JPH01296242A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料、′持に寸度安定性
の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来技術とその問題点） 一般にハロゲン化銀写真感光材料は親水コロイドｔパイ
／ダーとし友写真層を有している友め、ｍ湿度の変化に
よる写真層の伸縮や視認処理に起因する寸度変化を起こ
すという欠点を有している。

このハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化は、多色印刷
のための網点画鐵や精密な線画の再現が要求される印刷
用ハロゲン化銀写真感光材料に於いては極めて重大な欠
点となる。

従来からハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性を改良
する友め種々の手段が知られている。

例えば米国特許３．コ０１．２１０号明細書には親水コ
ロイド層と支持体の厚み比を規定する技術、特公昭３タ
−ｕ２７２号、同３５Ｆ−／７７０２号、同ダＪ−／Ｊ
’１ｌｌ−号、同弘ターｊ３３７号、米国特許コ３７．
ｌ、００号、同２，７１，３゜４２３号、同Ｊ、７７Ｊ
、／４４号、同２　、ＩｊＪ　、３４号、同Ｊ　、Ｉｊ
Ｊ　、１Ａｊ７号、同３゜３２７、りｒｒ号、同３．グ
／／、り１７号、同３、≠／／、り１２号明細書には親
水コロイド写真層中にポリマーラテックス勿添加せしめ
る方法が記載されている。

たしかにこれらの技術を用いることにより＠湿度変化に
よるハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化音改良するこ
とができる。

しかしながらこれらの技術ではハロゲン化銀写真感光材
料の現象処理に起因する寸度変化？防止することはでさ
ない。この現１象処理に伴なう寸度変化という現象は、
現象処理によりハロゲン化銀写真感光材料の寸関が変化
する現象で露光時と現１家後で寸度が変化しているため
、ハロゲン化銀写真感光材料の使用の上で極めて重大な
欠点となる。

この現象処理に伴なう寸度安定性を改良するため爵願昭
乙λ−タ弘／３３号明ａ＃には塩化ビニリデン下＠層？
用いる技術が記載されている。

しかしながらこの技術？用いても完全に現１象処理に伴
なう寸度安定性金改良することはできず、この点の改良
が望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は現１ｙ処理に伴なう寸度安定性が改良さ
れ之ハロゲン化銀写真感光材料？提供することである。

発明者らは鋭意研究の結果、本発明に記載し皮方法によ
り従来仰られてい友方法とは全く異なつ九驚くべき「現
１象処理に伴なう寸度安定性」改良効果が得られること
勿見出し之。

（発明の構成） 本発明のかかる目的はポリエステル支持体の少なくとも
一方の側にポリマーラテックス？含有する親水性コロイ
ド層全有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて該ポリ
エステル支持体上に親水性コロイド層塗布液？塗布後乾
燥する際、支持体上に構成され之全層に含有されるバイ
ンダー乾量に基づいてｔチ以下の吉水故になるまで１０
０秒以内の時間で乾燥させ、その際、全層に含有される
バインダー乾量に基づいて３００％以下の水分？乾燥さ
せる期間は３夕０Ｃ以下のｒＡ［で且つ！θチ以下の相
対湿度で乾燥させることｋＴｊ徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。

（発明の具体的構成） 一役にハロゲン化銀写真感光材料製造時、親水性コロイ
ド層は水溶性塗布液として支持体上に塗布されて乾燥さ
れる。この塗布液は通常、親水性コロイドバインダー、
ハロゲン化銀粒子、界面活性剤、ゼラチン硬膜剤の様な
水溶性添加物、マット剤・ポリマーラテックスなどの水
分散性添加物、更に写Ｊｃ性有用添加９りなど？含む。

本発明に於いては親水性コロイド層窪布液を塗布後乾燥
する際、バインダー乾量に基づいてｒ％以下の含水量に
なるまで１００秒以内の時間で乾燥させる、その際、全
層に含有されるバインダー乾量に基づいて２００％以下
の水分ｔｆｉ燥させる期間は３！０Ｃ以下の温度で且つ
１０％以下の相対湿度で乾燥させることが必要である。

親水コロイド層が、２層以上塗布されて、同時に乾燥さ
れる場合には水分量としては全層の水分の和？、バイン
ダー乾１とは全層のバインダー乾量の和？あられす。

本発明の相対湿度とは一定体積中に含まれる水蒸気量と
その空気の飽和水蒸気憧の比を百分率で責わし皮もので
ある。

本発明の感光材料の含水量１ｒ％（重１）以下に乾燥す
る為の乾燥時間としてはｉｏｏ抄以下であるが％［ｊＯ
〜り５秒、中でも１０〜り０秒であることが好ましい。

全乾燥工程の内、塗布液中に３００％以上の水分を含有
する場合は３００％以上の水分を乾燥する工程の条件は
特に制限はないが、全乾燥時間２ｉｏｏ抄以下にする為
には、乾燥温度が３ｏ−ｔｏ’ｃであることが好ましい
。

３００チ以下の水分會乾燥する工程の条件は温度３ｊ　
′Ｃ以下、相対湿度３０％以下であるが、待に２よ〜３
１　０Ｃ，３６−３０％であることが好ましい。

本発明に依るハロゲン化銀感光材料の寸度安定性良化効
果を維持するためには乾燥終了後絶対湿度ｌチ以下の雰
囲気下で保存することが好ましい。

このため、−１Ｚ的に親水性コロイドと硬膜剤の架橋反
応？促進し、塗布膜物性を安定にする必要があり、塗布
フィルムに対し塗布後、絶対湿度１％以下の湿度で且つ
３０６Ｃ以上の熱処理？加える事が好ましい。

熱処理の詳細に関しては待願昭６３−４３１１６号明細
書を参考にすることができる。

待に、乾燥終了後、熱処理するまでの間は、バルク状態
の感光材料？プラスチックフィルムでカバーして保管し
ておくことが好ましく、この時のバルク状態の感光材料
も出来るだけ低湿で保管しておくことが好ましい。

本発明の支持体く用いられるポリエステルとは芳香族二
塩基酸とグライコールを主要な構成成分とするポリエス
テルで代表的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフ
タルＬｐ−β−オキシエトキシ安息香ｔｉｔ、ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、アジピン酸、セパシン酸、アゼライン１１１１．
　ｊ−ナトリウムスルホイソフタル酸、ジフェニレンジ
カルボン酸、λ、６−ナフタレンジカルボン酸等があり
、グライコール、！：　ｔ、−’ＣＧｄエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオは
ンチレンクリコール、／、弘−シクロヘキサンジオール
、／、≠−シクロヘキサンジメタツール、／、４′−ビ
スオキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ。

ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等があ
る。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレ・−トが最も好
都合である。

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約１２μ
〜３００μ程度、好ましくは４ｔｏμ〜２００μ程度の
ものが取シ扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特
に２軸延伸結晶化されたものが安定性、強さなどの点か
ら好都合である。

本発明のポリエステル支持体は、親水コロイド層を塗設
する前に必要に応じゼラチン、スチレンブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン、水性ポリエステル、水性ポリウ
レタン等を含有する下塗層を塗設してもよい。特に塩化
ビニリデンを含有する下塗層は好ましく用いられ、本発
明と相まって著しい寸度安定性良化効果を奏する。又、
本発明に於いてはこれらの下塗層を塗設する前にポリエ
ステル支持体の表面にコロナ処理、クロー放電処理等の
表面処理を施こしてもよい。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
ギルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、マたハクリシジルエステルをモノマー単位と
して持ち、平均分子量が７０万以上、特に好ましくは３
０万〜ｊＯ万のポリマーであり、具体例は次式で示され
る。

Ｃ００Ｃ４Ｈ９ ＣＯＯＣ３Ｈ９ Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ポリマー弘　　　　　　ＣＨ３ ＣＯＯＣ４Ｈ９ ポリマーＩ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＯＯＣ４Ｈ９Ｃ００ＣＨ２ＣＨ−ＣＩ−Ｉ３Ｈ 本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が２
０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼラ
チン１．θに対して乾燥重量比で０，０／−７，０で特
に好ましくは０．　　／〜Ｏ０♂である。

さらに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭ゲ
タ−ｊ３３／号、米国特許第ｕ、ｆよ１゜３♂に号、同
Ｊ’、０／、Ｊ、、ｔ７１１号、同３．グ／／、り７１
号、同３，４ｔ／／、り／、２号明細書の記載等全参考
にすることが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層、バック層、保護層、中間層等の親水性コロイド
層のうちの少なくとも一層に含有させる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層としてはハロ
ゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等があるが
これらの層には親水性コロイドが用いられる。親水性コ
ロイドとしてはゼラチンが最も好ましくゼラチンとして
は、云わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素
処理ゼラチン、及びゼラチン誘導体、変成ゼラチン等、
当業界で一般に用いられているものはいづれも用いるこ
とが出来るが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンが好ましく用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルブミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキンメチルセルロース、セドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルキ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体二合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を
用いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果金臭することができる。

かかるヒドラジ／誘導体含有超硬調感材及びそれを用い
る画像形成方法（（関しては、米国特許第グ。

、２．２４ｔ、４１０１号、同第弘、／乙、！’、７７
７号、同弘、／＆＆、７≠２号、同グ、２弘ｌ、／６弘
号、同第’Ｉ　、　−２７−２、ｔＯＡ　号、特開昭ｔ
ｏ−，ｒ３０２ｒ号、同ＡＯ−、２／Ｊ’７４ｔ、２号
、同乙Ｏ−、：Ｚ！ｒ！ｒ３７号、同ｔ／−２．２３７
３ｒ号等に記載されている。

本発明で用いるヒドラジン誘導体としては下記の一般式
（Ｑ）で示されるものが好ましい。

−形成（Ｑ） Ｙ 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもシくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ボ゛ニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニ
ル基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スルファニ
イル基又はへテロ環基全表わし、Ｘ、Ｙはともに水素原
子あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換
のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のア
リールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル
基を表わす。

一般式（Ｑ）で表わされる化合物の内で代表的な化合物
を以下に示す。

Ｑ−／） ２Ｈ５ Ｑ−３） Ｑ−グ） ＯＣＮ Ｑ−り Ｑ−７） さらに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいは
ＭＱ型の現像液による処理により高いコントラストを得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭３２−／♂３１７号、同ｓ３−／７７／り号及び同
ｊＪ−／７７２０号等に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は
通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性・・ロ
ゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き
水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ノ・ロゲン化銀、化学増
感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド（特
にゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理
性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。これら
については、リサーチ・ディスクロージャーｇ、／　７
１．巻７７６≠３項（／２７ｇ年１２月）の記載、及び
特開昭！λ−１０♂１３０号、同よλ−７／弘３２１号
、同ｊ２−／コ／Ｊ、２／号、同ｔ３−３２１７号、同
ｔ３−≠４１０２タ号明細書の記載等を参考にすること
が出来る。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭ｊ♂−２４ｔ１２号公報に記載された分子量ｔｏｏ
以上のポ、リアルキレンオキサイド類である。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．　　Ｊ〜３μ、特にｏ、ｒ〜／、ｊμ
の層であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの
微粒子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要に
よシボリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、すべり剤、ＵＶ吸収剤など
を含有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダー
とした層で、非感光性であって、１層構造かもしくは中
間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

バック層の厚味は０．　　／μ〜ｉｏμであり、その中
に必要によりハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様
にゼラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状
シリカ、すべり剤、ＵＶ吸収剤、染料、増粘剤などを含
有することができる。

本発明の方法は親水性コロイド層を有する各種写真材料
に適用することができるが、代表的には感光性成分とし
てハロゲン銀を用いる型の写真材料、例えば印刷用感光
材料、Ｘ−レイ用感光材料、一般ネガ感光材料、一般リ
バーサル感光材料、−般用ポジ感光材料、直接ポジ感光
材料等に用いることができる。本発明の効果は印刷用感
光材料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方法などについ
ては特に制限はなく、例えば特開昭ｊλ−１ｏｒｔ３ｏ
号、同ｊ２−／／１１．３λｒ号、同！λ−１２／３２
１号等の明細書及び上記リサーチ・ディスクロージャー
誌の記載等を参考にすることが出来る。

また、特開昭ｔＯ−２６了ｊＪ７号、米国特許グ、λ乙
り、タコ２号等に記載されているように、アミン類を現
像液に添加することによって現像速度を高め、現像時間
の短縮化を実現することもできる。

以下本発明全実施例をもって詳細に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

（実施例−７） 特開昭６０−．２ｔ？≠≠号実施例／の下塗支持体のう
ち第２の下塗り組成／ｆ用いた支持体の１方の面に支持
体側から順に下記のハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌ全塗
布し、第１表に示した条件で乾燥した。ついでこの反対
の面にバック層、保護層λを塗布し、第１表の条件で乾
燥した。

ｉｌ＋　　ハロゲン化銀乳剤層処方 よ（７０Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり
コ×ｌ０−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶
液と塩化すｌ−ＩＪウムおよび臭化カリウムの混合水溶
／ｆｆｌ金同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒
子サイズ０．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（
α組成り！モル係）この乳剤’ｅフロキュレーション法
により脱塩を行ない、銀１モルあたり／　Ｔ１７のチオ
尿素ジオキサイドおよび０，６ｍｇの塩化金酸を加え、
＋ｔ’ｃで最高性能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜ
しめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

λＸ／（７”モル／Ａｇ　１モル ｌ×１０　　モル／Ａｇ　１モル グＸ／に）’モル／Ａｇ　１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｙ／
ｍ２ポリスチレンスルフォン酸ナト リクム塩　　　　　　　　　　　弘Ｏｍｙ／ｍ２２、ｔ
−ジクロロ−６−ヒドロ キシ−／、３．ｊ−）リアジ ンナトリウム塩　　　　　　　　３０〜／ｍ２この塗布
液を塗布銀量３．夕２７ｍ２となる様塗布した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３７／ｍ２ＳｉＯ
ｚ微粒子（平均粒径≠μ）　　　ｒｏη／ｙｙｔ２ドデ
ンルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　５０ｍ９７ｍ２ｊ−二
トロインダゾール　　　　　Ｉ！ｍｇ／ｍ２／、！−ジ
ビニルスルホニルー ２−プロパツール　　　　　　ｊＯｍｙ／ｍ２Ｎ−／ぐ
一フルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　２ｍｙ／ｍ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径ｏ、　　／　ｐ　）　　　　３００ｍｇ／ｍ
２（３）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　λ、！７７ｍ２弘０■／
ｍ２ ｒｏｍｐ／ｍ２ ／、Ｊ−ジビニルスルホニル− コープロバノール　　　　　／　ｊ　Ｏｍｆ　／　ＦＦ
Ｚ２エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．／μ）　　　　　タ００　ｍｙ　／　ｍ
２ジヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　３１ｍｙ／ｍ２ドテシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　”　ｍｔ　／　Ｆ７１
２（４）保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．　　Ｉ？７ｍ２ポリ
メチルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　２０ｍｙ７ｍｚジヘキ
シルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　／　Ｏｍｆ　／　ｔｎ
２ドデシルベンゼンスルポン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　／　Ｏｍｆ　／　ｍ２
酢酸ナトリウム　　　　　　　　　弘Ｏｍｙ７ｍ２これ
らの試料ｌｕｊ口×３０αの大きさに裁断し、ｉ／表に
示す条件で防湿袋包装金した。

防湿袋としては特開昭ｘｌ−ｉｔタタ３を号の実施例−
ｌに記載された発明品ｔを使用した。

防湿袋内に密封した試料をＪｔ’Ｃの雰囲気下でλ週間
放置した後以下の方法で現像処理に伴なう寸度変化を測
定した。

（５）現像処理に伴なう寸度変化の評価法試料に２００
　、、の間隔を置いて直径ＩｒＩＩ＋の孔を２個あけ、
２ｊ０ＣＪＯ％ＲＨの部屋に２時間放置した後、Ｉ／１
０００ｍｍ精度のピンゲージを用いて２個の孔の間隔を
正確に測定した。このときの長さｆ　Ｘ　ｙｒｍとする
。次いで、自動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥処理
した後、５分後の寸法をＹ　ａｍとする。処理に伴う寸
度変化率（％）を当業界では寸度変化率±ｏ、ｏｉ％以
下ならば、実用上問題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−４６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−ｔ、ＧＲＦ
−／を用いて、３ざ０Ｃ，２０秒の処（実施例−２） ハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌ、バック層、保護層λと
して下記処方を用いる以外、実施例１と同様にして実施
例λを実施した。結果を第２表に示す。

ｆｌｌ　　ハロゲン化銀乳剤層処方 下記Ｉ、Ｉｎ、］１１液を用いて以下の方法により乳剤
Ａ全調製した。

Ｉ液；水ＪＯＯｍｌ！１ゼラチンタフ ■液；　ＡｇＮＯ３／　００７、水≠００ｍｅＩＩＩ　
’＋Ｔｌ　：　Ｎａ　Ｃ１３７？、（ＮＨ４）３几ｈ（
２６ｏ、＋　＋ｍ２、水Ｉ１０Ｏｍｌ ＩＩｏｏＣに保ったＩＩ中に■液と■液を同時に一定の
速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法
で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤と
して６−メチル−≠−ヒドロキ７−／、Ｊ、　３３．７
−チトラアザインデン及ヒクーヒドロキシーｊ、Ｊ−４
１Ｊメチレｙ−／。

ｊ、３ａ、７−チトラアザインデンを添加した。

この乳剤の平均粒子サイズは０．／！μの単分散乳剤で
あり、乳剤の収ｆｆ１−／Ｋｑ当りに含有するゼラチン
量はｔｏｙであった。

こうして得られた乳剤に下記化合物を添加した。

ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　１０ｍグ／７７１２
１、＋２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　／　００　ｍ９７　ｍ２エ
チルアクリレートラテツクス （平均粒径０．　　ｉｐ）　　　　！００ｒｒｑ／ｍ２
０．３ｍｙ／ｍ２ こうして得られた塗布液を塗布銀量３９／ｍ２となる様
塗布した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．３９／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　タＯ■／ＦＦ１２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　２ｊη／ｍ２ジヘキ
シルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　１０ｍｙ／ｍ２Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　２η／　ｒｎ　２ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊｍｆ／ｍ２エ
チルアクリレートラテックス （平均粒径０．ｊｐ）　　　　２００ｍｙ／ｍ２コロイ
ダルシリカ　　　　　　、３ｊＯη／ｍ２リポ酸　　　
　　　　　　　　　　　ｆη／ｍ２（３）パック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２１／ｍ２ＳＯ３
Ｋ　　　　５Ｏ３Ｋ ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３ＫｊＯｍｇ
／ｍ２ ジ１きヘシＩＶ−α−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　２０■／ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナト リクム　　　　　　　　　　　　　３０ｍｙ／ｍ２ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　３０■／ＦＦ１２
／、３−ジビニルスルホニル−２ −プロパノール　　　　　　１００■／ｍ２エチルアク
リレートラテックス （平均粒径Ｏ０ｌμ）　　　　λｏＯｍｙ／ｍ２（４）
保護層２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｉｆ／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　　弘θ■／ｆｉ２ジヘキ
シルスルホサクナートナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　　１ＯｒＩ＃９／ｒｒＬ
２ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　３０■／　ｍ　２ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｊ〜／ｍ”酢
酸ナトリウム　　　　　　　　３０〜／ｒｒＬ２（５）
その他、塗布方法、包装方法、現隊方法、寸度測定方法
は実施ｔＰＩＩｌと同様に実施し友。

（実施例−３） 実施例１と同じ支持体の一面に支持体側から順に下記の
ハロゲン化銀乳剤層１１コ、保護層ｌ及び２を塗布し第
５表に示しだ条件で乾燥した。ついでこの反対面にバッ
ク層、保護層３を塗布し第５表に示しだ条件で乾燥した
。この試料につき実施例１と同様に比較し第５表に示す
結果を得だ。

第ｊ表から明らかな如く本発明の試料は良好な結果を示
した。

（１１ハロゲン化銀乳剤層ｌ処方 Ｉ液；水３００ｍ１．ゼラチンタ２ ■液；　ＡｇＮＱ３　／　００　ｆ、水１１００ｒｎ１
１１ｒＡ７ｆｆｌ　：　ＮａＣｌ３７　？、（ＮＨ４）
３Ｒｈｃ／？６　／、　　／ｍ７、水≠００ｍ１ ≠５０Ｃに保ったＩｉ中に■夜とＩＩＪＡ液を同時に一
定の速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた
常法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定
剤として６−メチル−グーヒドロキシ−／、Ｊ、３ａ、
７−チトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒
子サイズは０．　２θμの単分散乳剤であシ、乳剤の収
量／　ＫＬｉ当りに含有するゼラチン量はｔｏｙであっ
た。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

（化合物ｌ） ！×１０−３モル／Ａ　ｇ　１モル （化合物１） （化合物３） ｉｏｏ■／ｍ２ （化合物ｔＡ） １００η／ｍ２ （化合物よ） ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　３０り７ｍ２Ｎ−オレ
オイル−Ｎ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　！Ｑ■／ＦＦ１２／、２
−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　　７０ｍｙ／ｍ２／−フェ
ニル−ｊ−メルカプトチ トラゾール　　　　　　　　　　　　３η／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．／　μ）　　　　　ＩＩ　Ｏｍｙ７ｍ２
こうして得られた塗布液を塗布銀量２９／ｍ２となる様
塗布した。

（２）ハロゲン化銀乳剤層１処方 Ｂ液；水３００ゴ、ゼラチンタ２ 且液；　ＡｇＮＯ３／　００　ｔ、水ｌｌ００ｍ１１［
Ｂ液；Ｎａα３７２、（ＮＨ３）　ＲｂＣｊ？ｓコ、λ
■、水弘００ｍ１ 乳剤Ａと同様の方法で［［Ａ液の代りにＩ［Ｂ液を用い
て乳剤Ｂを調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．２
０μの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤Ｂに以下の化合物を添加した。

化合物／　　　　　　　　　！Ｘ／　０　　　モル／Ａ
ｇ　１モルｚ　　　２　　　　　　　　　　　　　　１
２０ｍ’ｉ／ｍ２化合物Ｊ　　　　　　　　　　　　／
　００’９／ｍ２１　　　’Ｉ　　　　　　　　　　　
　　　　１０１００ｒＦｌｙ７、　！　　　　　　　　
　　　　　　　２■／ＦＦ１２ポリスチレンスルホン酸
ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　！Ｏη／ｍ２Ｎ−オレ
オイルーＮ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　ｔＡＯｍｙ／ｍ２１．２
−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　　ｔｊ■／Ｆ７１２１−フ
ェニル−ｊ−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　ｊ　Ｉｎｆ　／　ｍ２
エチルアクリレートラテツクス （平均粒径０．　　／μ）　　　　≠θ■／ｍ２こうし
て得られた塗布液を塗布銀量２１／ｍ２となる様塗布し
た。

（３）保護層ｌ処方 ゼラチｙ　　　　　　　　　　　１．０９／ｍ２リポ酸
　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　ｍＶ／　ｍ　２ド
デシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｊ　ｍｇ／　ｍ２化
合物−Ｊ　　　　　　　　　　　　２０η／ｍ２ポリ（
重合度ｊ）オキシエチレン ノニルフェノールエーテルの硫 酸エステルナトリウム塩　　　　ｊｍｙ／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ７ｍ２エチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．／μ）　　　　２００１１ｑ／ｍ２（４
）保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、　　Ｏｆ／ｍ２ポリ
メチルメタクリレート微粒 子（平均粒子サイズ３μ）　　　６０ｍ７７ｍ２　　′
ドテシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　２０■／ｍ２Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　３ｍ７／ｍ２ポリ（重
合度Ｊ′）オキシエチレン ノニルフェノールエーテルノ硫 酸エステルナトリウム塩　　　／タｍ７／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウ　２ｍ７／ｍ２ム塩 （５）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　コ、りｙ／ｍ２ＳＯ３Ｋ
　　　　　　ＳＯ３に ！Ｏｍ９／ｍ２ ！Ｏｍ’ｉ／ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナ ト　リ　ウ　ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　タ　Ｑ　ｍｑ　／　ｍ　２ジヘキシルーα−スル
ホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　２０ｍグ／ｍ２ポリス
チレンスルホン酸ナトリ ウニ塩　　　　　　　　　　　　≠Ｑ　ｍｙ　／　１ｎ
　２／、Ｊ−ジビニルスルホニル− コープロバノール　　　　　／ｊＯダ／ｍ２エチルアク
リレートラテックス （平均粒子ｆｌＯ，／　ｔｔ　）　　　　ｚ　ｏ　ｏｒ
ｎｔ２／ＴｒＬ２（６）保護層３処方（バック層用保ｉ
ｔ！１＃）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／ｆ／
ｍ２ポリメチルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　弘０ｒｔｕ；ｚ、／ｍ２
ドテシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　／ｊｒｎ９／ｒｒＬ２
ジヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　１０ｒｎ９／ｍ２ポリス
チレンスルホン酸ナトリ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル支持体の少なくとも一方の側にポリマーラ
   テックスを含有する親水性コロイド層を有するハロゲン
   化銀写真感光材料に於いて該ポリエステル支持体上に親
   水性コロイド層塗布液を塗布後乾燥する際、支持体上に
   構成された全層に含有されるバインダー乾量に基づいて
   ８％以下の含水量になるまで、１００秒以内の時間で乾
   燥させ全層に含有されるバインダー乾量に基づいて３０
   ０％以下の水分を乾燥させる期間は３５℃以下の温度で
   且つ５０％以下の相対湿度で乾燥させることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。