濃度の不足を招ぎ、しかも黒ポチ
の発生が顕著となる。

これらに対し、本発明においては、レーザー光源の照射
により静電潜像を形成した場合にも、干渉縞状の濃度ム
ラの発生を防止して均一な画像を得ることができる。

この理由については、以下のように推測される。

画像上に干渉縞状の濃度ムラが生ずる原因は明らかでは
ないが、一応次のように考えられる。

第７図で示すように、第６図の感光体表面にレーザー光
が照射された場合、入射光６の一部はキャリア輸送層３
の表面３ａで反射されて反射光７となり、一部は感光層
４内に入射し基体表面１ａで反射されて射出光８として
射出される。このとき、感光層の屈折率をｎ、厚さｄ、
半導体レーザー光の波長λとし、レーザー光の入射が感
光層４に垂直に行われるとすると、光７と光８との間に
（２ｎｄ−λ／２）の光学的路程差が生ずる。レーザー
光はコヒーレントであるため、光７と光８との間に干渉
が生じ、ｎｄがλ／２の整数倍のときは反射光の強度が
極大、すなわちキャリア輸送層３の内部へ入っていく光
の強度が極小（エネルギー保存則による）　、ｎｄがλ
／４の奇数倍のときは反射光が極小、すなわち内部へ入
っていく光が極大となる。ところで、ｄには製造上１μ
鋼程度の場所ムラが避けられない。レーザー光は単色性
がよく、コヒーレントなため、ｄの場所ムラに対応して
前記の干渉条件が変化し、キャリア発生層２でのレーザ
ー光の吸収泄の場所ムラが生じ、それがベタ画像の１１
度の干渉縞状のムラとなって現れると考えられる。なお
通常の複写機では、光源が単色光でないため、波長によ
って干渉縞状の濃度ムラの幅が変わり、平均化されて見
えない。

これに対し、本発明によれば、導電性基体と感光層との
間に電荷ブロッキング層を設け、この電荷ブロッキング
層に上記特定のバインダー樹脂と有機顔料とを含有せし
めているので、有機顔料の分散状態によって電荷ブロッ
キング層内へと入射した光は散乱される。これにより、
干渉は生じなくなり、干渉による反射光の強度の場所ム
ラも生じなくなると考えられる。

［発明の具体的構成コ 本発明に使用する感光体、例えば電子写真感光体の一般
的な構成を第１圀に例示する。

第１図の感光体においては、導電性基体１の上に電荷プ
ロ、ツキング層５を介してキャリア発生層２が設けられ
、キャリア発生層２上にキャリア輸送層３が設けられて
いる。４は感光層を示す。

第１図のような感光体において、キャリア発生層とキャ
リア輸送層との間に、ブロッキング機能等を付与された
中間層を設けても良い。また、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護層（保護膜）を形成しても良く、例えば合
成樹脂被膜をコーティングして良い。

次に、本発明でキャリア発生物質として使用するフタロ
シアニン化合物について述べる。

即ち、有機系光導電材料の一つであるフタロシアニン系
化合物は、他のものに比べ感光域が裏波長域に拡大して
いることが知られている。そしてα型のフタロシアニン
化合物が結晶形の安定なβ型のフタロシアニン化合物に
変わる過程で各種結晶形のフタロシアニン化合物が見出
されている。

これらの光導電性を示すフタロシアニン系化合物として
は、例えば特公昭４９−４３３８号公報記載のＸ型無金
属フタロシアニン化合物、特開昭５８−１８２Ｇ３９号
公報、特開昭６０−１９１５１号公報に記載されている
τ、τ′、η、η′型型金金属フタロシアニン化合物特
開昭６１−２９５７８４号明１ｉｌｌ１に記載されてい
るフタロシアニン化合物等の他、各種の金属フタロシア
ニン化合物が例示される。例えばチタニルフタロシアニ
ン化合物について特願昭６２−２４１９３８号明１１１
１に記載されているものがある。

この他、特に半導体レーザーに好適なフタロシアニン化
合物を例示する。

フタロシアニン例示化合物 次に、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体について述べる。

これはアルキルビニルエーテルと無水マレイン酸とを共
重合させて得られるものである。例えばメチルビニルエ
ーテルと無水マレイン酸との共重合体等がある。

具体的商品名としてはｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１１
９Ｊ、ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１３９Ｊ。

ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１４９Ｊ、ｒＧＡＮＴＲＥ
Ｚ　　ＡＮ−１６９Ｊ、ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１
７９Ｊ（以上、五協産業社製）等が挙げられる。

本発明において使用する有機顔料としては、例えば、赤
（４００〜５００ｎｍ　）　、緑（５００〜６００ｎｍ
　）、青（６００〜７００ｎｆｆｉ　）などの各色の透
過率の高いｂのであり、耐熱性があり、ブリードを生じ
ないものが望ましい。

青色の有機顔料としては、例えばε型鋼フタロシアニン
ブルーおよびビクトリアブルーレーキ（Ｃ，１，Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ　１　）（７）１種もシクハ２種
を主成分とし、メチルバイオレットレーキ（Ｃ１１，ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　３）およびジオキサジ
ンバイオレット（Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
　１　）の１種もしくは２種を分光特性調整剤として用
いたものなどが挙げられる。なお、ε型銅フタロシアニ
ンブルーは特開昭５２−６３０１号公報などによって公
知である赤味の強い鮮明な青色顔料であり、例えばＬ　
１ｏｎｏｌ　Ｂ　ｌｕｅ　Ｅ　（東洋インキ製造側、商
標名）として入手可能である。

最も汎用されているα、βなどの各種結晶形のフタロシ
アニン顔料の分光特性（可視吸収スペクトル）は、その
主波長が４９０〜５００ｎｎ＋であり、ε型銅フタロシ
アニンブルーでは４７０〜４８０ｎｍと短波長側にあり
、また、ビクトリアブルーレーキは主波長が４３０ｒ＋
ｍである。

また、赤色の有機顔料としては例えばナフトール系橙色
顔料（Ｃ，Ｉ、　ｐｉｇＩＩｌｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ
２４）、ピラゾロン系橙色顔料（Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｕｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　１３．同１）およびジ
スアゾ系橙色顔料（Ｃ，Ｉ　、　Ｐｉａｍｅｎｔ　　Ｏ
ｒａｎｇｅ　１３　）から選ばれる１種もしくは２種以
上を主成分とし、必要に応じてナフトール系赤色顔料（
Ｃ，ｒ。

ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　２２．同８．同５．同４
．同３゜同３１．同１１２．同１１４）およびピラゾロ
ン系赤色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｕｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　３
８）から選ばれる１種もしくは２種以上を分光特性調整
剤として用いたものなどが挙げられる。

また、緑色の有８１１ｉ料としては、例えばポリク０ロ
ポリプロモフタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ。

ｐ　１ｇ１ｅｎｔ　　Ｇ　ｒｅｅｎ　　３８　）を主成
分とし、ジスアゾ系黄色顔料（Ｃ，Ｉ、　ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１２゜同１３．同１４）およびイ
ソインドリノン系黄色顔料（Ｃ，Ｉ　、　Ｐｉａｍｅｎ
ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１０９　、同１００）の群から選
ばれる１種もしくは２種以上を分光特性調整剤として用
いたものなどが挙げられる。緑色顔料として汎用されて
いるポリクロロフタロシアニングリーン（Ｃ，１，Ｐｉ
！ｌ１ｌｌｅｎｔ　　Ｇｒｅｅｎ３７）は主波長が５１
０ｎｏ＋にあり、一方ポリクロロポリブロモフタロシア
ニングリーンのそれは５３５ｎｍにある。

電荷ブロッキング層の膜厚は０．１〜５μ曙とするのが
好ましく、０．５〜２μｍの範囲内どするのが更に好ま
しい。また、電荷ブロッキング層中において、有機顔料
とバインダー物質との含有量比（重１比）は（１：１０
）〜（１０：１）の範囲内とするのが好ましい。

キャリア発生層において、キャリア発生物質のバインダ
ー物質に対する含有量比は３／１〜１／１０とするのが
好ましく、２／１〜１／３とすると更に好ましい。

キャリア発生層の膜厚は０．１μｍ以上とすることが好
ましく、０２〜５μｍの範囲内とすることがより好まし
い。

キャリア輸送層の膜厚は１０μｍ以上であることが好ま
しい。

感光層全体の膜厚は１０〜４０μｍの範囲内とするのが
好ましく、１５〜３０ｕｍの範囲内とすると更に好まし
い。この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いために帯
電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある。ま
た、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留電位
は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎる場
合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がたくな
る傾向が現れ、このため繰り返し使用時には残留電位の
上昇が起こり易くなる。

キャリア発生層中にキャリア輸送物質をも含有せしめる
ことも可能である。

粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ以下
、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍの
平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。

また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質はバ
インダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。これ
により、バインダー物質に対する量を多くしても濁り及
び不透明化を生ずることがないので、バインダー物質と
の混合割合を非常に広くとることができ、また、相溶性
が優れていることから電荷発生層が均一、かつ安定であ
り、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、更に高
感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうることができ
る。更に、特に反復転写式゛電子写真に用いたとき、疲
労劣化を生ずることが少ないという作用効果を奏するこ
とができる。

本発明においては、フタロシアニン化合物と共に、他の
キャリア発生物質の一種又は二種以上を併用することも
可能である。併用できるキャリア発生物質としては、ア
ン１〜ラキノン顔料、ペリレン顔料、多口キノン顔料、
スクアリック酸メチン顔料、シアニン色素、アズレニウ
ム化合物笠が挙げられる。

本発明で使用するキャリア輸送物質は、カルバゾール誘
導体、オキサゾールＸ　ｉ体、オギサジアゾール誘導体
、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体
、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、
スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体
、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベン
ズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラ
ン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミ
ノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−
９−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以
上であってよい。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は特願昭６１
−１９５８８１号明細書に記載されている。以下にその
一般式を掲げる。

キャリア輸送物質としての次の一般式［Ｉ］又は［Ｉ］
のスチリル化合物が使用可能である。

・（！・−ｔ 一般式［工］： ｐ＋ （但、この一般式中、 Ｒ１、Ｒ２：置換若しくは未置換のアルキル基、アリー
ル基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基
を用いる。

Ａｒ’、Ａｒ２　：置換若しくは未置換のアリール基を
表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置
換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用い
る。

Ｒ３、Ｒ４、置換若しくは未置換のアリール基、水素原
子を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基
、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を
用いる。〉 一般式［■］： （但、この一般式中、 Ｒ５：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ６：水素原
子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、置換アミン基、水Ｍ基、 Ｒ７、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を表わす。）また、キャリア輸送物質
として次の一般式％式％［］ のヒドラゾン化合物も使用可能である 一般式［■］： （但、この一般式中、 Ｒ８及びＲ９：それぞれ水素原子又はハロゲン原子、 Ｒ＋ｏ及びＲ１にそれぞれ置換若しくは装置（Ｍのアリ
ール基、 Ａｒ３：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす。

） （但、この一般式中、 Ｒ１２：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換のカルバゾリル基、又は置換若しくは未置換の
複索環基を表し、 Ｒ１３，ＲＭ及びＲ１５：水素原子、アルキル基、置換
若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換
のアラルキル基を表す。） 一般式［ＩＶａ］： Ｒ’フ （但、この一般式中、 Ｒ１６：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
又は２−クロルエチル基、 Ｒ１７：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基、 Ｒ１８：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基を示す。） 一般式［ｒＶｂ　］　： （但、この一般式中、Ｒ１９は置換若しくは未置換のナ
フチル基；Ｒ２０は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基、　Ｒ２１は水素原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基；Ｒ２２及びＲ２３は置換若
しくは未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリール
基からなる互いに同一の若しくは異なる球を示す。） 一般式［Ｖ］： に＋１ （但、この一般式中、 Ｒ２４：置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ２５：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のアリール基、Ｑ：水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、置換アミムＬアルコキシ基又
はシアノ基、Ｓ：０又は１の整数を表ず。） また、キャリア輸送物質として、次の一般式［ＶＩ］の
ピラゾリン化合物も使用可能である。

一般式［ＶＩ］： 〈但、この一般式中、 ｙ：０又は１、 Ｒ２６及びＲ２７：ｉ換若しくは未置換のアリール基、 Ｒ２８：置換若しくは未置換のアリール基、若しくは複
素環基、 Ｒ２９及びＲ３０：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しくは
アラルキル基（但、Ｒ２９及びＲ３０は共に水素原子で
あることはなく、また前記ｉがＯのときはＲ２９は水素
原子ではない。）］更に、次の一般式［Ｖ［］のアミン
誘導体もキャリア輸送物質として使用できる。

一般式［■１： Ａｒ’ ＼ （但、この一般式中、 Ａｒ４．Ａｒ５：＠換若しくは未置換のフェニル基を表
し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、ニトロ基、アルコキシ基を用いる。

Ａｒ６　：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フルオレニル基、複素環基を表し、
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、水酸基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
、ニトロ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ナフチル基
、アンスリル基及び置換アミノ基を用いる。但、置換ア
ミノ基の置換基としてアシル基、アルキル基、アリール
基、アラルキル基を用いる。） 更に、次の一般式［■］の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。

一般式［■］： （但、この一般式中、 Ａｒ’：置換又は未置換のアリーレン基を表し、Ｒ３＋
　、　Ｒ３２，Ｒ３３及びＲ３４：置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は
置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。） 更に、次の一般式［ＩＸ］の化合物；ｂキャリア輸送物
質として使用できる。

一般式［■］： （但、この一般式中、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３
８は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、Ｒ３９及びＲ４０は、そ
れぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数１〜
４０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基（但
、Ｒ３９とＲ４０とが共同して炭素原子数３〜１０の飽
和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）Ｒ
４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミン基、アル
キルアミノ基又はアリールアミノ基である。］ キャリア輸送層、キャリア発生層中に酸化防止剤を含有
せしめることができる。これにより放電で発生するオゾ
ンの影響を抑制でき、繰り返し使用時の残留電位上昇や
帯電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアルカン
、ハイド０キノン、スビＯりＯマン、スピロインダノン
及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有様燐化合物等
が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１−１６２８
６６号、同６１−１８８９７５　Ｎ、同６１−１９５８
７８号、同６１−１５７６４４号、同６１−１９５８７
９号、同６１−１６２８６７号、同６１−２０４４６９
号、同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２号
及び同６１−２２１５４１号に記載がある。

感光層中に高分子有様半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有機半導体のうちポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール又はその誘導体が効果が大であり、好まし
く用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘
導体とは、その繰り返し単位における全部又は一部のカ
ルバゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニト
ロ基、アミＬＬヒドロキシ基又はハロゲン原子によって
買換されたものである。

また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−二１−ロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水
メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、Ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロ、ベ
ンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン
、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン
、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、
９−フルオレノンデンーしジシアノメチレンマロノジニ
トリル］、ポリニトロ−９−フルオレノンデン−［ジシ
アノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、０−ニ
トロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ
安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二トロサリチ
ル酸、３．５−ジニ１へロサリチル酸、フタル酸、メリ
ット酸、その池の電子親和力の大きい化合物の一種又は
二種以上を挙げることができる。これらのうち、フルオ
レノン系、キノン系や、Ｃ２、ＣＮ、ＮＯ２等の電子吸
引性の置換基のあるベンゼン誘導体が特によい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい。また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤を用いてもよい。好ましい紫外線吸収
剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその誘
導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリ
アジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール化合
物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化合物
類が用いられる。

゛感光体の構成層に使用可能なバインダ樹脂としては、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等の付加重合型樹脂
、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰り返し
単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、スチレン−
ブタジェン共重合体樹脂、塩化ビニリデンーアクリロニ
１〜リル共重合体樹脂等、更にはＮ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体を挙げることができる。

上記のバインダーは、単独であるいは二種以上の混合物
として用いることができる。

必要に応じて設けられる保護層のバインダーとしては、
体積抵抗１０８Ω・ｃｍ以上、好ましくは１０１０Ω・
ｃｎ＋以上、より好ましくは１０１３Ω・Ｃ１１１以上
の透明樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱
により硬化する樹脂を用いてもよく。

かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレクン樹脂、尿
素樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン
樹脂、光ｖＪ、Ｉヒ性桂皮Ｒ樹脂等又はこれらの共重合
若しくは縮合樹脂があり、その他電子写真材料に供され
る光又は熱硬化性樹脂の全てが利用される。又前記保護
層中には加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与
等）を目的として必要により熱可塑性樹脂を５０ｆｆｉ
ｆｆ１％未満含有せしめることができる。かかる熱可塑
性樹脂としては、例えばポリプロピレン、アクリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はこれらの共
重合樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有
機半導体、その他電子写真材料に供される熱可塑性樹脂
の全てが利用される。

キャリア発生層は、次のような方法によって設けること
ができる。

（イ）キャリア発生物質等にバインダー、溶媒を加えて
混合溶解した溶液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質等をボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等によって分
散媒中で微細粒子とし、バインダーを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。

また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共に溶解、分散
せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる。

この場合、キャリア発生層中にキャリア輸送物質を含有
往しめる揚台には、上記（イ）の溶液、（ロ）の分散液
中に予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる方法
、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加する
方法がある。この場合は、キャリア輸送物質の添加量を
バーｒンダー１００重量部に対して１〜１００重Ｗ部の
範囲内とするのが好ましい。また、キャリア輸送物質を
含有する溶液をキャリア発生層上に塗布し、キレリア発
生すを膨潤あるいは一部溶解せしめてキャリア輸送物質
をキャリア発生層内に拡散せしめる方法がある。この方
法を採用した場合は、上述のようにキャリア発生層中に
キャリア輸送物質を添加しておく必要はないが、上述の
三方法を同時に行うことも差し支えない。

層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、ロ
ーブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１．２−ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等
を挙げることができる。

上記感光層、下引き層、中間層、保護層等は、例えばブ
レード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布
、スパイラル塗布等により設けることができる。

なお、導電性基体は金属板、金属ドラム又は導電性ポリ
マー、酸化インジウム等の４２．性化合物若しくはアル
ミニウム、パラジウム、金等の金属より成る導電性薄層
を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により、紙、プラス
チックフィルム等の基体に設けて成るものが用いられる
。

次に、本発明の好ましい実施の！′ｌ！様について説明
する。

第２図は本発明の画像形成方法を実施する記録装置の一
例を示す構成概要図、第３図は像露光のだめのレーザー
ビームスキャナの概要構成図、第４図は現像器の一例を
示す部分断面図、第５図は本発明の画像形成方法の実施
フローチャー１〜である。

第２図の装置において、１０は上述した有渫光導電性物
質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像担
持体、９は像担持体１０の表面を一様帯電する帯電器、
１１は像露光、１２は現像器である。１３は像担持体１
０上に１−ナー像が形成された画像を記録体Ｐに転写し
易くするために必要に応じて設けられる転写前露光ラン
プ、１４は転写器、１５は分列用コロナ放電器、１８は
記録体Ｐに転写されたトナー像を定着させる定着器であ
る。１６は除電ランプと除電用コロナ放電器の一方又は
両者の組合せからなる除電器、１７は像担持体１０の画
像を転写した後の表面の残留１〜ナーを除去するための
クリーニングブレードやファーブラシを有するクリーニ
ング装置である。像露光を半導体レーザーで行う場合、
第２図の記録装置のようにドラム状の像担持体１０を用
いるものにあっては、■露光１１は、第３図に示したよ
うなレーザービームスキャナによるものが好ましい。

第３図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる。

半導体レーザー１９で発生されたレーザービームは、駆
動モータ２２により回転されるポリゴンミラー２３によ
り回転走査され、ｆ−θレンズ２４を経て反射鏡２６に
より光路を曲げられて像担持体１０の表面上に投射され
輝線２７を形成する。２８はビーム走査開始を検出する
ためのインデックスセンサで、２０．２５は倒れ角補正
用のシリンドリカルレンズである。２１ａ、２１１１．
２１ｃは反射鏡でビーム走査光路及びビーム検知の光路
を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ２８に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部に１二って開始される。変調されたビームは、
帯電器９により予め一様に帯電されている像担持体１０
上を走Ｍする。レーザービーム２９による主走査と像担
持体１０の回転による副走査によりドラム表面に潜像が
形成されてゆく。

また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

現像器１２としては第４図に示したような構造のものが
好ましく用いられる。第４図において現象剤ＤＣ，１１
石体３１が矢印Ｆ方向、スリーブ３０が矢印Ｇ方向に回
転することにより矢印Ｇ方向に搬送される。現像剤りは
、搬送途中で穂立規制ブレード３２によりその厚さｔが
規制される。穂立規制ブレード３２は弾性金属板製でス
リーブ３０の表面を押圧し、搬送される現像剤の厚さを
制御する。現像剤溜り３５内には現像剤りの攪拌が十分
に行われるよう攪拌スクリュー３３が設けられており、
現像剤溜り３５内の現象剤りが消費された時には、トナ
ー供給ロー５３４が回転することによりトナーホッパー
３６からトナーＴが補給される。そして、スリーブ３０
に現像バイアスを印加する直流Ｎ源３７及び保護抵抗３
８が直列に接続されている。また、スリーブ３０と像担
持体１０とは間隔ｄを隔てて対向配列され、現像領域Ｅ
で現像剤が像担持体１０に対し接触し、ｔ＞ｄとなって
いる。この際、現像は、いわゆる非接触条件（ｔ　＜ｄ
　）で行ってもよい。

図は現像スリーブ３０と磁石体３１がそれぞれ矢印Ｇ、
Ｆ方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ３０が固定であっても、磁石体３１が固定であ
っても、或いは現像スリーブ３０と磁石体３１が同方向
に回転するようなものであってもよい。磁石体３１を固
定とする場合は、通常、像担持体１０に対向する磁極の
磁束密度を他のｌｉｔ！極の磁束密度よりも大きくする
ために、磁化を強くしたり、そこに同極或いは異極の２
個の磁極を近接させて設けたりすることが行われる。

上記した装置において、本発明の画像形成方法に基づい
て、静電潜像のＩＶＨＩが４００〜９００Ｖとなるよう
に帯電せしめ、かつ反転現像時のＩＶＨ１−ＩＶｏｃｌ
＝ｏ〜２００■とする。但し、Ｖ匹は像担持体１０に対
向する現像剤搬送担恢としてのスリーブ３０に印加する
直流バイアス電圧である。

直流バイアス電圧には交流バイアス電圧を重畳すること
が好ましい。この際、交流バイアス電圧の実効圃は０．
５〜４ＫＶが好ましく、周波数は０、ｌＫＨ２〜Ｉ　Ｍ
　Ｈｚが好ましい。

以上のような記録装置によって、第５図に示したような
本発明の画像形成方法を実施することができる。

第５図は、像露光部が背景部よりも低電位の静電像とな
るＤ電像形成法によって静電像が形成され、現像が静電
像に前景部電位と同極性に帯電するトナーが付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現像の例を示してい
る。

第２図の記録装置を用いた場合の第５図の例について説
明する。

最初に、除電器１６で除電され、クリーニング装置１７
でクリーニングされて、電位が０となっている初期状態
の像担持体１０の表面に、帯電器９によって一様に帯電
を施し、その帯電面に像露光１１を投影して静電像部の
電位が略Ｏとなる像露光を行い、得られた静電像を現像
器１２（トナーＴ）によって現像する。

なお、本発明の感光体および画像形成方法は、ハロゲン
ランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード
）、ヘリウム−ネオン、アルゴン、ヘリウム−カドミウ
ム等の気体レーザー、半導体レーザー等の各種光源に対
し適用できる。

本発明の感光体および画像形成方法は、電子写真複写ぼ
、プリンタ等の多種多様の用途を有するものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではない。

くキャリア発生層の塗布性の評価〉 （実施例１・比較例１） まず以下のようにして電荷ブロッキング層（又は下引層
）を形成した。

表１に示す所定のバインダー樹脂１００（７を溶媒１０
００　ｖ（ｌに溶解させた溶液に表１に示す物質３０ｇ
を加えてボールミルで２４時間分散せしめて得られた電
荷プロラギング層（又は下引層）用塗布液を用い、レー
ザープリンターｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＵＳＪ　　（コニ
カ社製）用アルミニウム素管（径６０ｍ１ｌ）上にデイ
ツプ塗布し、膜厚的２μｌの電荷ブロッキング層（又は
下引ｍ）を形成した。

つぎに表１に示すキャリア発生物質２０（＋をボールミ
ルにて２０Ｏｒ１１ｍで１５時間粉砕した後、アクリル
樹脂「ダイヤナールＢＲ−８５Ｊ　　（三菱レーヨン社
製）２０１Ｊを１．２−ジクロロエタン１０００１Ｑに
溶解せしめた溶液を加えて更に２００時間分散しめて得
られたキャリア発生日用塗布液を前記電荷ブロッキング
層（又は下引Ｂ）上にデイツプ塗布し、キャリア発生層
を形成し、キャリア発生層の塗布性を評価した。

キャリア発生層の塗布性の良・不良については、キャリ
ア発生層のデイツプ塗布時における塗布液液面の相対的
降下速度（ｃ／ｓ　）を０．６　（ｃｍ／ｓｅｃ　＞、
１、２　（ｃｏ＋／ｓｅｃ　）としてキャリア発生層を
塗布したときの１００ｃｆ（１ｄｎ＋２　）当りのキャ
リア発生層の付置を測定し、この値が相対的降下速度１
．２（ｃｍ／５ｅｃ）の場合にも２ｍｇ／ｄｆ未満の場
合は、塗布不良とした。またキャリア発生層の凝集につ
いてはキャリア発生層の濃度ムラの有無を目視により確
認し、凝集がみられる場合、塗布不良とした。

結果を表１に示す。

（α１）有機顔料ｒＫＥＴ　　ｆｌｃｄ３０５Ｊ（大日
本インキ化学工業社製） 〈α２）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｒｅｄ３０９Ｊ（大日本
インキ化学工業社製） （α３）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｒｅｄ３１１Ｊ（大日本
インキ化学工業社製） （α４）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４
０３　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α５）有′Ｒ顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
４０６　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α６）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｇｒｅｅｎ　２０
１Ｊ（大日本インキ化学工９　？Ｊ製） （α７）下記ｍ造の有様顔料 （β）　導電性酸化チタン「５００Ｗ」（６原産業社製
） （γ）　カーボンブラック「モーガルし」（キャボット
社製） バインダー（Ｘ） ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１３９Ｊ （五協産業社製） バインダー（Ｙ） ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１６９Ｊ （五協産業社製） バインダー（Ｚ） ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１１９Ｊ （五協産業社製） バインダー（Ｓ） シリコン樹脂ｒ　Ｋ　Ｒ−９７０６Ｊ　　（信越化学社
製）バインダー（Ｔ） ポリビニルブチラール［エスレックＢＸ−ＬＪ（積水化
学工業社製） 溶剤＜１＞　　テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）ＣＧＭ（
１） リチウムフタロシアニン５０９をＯ′Ｃで６００　ｄの
濃硫酸に加え２時間撹拌し扶けた。この溶液を拉い焼結
されたガラス慮外で濾過し、４２の氷水の中へ撹拌しな
がら徐々に注入した。生成した塊をメタノールで数回洗
浄し、空気中で乾燥させた後、２４時間連続抽出ｇ置中
でアセ１〜ン抽出を行ない、空気中で乾燥させて金属を
含まないα型フタロシアニン化合物を得た。このα型フ
タロシアニン化合物３０（ｌを直１１３／　１６インチ
のボールで半分溝たされた内容積９００　ｄの５ｆｉ　
％Ｊボールミル中に仕込み、約８０　ｒｐｍで１６４時
間シリングして無金属フタロシアニン化合物ＣＧＭ（１
）を得た。

フタロシアニン化合１ｆｉｃＧＭ（１）のＸ１回折・ス
ペクトルを第８図に示した。

ＣＧＭ（２） α型無金属フタロシアニン化合物（ＩＣＩＩｊモノライ
トファーストプルＧＳ）を、加熱したジメチルホルムア
ルデヒドにより３回抽出して精製した。この操作により
精製物はβ型に転移した。次に、このβ型無金属フタロ
シアニン化合物の一部分をｉ２硫酸に溶解し、この溶液
を氷水中に注いで再沈澱さけることにより、α型に転移
させた。この再沈澱物をアンモニア水、メタ、／−ル等
で洗浄後１０℃で乾燥した。次に、上記により精製した
α型無金属フタロシアニン化合物を磨砕助剤及び分散剤
とともにサンドミルに入れ、温度１００±２０℃で１５
〜２５時間混練した。この操作により結晶形がτ型に転
移したのを確認後、容器より取り出し、水及びメタノー
ル等で磨砕助剤及び分散剤を十分除去した後、乾燥して
、鮮明な青味を帯びたτ型金金属フタロシアニンＣＧＭ
（２）の青色結晶を１ｑた。

このフタロシアニン化合物ＣＧＭ（２）のＸ線回折スペ
クトルを第９図に示した。

ＣＧＭ（３） α型チタニルフタロシアニン１０部と磨砕助剤として食
塩５乃至２０部、分散媒として（ポリエチレングリコー
ル）１０部をサンドグラインダーに°入れ、６０°Ｃ乃
至１２０℃で７乃至１５時間磨砕した。この場合、高温
でグラインダすると、β型結晶形を示し易くなり、また
、分解し易くなる。

容器より取り出し、水及びメタノールで茗砕助剤、分散
媒を取り除いた後、２％の希硫酸水溶液で精製し、ろ過
、水洗、乾燥して鮮明な緑味の青色結晶チタニルフタロ
シアニンＣＧＭ（３）を得た。

このチタニルフタロシアニンＣＧＭ（３）のＸ線回折ス
ペクトルを第１０図に示した。

ＣＧＭ（４） 表１に示ずように、アルキルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体を含有する電荷ブロッキング層（又は下
引層）、Ｆにフタロシアニン化合物をキャリア発生物質
として含有するキャリア発生層を形成せしめた場合はい
ずれも塗布性良好であった。これに対して、アルキルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とフタロシアニ
ン化合物の組合せ以外の場合は塗布性不良であった。

く感光体の作製〉 表１においてＣＧＬ付伍が２ｍｇ／　６１以上確保でき
た組合せのみについて感光体を作製した。電荷ブロッキ
ング層（又は下引層）及びキャリア発生層の形成方法は
前記と同じであるが、ＣＧＬの付量が２±０．１ｍＱ／
　ｄｔ２になるようにＣ／Ｓ　　（デイツプ塗布時の液
面の相対的降下速度）を調節した。

また、表１以外の組合ゼとして下引層中に含有物を入れ
ないものも同様に作製した。

さらに、前記キャリア発生層上に、下記構造式（５）で
示されるキャリア輸送物質１００ｇとポリカーボネート
樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学社１　）
　２００（＋とを１．°２−ジクロロエタン１０００　
Ｔｌ（！に溶解して得られたキャリア輸送層用塗布液を
用いてデイツプ塗布し、温度９０℃で１時間乾燥させ、
膜厚約２５μｍのギヤリア輸送層を形成し、本発明の感
光体及び比較用の感光体を作製した。

構造式（５） 各感光体の処方を表２に示ず。　　　　　、−１７以下
余白。

く画像評価（１）＞（実施例２・比較例２）感光体Ａ−
Ｉ及びａ−ｒ（但１．（］　、ＩＩ　、ｆ　ハｒｚし）
のそれぞれを、半導体レーザー（波長７８０ｎｍ、出力
２ｍＷ）を光源とするシー１１−プリンターｒＬＩＰｓ
−１０ＰＬＵＳＪ　　（コニカ社製）改造様に搭載し、
ＶＨが一６５０±１ｏ　［Ｖ　］になるようにグリッド
電圧を調節した後、現像バイアス１）Ｃ−５００［Ｖ’
］＋ＡＣ１０（１（ｌ［Ｖ］　　＜２ＫＦ−１２）を印
加して非接触で反転現像し、得られた画像の白地部分の
黒ポチ、網点部分のモアレ及び黒地部分の画像ｍ麿を評
価した。

黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン３０００形
」　（島津製作所礼製）を用いて黒ポチの粒径ど個数を
測定し、φ（径）　　０．０５ｍｍ以上の黒ボデがｌ　
Ｃｍ２当たり何個あるかにより’Ｉ’ｌ＋定した。黒ポ
チ評価の判定基準は表３に示す通りである。

表　　３ またモアレの評価は、黒地面積率３０％の網点画像の部
分についてモアレ発生の有無を目視で評価し、Ｏはモア
レのないことを、×はモアレの発生を示す。

各感光体における菌株評価の結果は表４の通りである。

以下余白 表４ 表４に示す通り、本発明の感光体を使用した場合、黒ポ
チ、モアレ、画像濃度とも満足のいく結果が得られた。

これに対し、比較用の感光体ａ〜ｆ　（下引層中の含有
物が導電性酸化チタン又はカーボンブラック）を使用し
た場合はいずれも電位がのらず画像評価できなかった。

また比較用の感光体ｊ〜ｏ　　（ＣＧＭ凝集あり）を使
用した場合はいずれも黒ポチが発生した。さらに比較用
の感光体ｐ−ｒ（下引層中の含有物なし）を使用した場
合は下引層のブロッキング効果のため黒ポチに対しては
良好な結果が得られたものの、低感度であるため画像濃
度が極めて低く、モアレも発生した。

く画像評価（２）＞（実ＩＭｒ９１Ｕ３）本発明の感光
体Ａ−１を萌記ｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＵＳ」改造機に搭
載し、１０℃２０％の低温低湿度環境下及び３０℃８０
％の高温島湿度環境下でそれぞれ１万サイクルのロング
ラン試験を行なったところ、いずれの環境下においても
、黒ポチ、モアレ、カブリ等のない高濃度の画像が安定
して得られた。

なお画像形成条件は次の通りである。

グリッド電圧ニー６００［Ｖ］ 帯電のトータル電流：０．６ｍＡ 現像バイアス： ＤＣ−５００［Ｖ］　＋ＡＣ１０００［Ｖ］（２ＫＨｚ
　） 現像：非接触−成分磁気ブラシ現像

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の断面図、第２図は像形成装置
の構成概要図、第３図は像露光のためのレーザービーム
スキＰすの構成概要図、第４図は現像器の要部断面図、
第５図は像形成の過程を示すフローチャート、第６図は
従来使用されている感光体の断面図、第７図はモアレの
発生原因を説明するための感光体の断面図である。 第８図〜第１０図はそれぞれフタロシアニン化合物のＸ
線回折スベク１〜ル図である。 １・・・導電性基体　　　３・・・キャリア輸送層２・
・・キャリア発生層　５・・・電荷ブロッキング層４・
・・感光層　　　　　１８・・・定＠器１６・・・除雪
器　　　　１７・・・クリーニング装置１２・・・現像
器　　　　１３・・・転写前露光ランプ１４・・・転写
器　　　　９・・・帯電器１０・・・象担持体　　　１
９・・・レーザー２３・・・ポリゴンミラー ２４・・・結像用　「−θレンズ ２０．２５・・・シリンドリカルレンズ２９・・・レー
ザーど−ム ３０・・・現像スリーブ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機顔料及びアルキルビニルエーテル−無水マレ
   イン酸共重合体を含有する電荷ブロッキング層の上に、
   フタロシアニン化合物をキャリア発生物質として含有す
   るキャリア発生層及びキャリア輸送層を順次設けてなる
   ことを特徴とする感光体。
2. （２）キャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてな
   る感光層を有する感光体を使用する画像形成方法におい
   て、 （ａ）フタロシアニン化合物がキャリア発生物質として
   含有されているキャリア発生層と；このキャリア発生層
   と導電性基体との間に設けられ、有機顔料及びアルキル
   ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体が含有されて
   いる電荷ブロッキング層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
   ０Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
   成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも０〜２００Ｖ
   低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前記
   静電潜像の反転現像を行なうことを特徴とする画像形成
   方法。