JPH01298038A - ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。

特に分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲン化銀
乳剤の製造方法に関するものであ（従来の技術） ハロゲン化銀乳剤粒子に特異な性質を付与することを目
的として、ハロゲン化銀粒子形成過程において種々の化
合物を添加することが、知られている。

米国特許筒３，５１９，４２６号には微粒子塩化銀粒子
の形成過程においてアザインデン化合物を添加すること
によってカバリング・パワーが向上することが開示され
ている。

特公昭５５−４２７３７号にはメチレンブルーの非凝集
帯バンドの強度を高める化合物を塩化銀粒子形成過程に
添加することによって（１１０）結晶面を有する粒子が
形成できることが開示されている。

特開昭５８−５４３３３号にはベンツイミダゾール誘導
体の存在下に粒子形成することによってレギュラーなハ
ロゲン化銀粒子が得られることが開示されている。

特開昭６０−１２２９３５号にはテトラザインデン化合
物を沃臭化銀粒子形成過程において存在させることによ
り単分散のハロゲン化銀粒子が得られることが開示され
ている。

特開昭６０−２２２８４２号には（１１０）結晶面の発
達を促進する化合物の存在下で粒子形成を行なうことに
より（１１０）結晶面を存する沃臭化銀粒子が得られる
ことが開示されている。

特開昭６１−８３５３１号にはテトラザインデン化合物
の存在下でｐｇｇｓ、ｏ〜９．５で粒子形成を行うこと
により（１１０）面の中央に稜線を有する沃臭化銀粒子
が得られることが開示されている。

特開昭６１−４２１４８号には物理抑制度が７０以上の
化合物の存在下に粒子形成することにより（１１０）結
晶面からなる塩臭化銀粒子が得られることが開示されて
いる。

特開昭６２−１２３４４６号にはハロゲン化銀粒子に吸
着する化合物を粒子形成時に添加することによって６８
面体粒子が得られることが開示されている。

特開昭６２−１２３４４７号には同様にして４６面体粒
子が得られることが開示されている。

特開昭６２−１２４５５０号には同様にして３８面体粒
子が得られることが開示されている。

特開昭６２−１２４５５１号には同様にして偏４角多面
体が得られることが開示されている。

これらのハロゲン化銀粒子形成過程において種々の化合
物を添加したハロゲン化銀写真乳剤は、その特異な性質
上、従来にない利点を存し、従がってさまざまな特性を
要求されるハロゲン化銀感光材料に適宜応用できうる。

これについては、例えば特開昭６１−８８２５２号、同
６１−８８２５３号、同６１−２４６７４９号、同６１
−２４６７３８号、同６２−１５１８３９号、同６２−
１７８２３４号、同６２−１７８２３５号、同６２−１
７８２３６号、同６２−１７８２３７号、同６２−１８
２７３７号、同６２−２２９１２８号、同６２−２９１
６３５号、同６２−２７５２３８号、同６２−１７８２
３３号、同６２−１７８９４７号、同６２−１８４４５
４号、同６２−１８７３３９号、同６２−１８７３３８
号、同６１−１８６２４９号、同６２−１８０３５８号
、同６２−１８３４５２号、同６２−１８７８４１号、
同６２−１８７８３７号、同６２−８９９４７号、同６
２−１９６６４７号、同６２−１９５６５８号、同６２
−１９６６４６号、同６２−１９４２５１号、同６２−
２１１６４０号、同６２−２２３７５４号、同６２−２
５８４５２号、同６２−８９９４８号、同６２−５４２
５６号、同６２−２１１６４８号、同６２−２１１６５
０号、同６２−２２６１５２号、同６２−２５３１４９
号、同６２−２８３３３７号等に詳細に記述されている
。

しかしながら上記の方法においては、ハロゲン化銀粒子
の圧力特性という観点から見た場合には、まだ満足のい
く水′ＣＩＳには達していない。従がってより有効な添
加剤の使用法が必要であった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、圧力特性の改良されたハロゲン化銀粒
子の製造方法を提供することである。

本発明の他の目的は、従来技術において開示されている
添加剤のより有効な添加法に関するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の目的は下記の手段によって達成すること
ができた。すなわち親水性コロイド中にハロゲン化銀粒
子を分散してなるハロゲン化銀写真乳剤の製造方法にお
いて、該ハロゲン化銀粒子上に２５℃で水中における溶
解度積が１０−　”以下のハロゲン化銀以外の銀塩を沈
積する工程を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真乳
剤の製造法によって達成することができた。特に、ハロ
ゲン化銀以外の銀塩を沈積する工程をｐＡｇ　７以下で
行なうことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造方
法によってより効果的に達成することができた。

２５℃で水中における溶解度積がＩＱ−１１１以下のハ
ロゲン化銀以外の銀塩を沈積する工程はハロゲン化銀粒
子の形成過程の途中において行なわれる。

すなわち銀量にしてハロゲン化銀粒子形成過程の９０％
以内で行なわれる。好ましくは６０％以内で行なわれる
。より好ましくは３０％以内で行なわれる。

また好ましくはＳＵＪにしてハロゲン化銀粒子形成過程
の５％以上で行なわれる。より好ましくは１０％以上で
行なわれる。

２５℃で水中における溶解度積がｉｏ−”以下のハロゲ
ン化銀以外の銀塩の沈積量は銀１モルに対して０．１モ
ル％以上、好ましくは０．５モル％以上である。最も好
ましくは１モル％以上２０モル％以下である。

本発明の効果は上記の量の銀塩がハロゲン化銀粒子形成
過程の途中において一時的に沈着すれば発現する。すな
わち、上記量の限塩沈着後、ハロゲン化銀をさらに成長
させる場合において、ハロゲン変換は任意におこりえる
。したがって最終粒子内にハロゲン化銀以外の上記銀塩
が混入している必要は全くない。

２５“Ｃで水中における溶解度積が１０−　”以下のハ
ロゲン化銀以外の銀塩を沈積する方法は例えば硝酸銀水
溶液と銀塩を形成する化合物を同時に、又は別個に添加
すればよい。または上記銀塩を添加して熟成すれば良い
。

本発明にを効な銀塩を形成する化合物のうちで無機銀塩
としては例えば以下のものがあげられる。

但し本発明の方法に用いられる化合物はこれらのみに限
定されるものではない。

銀塩の例（１） （１）　　炭酸銀 （２）　　シアン化銀 （３）硫化銀 （４）セレン化銀 （５）　　リン酸ｉ艮 （６）亜硫酸銀 （７）　　シュウ酸銀 （８）　　クロム酸銀 （９）　　セレノシアン化銀 ０ω　ニクロム酸銀 ０１）次亜硝酸銀 これら銀塩の性質については［ザ・ケミストリー・オブ
・コツパー・シルバー・アンド・ゴールドＪ　　（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃｏｐｐｅｒ、　５ｉ
ｌｖｅｒ　ａｎｄＧｏｌｄ）ニー・ジー・マッセイら（
Ａ、Ｇ、　Ｍａｓｓｅｙ　ｅｔａｌ、）Ｌ　　１９７３
、ペルガモン・プレス社（Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓ
ｓ）に記述されている。

本発明に有効な銀塩を形成する化合物のうちで有機銀塩
を形成する化合物としては例えばアゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ヘングイミグゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類例えばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスル
ホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物頚；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシｆｆｔＡ　（１，３，３ａ、７）テト
ラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベン
ゼンスルフィン酸：などのようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物がある。

具体的には、ヒドロキシアザインデン化合物、ベンゾト
リアゾール化合物、少なくとも１個のメルカプト基で置
換されかつ分子中に少なくとも２個のアザ窒素原子を有
するヘテロ環化合物を挙げることができる。

ヒドロキシアザインデン化合物としては、下記の一般式
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるものが好ましい。

一般式（ｎ） 一般式（Ｉｆｆ） １？。

ここで、式中のＲ１とＲ２とは同じでも異なっていても
よく、それぞれ水素原子；脂肪族残基〔アルキル基（た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、５ｅｃ−ブ
チル基、Ｌ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロペン
デルメチル基、２−ノルボルニル基など〕　；芳香族残
基で置換されたアルキル基（たとえばベンジル基、フェ
ネチル基、ベンズヒドリル基、ｌ−ナフチルメチル基、
３−フェニルブチル基など）；アルコキシ基で置換され
たアルキル基（たとえばメトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、３−エトキシプロピル基、４−メトキシブ
チル基など）；ヒドロキシ基、カルボニル基またはアル
コキシカルボニル基で置換されたアルキル基（たとえば
ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシメチル基、３−ヒ
ドロキシブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキ
シエチル基、２−（メトキシカルボニル）エチル基など
〕または芳香族残基〔アリール基（たとえばフェニル基
、１−ナフチル基など）；置換基を有するアリール基（
たとえばｐ−トリル基、ｍ−エチルフェニル基、ｍ−ク
メニル基、メシチル基、２．３−キシリルＬ　ｐ−クロ
ロフェニル基、ｏ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシ
フェニルＬｌ−ヒドロキシ−２−ナフチル基、ｍ−メト
キシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ρ−カルボ
キシフェニル基、０−（メトキシカルボニル）フェニル
基、ｍ　−（エトキシカルボニル）フェニル基、４−カ
ルボキシ−１−ナフチル基など〕を表わす。

また、Ｒ，、Ｒ，の総炭素数としては、１２以下が好ま
しい。

ｎは１または２をあられす。

一般式（Ｉｔ）または（Ｉｌｌ）で表わされるヒドロキ
シテトラアザインデン化合物の具体例を下に示す。但し
、本発明の方法に用いられる化合物はこれらのみに限定
されるものではない。

■−１４−ヒドロキシ−６−メチル１５３゜３ａ、７−
テトラアザインデン ■−２４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラアザ
インデン Ｈ−３４−ヒドロキシ−６−メチル１．２゜３ａ、７−
テトラアザインデン ■−４４−ヒドロキシ−６−フェニル１．３゜３ａ５７
−テトラアザインデン 「−５４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３゜３ａ、７
−テトラアザインデン ｎ−６２，６−シメチルー４−ヒドロキシ−１゜３．３
ａ、７−テトラアザインデン ■−７４−ヒドロキシ−５−エチル−６−メチル−１，
３，３ａ、７−テトラアザインデン Ｉｔ−８２，６−シメチルー４−ヒドロキシ−５−エチ
ル−１，３，３ａ、？−テトラアザインデン ■−９４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１゜３．３
ａ、７−テトラアザインデン ｌｌ−１０２，５，６−１−ジメチル−４−ヒドロキシ
−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン ｌｌ−１１２−メチル−４−ヒドロキシ−６−フェニル
−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン ＋１−１２　４−ヒドロキシ−６−ニチルー１．２゜３
ａ、７−テトラアザインデン ｎ−１３４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，２゜３ａ
、７−テトラアザインデン Ｕ−１４４−ヒドロキシ−１，２，３ａ、７−テトラア
ザインデン ■−１５４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２゜７−テ
トラアザインデン ｆｆ−１６５，６−ドリメチレンー４−ヒドロキシ１．
３．３ａ、７−テトラアザインデ ン また、ベンゾトリアゾール化合物としては、下記一般弐
■で表わされるものを挙げることができる。

（一般弐■） （Ｈコノρ 式中、ｐはＯおよび１〜４の整数である。またＲ１は、
ハロゲン原子（塩素、臭素あるいはヨウ素原子）、ある
いは脂肪族基（飽和脂肪族基及び不飽和脂肪族基を含む
）、例えば、好ましくは炭素数１〜８の無置換アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヘキ
シル基など）；置換アルキル基（好ましくはアルキルラ
ジカル（ｍｏｉｅｔｙ）の炭素数が１〜４のもの、例え
ばビニルメチル基、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）、ヒドロキシアルキル基（例えば２
−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４
−ヒドロキシブチル基など）、アセトキシアルキル基（
例えば２−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロピ
ル基など）、アルコキシアルキル基（例えば２−メトキ
シエチル基、４−メトキシブチル基など）等；またはア
リール基（例えばフヱニル基など）を表わす。Ｒ３はさ
らに好ましくは、ハロゲン原子（塩素あるいはヨウ素原
子）あるいは炭素数１〜３のアルキル基（メチル基、エ
チル基、あるいはプロピル基）である。

本発明の方法に用いられるヘンシトリアゾール化合物の
具体例を下に列記する。但し、本発明の方法に用いられ
るベンゾトリアゾール化合物はこれらのみに限定される
ものではない。

化合物ＩＶ−１ベンゾトリアゾール 化合物■−２５−メチル−ベンゾトリアゾール化合物Ｉ
Ｖ−３５，６−シメチルベンゾトリアゾール 化合物ＩＶ−４５−プロモーヘンシトリアゾール化合物
ＩＶ−５５−クロロ−ベンゾトリアゾール化合物■−６
５−ニトロ−ヘンシトリアゾール化合物ｒＶ−７４−二
トロー６−クロロベンゾトリアゾール 化合物■−８５−ニトロ−６−クロロベンゾトリアゾー
ル 次に、少なくとも１個のメルカプト基で置換され、かつ
分子中には少なくとも２個のアザ窒素原子を有するヘテ
ロ環化合物（以下、メルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物）について説明する。かかる化合物のへテロ環
には、窒素原子以外に酸素原子、硫黄原子、セレン原子
などの異種原子を有してよい、有利な化合物は５員又は
６員のアザ窒素原子を少なくとも２個有する単環式へテ
ロ環化合物か、又はアザ窒素原子を少なくとも１個有す
るヘテロ環が２個又は３個縮合して成る２環又は３環式
へテロ環化合物であって、メルカプト基がアザ窒素に隣
接する炭素原子上に置換している化合物である。

本発明で用いるメルカプト基を有する含窒素へテロ環化
合物において、ヘテロ環としてピラゾール環、１，２．
４−１−リアゾール環、１，２．３−トリアゾール環、
ｌ、３．４−チアジアゾール環、ｌ、２．３−チアジア
ゾール環、１，２．４−チアジアゾール環、１，２．５
−チアジアゾール環、ｌ、２．３．４−テトラゾール環
、ピリダジン環、１．２．３−トリアジン環、！、２．
４−トリアジン環、１．　３．　５−トリアジン環、こ
れらの環が２〜３個縮合した環、たとえばトリアゾロト
リアゾール環、ジアザインデン環、トリアザインデン環
、テトラザインデン環、ペンタザインデン環などを適用
できる。単環へテロ環と芳香族環の縮合したヘテロ環、
たとえばフタラジン環インダゾール環なども適用できる
。

これらの環の中で好ましいのは１，２．４−トリアゾー
ル環、１，３．４−チアジアゾール環、１．２，３．４
−テトラゾール環、１，２．Ｉ＋−トリアジン環、トリ
アゾロトリアゾール環、及びテトラザインデン環である
。

メルカプト基はこれらの環のどの炭素原子上に置換して
もよいが、好ましいのは次のような結合が形成される場
合である。

ａ） ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ− Ｈ ｂ）　　　　　　　　１ ≧Ｎ−Ｎ−Ｃ＝ Ｈ Ｃ） −Ｎ＝Ｃ−Ｎζ 　Ｈ ヘテロ環にはメルカプト基以外の置換基を有してもよい
。置換基よしては、たとえば炭素数８以下のアルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、シクロへキシル基、シ
クロヘキシルメチル基など）、置換アルキル基（たとえ
ばスルホエチル基、ヒドロキシメチル基など）、炭素数
８以下のアルコキシ基（たとえばメトキシ基、エトキシ
基）、炭素数８以下のアルキルチオ基（メチルチオ基、
ブチルチオ基など）、ヒドロキシ基、アミノ基、ヒドロ
キシアミノ基、炭素数８以下のアルキルアミノ基（たと
えばメチルアミノ基、ブチルアミノ基）、炭素数８以下
のジアルキルアミノ基（たとえばジメチルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基）、アリールアミノ基（たとえば
アニリノ基など）、アシルアミノ基（たとえばアセチル
アミノ基など）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭
素原子など）、シアン基、カルボキシ基、スルホ基、ス
ルファト基、フォスフォ基などを適用できる。

本発明に用いられるメルカプト基を存する含窒素へテロ
環化合物の具体例を以下に列記する。

（但し、これらのみに限定されるものではない。）これ
らハロゲン化銀以外の無機ならびに有機銀塩を沈積する
ときの温度は好ましくは３０℃以上８０℃以下である。

より好ましくは４０℃以上７０℃以下である。これらハ
ロゲン化銀以外の無機ならびに有機銀塩を沈積するとき
のＰ　Ｈは好ましくは１０以下である．より好ましくは
９以下３以上である。

これらハロゲン化銀以外の無機ならびに有機銀塩を沈積
するときのｐＡｇは７以下の工程を含むことが好ましい
。場合によっては６以下にすることによって本発明の効
果が顕著に発現する。

ここで用いられるｐＡｇは銀イオン濃度の対数の負の値
で定義される。

本発明のハロゲン化銀粒子は塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀のいず
れのハロゲン化銀を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の形常としては平板状粒子お
よび正常晶粒子が好ましい。

ここで平板状粒子とは、１枚の双晶面か２枚以上の平行
な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、この
場合（１１１）面の両側ですべての格子息のイオンが鏡
像関係にある場合にこの（１１１）而のことをいう。こ
の平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角形
状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、三
角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の、
円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有してい
る。

平板状粒子の平均アスペクト比は２以上であ・ることか
好ましい。より好ましくは３以上さらには４以上である
ことが本発明にはより存効である６上限としては好まし
くは３０以下、より好ましくは２０以下である。

本発明における平板状粒子の平均アスペクト比とは０．
１μｍ以上の粒子直径を有する平板状粒子について、各
々その粒子直径を厚みで割った値の平均値である。粒子
の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜
め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕
微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参
照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
投影倍率を補正することにより得られる。

基盤となる平板状粒子の直径としては０．１５〜５．０
μであることが好ましい。平板状粒子の厚みとしては０
．０５〜１．０μであることが好ましい。

平板粒子の占める割合としては好ましくは全投影面積の
うち３０％以上より好ましくは５０％、特に好ましくは
８０％以上である。

本発明の平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子内に実質的に
ハロゲン組成の異なる少なくとも２つの層状構造を持つ
ものでも均一な組成のものでもよい。

ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨードＦＭ、最外層に低ヨード層を含む乳剤
でも、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む
乳剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から成
ってもよい。

本発明の平板状乳剤は以下の沈ｎ生成法により調製する
ことができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン化
銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常最初の段
階で反応器中に入れる分散媒の量は、最終粒子沈澱生成
段階で乳剤中に存在する分散媒の量の少なくとも約１０
％、好ましくは２０〜８０％である。反応器中に最初に
入れる分散媒としては水または、解膠剤の水中分散媒で
あって、この分散媒は、必要に応じて他の成分、例えば
１または２以上のハロゲン化銀熟成剤および／または後
で詳述する金属ドープ剤を配合する。解膠剤を最初に存
在せしめる場合、その濃度は、ハロゲン化銀沈澱生成の
最終段階で存在する解膠剤全量の少なくとも１０％特に
少なくとも２０％であることが好ましい、根、およびハ
ライド塩と共に反応器中に追加の分散媒を加えるが、こ
れは別のジェットから導入することができる。一般には
特に解膠剤の割合を増大するために、ハライド塩導入を
完了した後に分散媒の割合を調節する。

ハロゲン化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常１
０重量％未満を最初に反応器中に存在ゼしめて、ハロゲ
ン化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマイド
イオン濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒は当
初は実質的にヨードイオンを含まない。というのは銀と
ブロマイド塩を同時に加える前にヨードイオンを存在せ
しめると厚い非平板状粒子が生成しやすいからである。

ここで［実質的にヨードイオンを含まない」とは、ブロ
マイドイオンと比較してヨードイオンが別のヨウ化銀相
として沈澱するには不十分な量でしか存在しないことを
意味する。銀塩を導入する前の反応器中におけるヨード
濃度は、反応器中の全ハライドイオン濃度の０．５モル
％未満に維持することが望ましい。分散媒のｐＢｒが当
初高過ぎると生成する平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的厚
くなり、粒子の厚みの分布は広くなる。また、非平板状
の粒子が増加する。他方ｐＢｒが低過ぎるとやはり非平
板状粒子が生成しやすい。ここで用いられるｐＢｒはブ
ロマイドイオン濃度の対数の負の値で定義される。

沈澱を生成せしめる間、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成に
周知の技法に従って銀、ブロマイドおよびヨード塩を反
応器に加える０通常ブロマイドおよびヨード塩の導入と
同時に反応器中に硝酸銀のような可溶性根塩の水溶液を
導入する。また、ブロマイドおよびヨード塩は、可溶性
アンモニウム、アルカリ金属（例えばナトリウムまたは
カリウム）またはアルカリ土類金属（例えばマグネシウ
ム、またはカルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩
水溶液として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマ
イド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブ
ロマイド塩及び、ヨード塩は別々に加えても混合物とし
て導入してもよい。

銀塩を反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開始
される。銀、ブロマイドおよびヨード塩の導入を続ける
と臭化銀および、ヨウ化銀の沈澱生成位置として役立つ
粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上べの臭
化銀およびヨウ化銀の沈澱生成により粒子は成長段階に
入る。核形成の条件は、特願昭６１−４８９５０号に記
載の方法を参考にすることができるが、この方法に限ら
れることはなく、例えば核形成温度は５〜５５℃の範囲
で行なうことができる。

本発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩およびヨード塩濃度により大き
く影響される。ｐＢｒが低過ぎると高アスペクト比の平
板粒子が形成されるが、その投影面積の変動係数は著し
く大きくなる。

ｐＢｒを約２．２〜５の間に維持することにより投影面
積の変動係数の小さな平板粒子を形成することができる
。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイドおよびヨード塩の濃度および導入速度は、従
来慣用されるものと同様であってもよい。霊長およびハ
ライド塩はリットル当たり０１１〜５モルの濃度で導入
することが望ましいが、従来から常用されるより広い濃
度範囲、例えば、リットル当たり０．０１モルから飽和
度までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生成
技法は、銀およびハライド塩の導入速度を増大せしめて
沈澱生成時間を短縮せしめることである。銀およびハラ
イド塩の導入速度は、分散媒並びに銀およびハライド塩
を導入する速度を増大させることによって、または、導
入する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度を増大する
ことによって増大せしめることができる。銀およびハラ
イド塩の添加速度を特開昭５５−１４２３２９号記載の
ように新しい粒子核の生成が起る限界値付近に保持する
ことにより、粒子の投影面積の変動係数をさらに小さく
することができる。

核形成時における反応容器中のゼラチンの量は、極めて
粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン濃度としては０
．５〜１０−１％が好ましく、さらに０．５〜６ｗｔ％
が好ましい。

また攪拌回転数、反応容器の形状も粒子サイズの分布に
影響する。

攪拌混合装置としては、米国特許第３７８５７７７号に
記載のような反応液を液中に添加し、混合される装置が
好ましく、攪拌回転数は低すぎても高すぎてもよくない
、攪拌回転数は低いと非平行双晶粒子の生成割合が増加
し、高すぎると平板状粒子の生成頻度が減少し、サイズ
分布も広がってしまう。

また反応容器の形状はその底部が半円球のものが最も好
ましい。

また、本発明の正常晶粒子とは、双晶面を有しない単結
晶粒子である。くわしくは「ザ・セオリー・オプ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス第４版Ｊ　　（Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｓｅｓｓ　４　ｔｈ　ａｄ）ティー・エイチ・
ジェイムス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）　ｋｍ、１９７７、
マクミラン・パブリッシング社（ＭａｃＩｌｉｌｌａｎ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ　Ｉｎｃ、）などの記載
を参考にすることができる。

具体的な形状としては、立方体、八面体、１４面体、１
２面体などが挙げられる。また特開昭６２−１２３４４
６．６２−１２３４４７．６２−１２４５５０．６２−
１２４５５１．６２−１２４５５２に示されるような高
次の面を持つ粒子でも双晶面を有していなければ本発明
のいう正常晶粒子である。

これらのハロゲン化銀乳剤は、次の文献に記載された方
法によって容易に調製することができる。

Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著シミ・工・フィジーク・フ
ォトグラフインクＣｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ、９ｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ著フォトグラフインク・エマルジョン・ケミストリー
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１
９６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ著
メイキング・アンド・コーティング・フォトグラフィッ
ク・エマルジョンＭａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔ
ｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記
載されている。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩
またはその錯塩、イリジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ログン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行う
と、規則的な結晶形を存し、均一に近い粒子サイズ分布
を存する単分散乳剤が得られる。

乳剤は粒子形成が完結した後（沈澱形成後あるいは物理
熟成後）に、通常可溶性塩類の除去（脱塩工程）を行な
うが、そのための手段としては古くから知られたゼラチ
ンをゲル化させて行うターデル水洗法を用いてもよく、
また多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリ
ウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈澱法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加朋且頚　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増怒剤　　　２３真　　　６４８頁右憫２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右１〜強色増怒剤　　　　　　　
　６４９頁右１べ　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右憫　６５０頁左〜右憫８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左１閏１０
　　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右１Ｍ１２　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種りのカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３、９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、米。

国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４，０２
３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許筒２４９．
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４．３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ０１２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許箱４゜５００、６３０号、同第４．５４０．６
５４号、同第４，５５６．６３０号等に記載のものが特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３゜
３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許
公開第３゜３２９、７２９号、欧州特許筒１２１，３６
５八号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許箱３．４４
６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４．
６９０，８８９号、同第４，２５４．２１２号、同第４
，２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーは１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許箱４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６、’９１０号、英国特許２．１０２
．１７３号等に記載されている− カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカブラージよ、前述のＲＤ　１７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許４，２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４，２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲ。

カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３０２Ａ
号に記載の翔ｐＡ後復色する色素を放出するカプラー、
米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のりガント放
出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種、臀の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有殿溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジ、２−エチルへキシルフタレート、デシルツクレ
ート、ビス（２，４−ジーし一アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー１−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシ・ルホスフエート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香はエステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド１！（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ〜ジエチルラウリルアミ
ド、トチトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イ゛ンステアリルアルコール、２．
４−ジーＬｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好まし。

（は５０℃以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２．エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同Ｎ（Ｌ　
１８７１６の６４７頁右１閏から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎα１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８
７１６の。

６１５左皿〜右憫に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材１′４の現像処理に用いる発色現偶液は
、好ましくは芳香族第一級アミＺ早発色現像主薬を主成
分）：するアルカリ性水溶；・αである。この発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、ρ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては３−メチル−４，アミノ−Ｎ、
Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現橡液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）ｌｉ、Ｈｊｉ剤、臭化物塩、沃
化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ。

−ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤ま
たはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（
２，２，２）オクタン）頚の如き各種保恒剤、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現性主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒト゛ロ
キシエチリデンー１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミニ／−ジ（０−ヒドロキシエチル酢ｊａ　）及
びそれらの塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現１象液のｐｌ＋は９〜１
２であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｍｆ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って）・αの蒸発、空気酸化を防止することが好ましい
。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（［１
）、クロム（ＩＶ）、＆ＦＩ（ｎ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバル）　（Ｉ［［）の有醐錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五ＣＩＨ、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四６ａ、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９　号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合￥ｙＪＲ；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５
５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が１吏用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい規点で好ましく、特に米国特許第３，８９３
．８５８号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２．８３４号に記ｔの化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は怒↑オ中に添加してもよい
。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｍ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　
　ｏｆ　　＞１ｏｔｉｏｎ　　ＰｉｃＬｕｒａ　　ａｎ
ｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅａｒｓ第６４巻
、Ｐ、　２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技＋ＦＢ、日本防菌防黴学会繁「防囚防黴。

剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材ＩＦ４の処理における水洗水のｐ）Ｉは
、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、
水洗時間も、忌光材料の特性、用途等で■１々設定し得
るが、−最には、１５〜４５℃で２０秒〜ＩＯ分、好ま
しくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現象主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現１象生薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現１象を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良（１゜典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や゛処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、怒光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。

（以下余白） （実施例） 以下に実施例を述べるが、これらの実施例に限定される
ものではない。

実施例−１ 水に臭化カリウム、ゼラチンおよびアンモニアを加えて
熔解し、６０℃に保った溶液中に攪拌しながら硝酸銀水
溶液（ＡｇＮｏ＊、３０　ｇ　）と臭化カリウム水溶液
をダブルジェット法により飽和カロメル電極に対して銀
電位を＋４０ｍＶに保って添加した。

ヒドロキシテトラザインデン化合物■−１を２ｇ添加し
た後、銀電位を＋４０ｍＶに保ったままで硝酸銀水溶液
（ＡｇＮｏｚ、９０ｇ　）と臭化カリウム水？８？＆を
ダブルジェット法により続けて添加した。添加終了後３
５℃まで降温し、沈降法により可溶性塩類を除去したの
ち再び４０℃にしてゼラチンを連添して溶解し、ｐ　Ｈ
６，３、ｐＡｇ８．２に調整し、Ｅｍ−１とした。Ｅｍ
−１は投影面積径０．８μｍのかどのかけた単分散立方
体で変動係数１７％であった。

水に臭化カリウム、ゼラチンおよびアンモニアを加えて
溶解し、６０℃に保った溶液中にＦＡ拌しながら硝酸銀
水溶液（ＡｇＮ（ｈ、３０　ｇ　）と臭化カリウム水溶
液をダブルジェット法によ飽和カロメル電極に対して銀
電位を＋４０ｍＶに保って添加した。ヒドロキシテトラ
ザインデン化合物１１−１を２ｇ添加した後、銀電位を
１８０ｍＶにして硝酸銀水７８液（八ｇＮＯ３，３０ｇ
　）と臭化カリウム水溶液をダブルジェット法により続
けて添加した。その後、銀電位を＋４０ｍＶににして硝
酸タ艮水ン容？＆（ＡｇＮＯｉ、６０ｇ　）と臭化カリ
ウム水溶液をさらにダブルジェット法により続けて添加
した。Ｅｍ−１と同様にして脱塩を行い、同しｐ　Ｈｌ
ｐＡ、ｇに調整し、Ｅｍ−２とした。Ｅｍ−２は投影面
積径０．８μｍのかどのかけた単分散立方体で変動係数
１７％であった。

Ｅｍ−１およびＥｍ−２を６０℃にてチオ硫酸ナトリウ
ムと、塩化金酸カリウムとチオシアン酸カリウムにて各
々最適に化学増感を施した。下塗り層を設けである三酢
酸セルロースフィルム支持体上に表−１に示すような塗
布量でＥｍ−１と２の乳剤および保護層を塗布した。

表１　乳剤塗布条件 （１）乳剤層 ０乳剤・・・Ｅｍ−１と２ （ｉ艮２．１　Ｘｌ０−２モｌし／ボ）０カプラー　　
　　（１，５Ｘ１０−’モル／層）しｌ Ｏトリクレジルフォスフェート （１，１０ｇ　／　ｎ（） （２，３０ｇ／ボ） （２）保護層 ｏ２，４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩 （０，０８ｇ　／　ｍ　） ０ゼラチン　　　　　　　（１゜８０ｇ／ポ）これらの
試料を４０℃１相対湿度７０％の条件下に１４時間放置
した後、連続ウェッジを通して１／１００秒間露光し露
光した塗布乳剤を現像処理し、処理済の試料を緑色フィ
ルターで濃度測定した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

■、　カラー現像・・・・・・・・・２分４５秒２、　
　ａ　　　白・・・・・・・・・６分３０秒３、水　　
洗・・・・・・・・・３分１５秒４、定　　着・・・・
・・・・・６分３０秒５、水　　洗・・・・・・・・・
３分１５秒６、安　　定・・・・・・・・・３分１５秒
各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ ドロキシエチルアミン）− ２−メチル−アニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１漂白／夜 臭化アンモニウム　　　　　　　　　ｌ［ｉｏ、０ｇア
ンモニア水（２８％）　　　　　　　　　２５．０ｍｌ
エチレンジアミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１４ｒｒｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）　　　１７５．０　ｉｎ１重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１β安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　８．Ｏｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１１感度は、カブリプ
ラス０．２の濃度におけるルンクス・秒で表示ゼる露光
おの逆数の相対値で表わした。

圧力特性の評価は次の様にして行った。

塗布試ｔ４を乳剤面を上面にして固定し、直径０、ＯＩ
ｍｍの金属針にて乳剤面を引っかいた。この時、金属針
上には適当な荷重をかけた。この金属針による引っかき
は現像の前に行ない、かぶり部におけるマゼンタ０３度
の引っかかれた部分における濃度変化をマイクロデンシ
トメーターにて測定した。

得られた結果を表−２に示す。

表−２感度と圧力性 表−２より本発明の乳剤は比較乳剤とサイズが同等で、
感度が高いにも拘らず金属針引っかきによるかぶりの増
加は少ない。即ち圧力特性に優れていた。

実施例−２ 水に臭化カリウム、ゼラチンを加えて溶解し、４０℃に
保った溶液中に撹拌しながら硝酸銀水溶液（ＡｇＮ（ｈ
、　３２．７　ｇ　）とハロゲン水溶液（ＫＢｒ　２２
．８　ｇ　。

Ｋ１１．４ｇ）をダブルジェット法により添加した。

温度を７０℃に上げた後、１０％のリン酸水溶液４３．
６ｍｌを添加し、硝酸銀水溶液（９５，４ｇ　）とハロ
ゲン水溶液（ＫｌをＫＢｒに対して６．１重量％含む）
を飽和カロメル電極に対して一２０ｍＶに保って添加し
た。Ｅｍ−１と同様にして脱塩した後４０℃でｐ　Ｈ６
，３、ｐＡｇ８．４に調整し、Ｅｍ−３とした。Ｅｍ−
３は円相当径１．０μｍ、厚み０．１５μｍ、アスペク
ト比６．７の平板粒子であった。

水に臭化カリウム、ゼラチンを加えて溶解し、４０’Ｃ
に保った溶液中に撹拌しながら硝酸銀水？’ｊｌ液（Ａ
ｇＮＯｚ、３２．７ｇ）とハロゲン水溶液（ＫＢｒ　２
２．８　ｇ　。

Ｋ［１，４ｇ）をダブルジェット法により添加した。

温度を７０℃に上げた後、１０％のリン酸水溶液４３．
６ｍｌを添加し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯｓ、　２０．
４　ｇ　）を添加し、銀電位を＋２００ｍＶ以上にした
。その後硝酸銀水溶液（八ｇＮｏｚ、７５ｇ　）とハロ
ゲン水？′８液（ＫｌをにＢｒに対して６．１重量％含
む）を飽和カロメル電極に対して一２０ｍＶにして添加
した。Ｅｍ−１と同様にして脱塩した後、４０℃でｐ　
Ｈ６，３、ｐＡｇ８．４に調整し、Ｅｍ−４とした。Ｅ
ｍ−４は円相５径１．０μｍ１厚み０．１５μ鋼、アス
ペクト比６．７の平板粒子であった。

Ｅｍ−３およびＥｍ−４を６０℃にて溶解し、下記の増
感色素を銀１モルに対して１．３Ｘ１０−’モル添加し
た後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムとチオシ
アン酸カリウムにて各々、最適に化学増感を施した。

実施例−１と同様にして塗布、露光および現像を行った
。但し、露光は５Ｃ−４８フイルター（富士写真フィル
ム−ゼラチンフィルター）を通して行った。

結果を表−３に示す。

表−３感度と圧力性 表−３より本発明の乳剤は比較乳剤とサイズが同等で、
感度が高いにも拘らず金属針引っかきによるかぶりの増
加は少ない。即ち圧力特性に優れていた。

第１図および第２図にＥｍ−３およびＥｍ−４の粒子形
成過程の途中での電子顕微鏡写真をそれぞれ示す。Ｅｍ
−４においては平板粒子のふちにリン酸銀が沈着してい
ることが判る。

実施例３ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料３０１を作成した。

（試料３０１） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表した世を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ　／　ｏ（単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．３７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．８１紫外線吸収
剤ＵＶ−１０，０３ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−２０，０５ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，０（ｉ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−１０，０７第２層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５２紫外線吸
収剤ＵＶ−１０，０３ 同上　　ＵＶ−２０，０５ 同上　　ＵＶ−３０，０６ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−１０，０７第３
層（高感度赤感色性Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量１０モル％、粒子径０．７μ
畑の球状粒子）　　　　　　　　　　０．９０沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ含Ｎ２モル％、粒子径０．２５μ−の球状
粒子）　　　　　　　　　　０．４５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　２．０５増感色素１　　　　　　
　　　　７．ＯＸｌ０−’カプラＥＸ　　１　　　　　
　　　　　０．０４同上　Ｅ　Ｘ　−２０，１９ 同上ＥＸ−３０，２０ 同上　ＥＸ−４０，１０ 同上　Ｅ　Ｘ　−５０，１１ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２０，１０分散用高沸
点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−３０，２０第４７１（低感
度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量３．５モル％、−辺０．０９
μ涌の均一立方体乳剤）　　　　　　　　　０．６０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．９３増感色素
Ｄ　−１９，０Ｘｌ０−’ カブ’ｐ−ＥＸ　　Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，０３
同上　Ｅ　Ｘ　−２０，２３ ・同上　ＥＸ〜３　　　　　　　　　　　　０．２４同
上　Ｅ　Ｘ　−４０，０３ 分散用高沸点を機溶剤５ＯＬＶ−２０，１０同上　　Ｓ
　ＯＬ　Ｖ　−３０，２０ 第５１（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０混色防止
剤Ｅ　Ｘ　−６０，０９ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，０５染料
Ｆ　−１０，０４ 同上Ｆ　−２０，０４ 第６層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量３．５モル％、−辺０．１４
１Ｉｌｌの均一立方体乳剤）　　　　　　　　０．４６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９３増感色
素Ｄ−１１６，ＯＸｌ０−’ カプラーＥ　Ｘ　−７０，３６ 同上　ＥＸ−８０，０７ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，３２第７
層（中開度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量４モル％、粒子径０．４０μ
ｍの球状粒子’）　　　　　　　　　　０．６７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８６増感色素Ｄ　
−ｆｆ　　　　　　　　　９．ＯＸｌ０−’同上　Ｄ−
１１１１，ＯＸ１０−’ 同上　Ｄ−ＩＶ　　　　　　　　　５．ＯＸｌ０−’カ
プラーＥ　Ｘ　−７０，２２ 同上　ＥＸ−８０，１０ 同上　Ｅ　Ｘ　−５０，０４ 同上　Ｅ　Ｘ　−９０，０９ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，２０第８
層（高感度緑感色性Ｎ） Ｅ　ｍ　−３０，４８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４６カプラー
Ｅ　Ｘ　−７０，０４ 同上　Ｅ　Ｘ−５０，０１ 分散用高沸点有ｍ溶剤Ｓ　Ｑ　Ｌ　Ｖ　−２０，Ｑ４第
９層（イエローフィルターＮ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１９黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１１混色防止剤
Ｅ　Ｘ　−６０，２８ 分散用高沸点有機溶剤５ｏｌｖ−２０，１５第１Ｏ層（
低感度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量１モル％、ＡｇＣｌ３モル
％、−辺０．１７μｍの均一立方体粒子）０．７３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３１増感色素
Ｄ−Ｖ　　　　　　　　　１．ＯＸｌ０−”カプラーＥ
　Ｘ−１００，７４ 同上　Ｅ　Ｘ　−１１０，０４ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２０，２５第１１Ｎｃ
高域度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量８モル％、ＡｇＣｌ含量６
モル％、円相５径０．６０μｍ１平均アスペクト比７の
平板粒子）　　　　　　　　０．１０塩沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ含量４モル％、ＡｇＣｌ含量７モル％、円相光径
０．３８μｍ、平均アスペクト比６の平板状粒子）　　
　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　１．５４増感色素Ｄ　−Ｖ　　　　　　　　　２．
０ｘｌＯ−’カプラーＥ　Ｘ　−１００，２８ 同上　Ｅ　Ｘ　−５０，０８ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，０９第１
２層（第１保ｇ！ＦＪ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６０紫外線吸
収剤ＵＶ−４０，１１ 同上　　　ＵＶ−５０，１７ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−４０，０２染料
Ｆ　−３０，０５ 第１３層（第２保護層） 微粒子ハロゲン化銀乳剤（Ａｇｒ含量１モル％、円相５
径０，０７μ鋤の球状法臭化ｍ）　　０．７４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８７ポリメチルメタク
リレ一ト粒子 （直径１．５μｖａ　）　　　　　　　　　　　０．１
５硬膜剤Ｈ−１０，５０ 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

以上の如くして作製した試料を試料３０１とした。第８
層のＥｍ−３をＥｍ−４に置きかえて試料３０２とした
。

またその他に試料の生保存性、処理性、膜物性、安定化
のために下記の化合物を添加した。

ＰＣ−１ ＰＣ−２ ０）Ｎ／ ＰＣ−３ イＣＨ−ＣＨｚｈ−（ｃＨ−ＣＨｔｈ ＰＣ−４ −ＥＣＨ−ＣＩ＋、）ｉ− Ｃ００Ｃ２ｌｌＳ ＰＣ−５ す１１ 以上の如くカラー写真感光材料は露光したのち以下に記
載の方法で処理した。

処理方法 工　程　　　　処理時間　　　処理工程発色現像　　　
３分１５秒　　　３８℃漂　　　白　　　　６分３０秒
　　　　３８℃水　　　洗　　　　２分ＩＯ秒　　　　
２４℃定　着　　４分２０秒　　３８℃ 水洗（１）１分０５秒　　２４℃ 水洗（２）１分ＯＯ秒　　２４℃ 安　　　定　　　　１分０５秒　　　　３８℃乾　　　
燥　　　　４分２０秒　　　　５５℃次に、処理液の組
成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン５酢酸　　　　　１．０１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　
　　１．５　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β −ヒドロキシエチルアミ ノ〕−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｒｐ　１．１　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０５（漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩　　　　　　　１００．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１４０．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　３０．０アンモニア水（２７
％）　　　　　　　　６．５　ｄ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１・０１ｐＨ６，０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．５亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニウム水？
容ン夜 （７０％）　　　　　　　　　　　　　１７０．０　ｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＡｐ　Ｈ
６，７ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２．０ａｆ
ｆｉポリオキシエチレン−ρ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５，０
−８，０ 以下に実施例で使用した化合物の構造式をまとめて示し
た。

Ｖ−１ Ｖ−２ Ｈ Ｖ−３ Ｈ Ｖ−４ ＣＨ２Ｃ）Ｉｓ ＋ＣＩ＋、−ＣｆイＣＨ，−Ｃ＋　。

Ｖ−５ Ｘ−１ Ｈ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｈ３ ＥＸ−７ しＬ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｄ−Ｈ −Ｖ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｕ３
ＮａＳＯＬＶ−Ｉ　　　　　　　　　５ＯＬＶ−２０Ｌ
Ｖ−３ ｔＨｓ ｔＨｓ ＳＯＬＶ−４ （ｃ６ｏｗｏ）−３Ｐ＝Ｏ ＣＨｚ＝ＣＩ−３Ｏｚ−ＣＨｚ−ＣＯＮＮ−Ｃ１ｈＣＨ
！＝Ｃ）Ｉ−５ｏ□−Ｃ）Ｉｚ−ＣＯＮＦＩ−ＣＨｚ圧
力特性の評価は実施例−１と同様にして行った。結果を
表−４に示す。

表−４感度と圧力特性 表−４より本発明の乳剤を用いることにより感度が高く
、圧力性に優れた感光材料を得ることができた。

（発明の効果） 本発明により高感度でかつ、圧力特性の改良されたハロ
ゲン化銀粒子からなる乳剤を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２にて調製した比較のためのハロゲン化
銀乳剤Ｅｍ−３の粒子形成途中のハロゲン化銀粒子の結
晶構造を示す電子顕微鏡写真であり、倍率は６，０００
倍である。 第２図は実施例２にて調製した本発明にかかわるハロゲ
ン化銀乳剤Ｅｍ−４の粒子形成途中のハロゲン化銀粒子
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真でありその倍率は６，
０００倍である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 第２図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を分散して
   なるハロゲン化銀写真乳剤の製造方法において、該ハロ
   ゲン化銀粒子の粒子形成過程の途中においてハロゲン化
   銀粒子上に２５℃で水中における溶解度積が１０＾−＾
   １＾６以下のハロゲン化銀以外の銀塩を沈積する工程を
   含むことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
   。
2. （２）ハロゲン化銀以外の銀塩を沈積する工程がｐＡｇ
   ７以下で行なわれる工程を含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
   。