JPH01229244A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料、特に寸度安定性の
改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来技術とその問題点） 一般にハロゲン化銀写真感光材料は親水コロイドをバイ
ンダーとした写真層を有しているため、温湿度の変化に
よる写真層の伸縮や現偉処理に起因する寸度変化を起こ
すという欠点を有している。

このハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化は、多色印刷
のための網点画像や精密な線画の再現が要求される印刷
用ハロゲン化銀写真感光材料に於いては極めて重大な欠
点となる。

従来からハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性を改良
するため種々の手段が知られている。

例えば米国特許ｊ、、２０１．，１３０号明細書には親
水コロイド層と支持体の厚み比を規定する技術、特公昭
３タ一弘２７２号、同３ター１７７０１号、同弘Ｊ−／
、３１ＩＩｒ２号、同≠ｊ−６３３／号、米国特許２３
７，６００号、同λ、７６３゜６２！号、同２，７７２
．／乙６号、同コ、？！コ、　Ｊｒｔ号、同コ、ｒｓ、
ｙ、弘！７号、同３゜３り７１りｒｒ号、同３．ダ／／
、Ｆ／／号、同３、≠／／、り１２号明細書には親水コ
ロイド写真層中にポリマーラテックスを添加せしめる方
法が記載されている。

念しかＫこれらの技術を用いることによシ温湿度変化に
よるハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化を改良するこ
とができる。

しかしながらこれらの技術ではハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理に起因する寸度変化を防止することはでき
ない。この現像処理に伴なう寸度変化という現象は、現
像処理によジハロゲン化銀写真感光材料の寸度が変化す
る現象で無光時と現像後で寸度が変化しているため、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の使用の上で極めて重大な欠点
となる。

この現像処理に伴なう寸度安定性を改良するため特願昭
ｔ２−２４Ｌ／１３号明細書には塩化ビニリデン下塗層
を用いる技術が記載されている。

しかしながらこの技術を用いても完全に現像処理に伴な
う寸度安定性を改良することはできず、この点の改良が
望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は現像処理に伴なう寸度安定性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

発明者らは鋭意研究の結果、本発明に記載した方法によ
シ従来知られていた方法とは全く異なった驚くべき「現
像処理に伴なう寸度安定性」改良効果が得られることを
見出した。

（発明の構成） 本発明のかかる目的はポリエステル支持体の少なくとも
一方の側にポリマーラテックスを含有する親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて該ポリ
エステル支持体上に親水性コロイド層塗布液を塗布後乾
燥する際、支持体上に構成された全層に含有されるバイ
ンダー乾量に基づいて３００％以下の水分子３０％以下
の相対湿度で乾燥させ、且つ乾燥後、該ハロゲン化銀写
真感光材料に絶対湿度１０％以下の雰囲気で少なくとも
３０００以上の＠度で熱処理を施こし、且つ該ハロゲン
化銀写真感光材料を絶対湿度１％以下の雰囲気下で保存
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によシ
達成された。

（発明の具体的構成） 一般釦ハロゲン化銀写真感光材料製造時、親水性コロイ
ド層は水溶性塗布液として支持体上に塗布されて乾燥さ
れる。この塗布液は通常、親水性コロイドバインダー、
ハロゲン化銀粒子、界面活性剤、ゼラチン硬膜剤の様な
水溶性添加物、マット剤・ポリマーラテックスなどの水
分散性添加物、更に写真性有用添加剤などを含む。

本発明に於いては親水性コロイド層塗布液を塗布後乾燥
する際、バインダー乾量に基づいて３０ｏ４以下の水分
を３０４以下の相対湿度の条件下で乾燥させることが必
要である。親水性コロイド層塗布液がバインダー乾量に
基づいて３００％を越える水分を含んでいる場合には、
本発明では乾燥の後半部で水分含量３００％となる点以
降ｔ−ｊＯ％以下の相対湿度で乾燥させることが必要で
ある。

親水コロイド層が２層以上塗布されて、同時に乾燥され
る場合には水分量としては全層の水分の和を、バインダ
ー乾量とは全層のバインダー乾量Ｓ− の和′ｌｒ：あられす。

本発明の相対湿度とは一定体積中に含まれる水蒸気量と
その空気の飽和水蒸気量の比を百分率で表わしたもので
ある。

本発明でバインダー乾量に基づいて３００％以下の水分
を乾燥させる際の温度は通常λｓＯＣ〜よＯｏＣの範囲
が好ましい。

本発明において乾燥させるとは、感光材料表面が粘着性
を有さない程度になるまで含水量゛を減少せしめること
をいい、好ましくはバインダー乾量に基づいてｉｚ４以
下、特１１Ｃ１０％以下になるように含水量を減少せし
めることをいう。

本発明の熱処理は３０℃以上の温度で施こす必要がある
が、好ましくは３ｊ００以上！Ｏ℃以下、よシ好ましく
はＪｊ’Ｃ以上≠、ｔ　’ｃ以下の範囲で施こすことが
できる。熱処理の時間は温度によシー概に言えないが、
例えばｐｊ’ｃの場合約６時間以上が好ましい。

本発明の熱処理はハロゲン化銀写真感光材料の塗布乾燥
後、任意の時点で施こすことができる。

ｌ− 一般にハロゲン化銀写真感光材料は塗布乾燥後、−旦ロ
ール状に巻き取られその後所定のサイズに裁断し包装す
るという工程を経て製造される。従って本発明の熱処理
は、例えばハロゲン化銀写真感光材料が７％以下の絶対
湿度で保存されているならば、塗布乾燥後ロール状に巻
き取られた時点、裁断した時点、あるいは包装された時
点など任意の時点で施こすことができる。

熱処理の際の湿度は７％以下の絶対湿度、よシ好ましく
はＯ，♂チ以下であることが必要である。

空気絶対湿度は空気中の水蒸気の重量と空気の重量の比
で定義され、例えば絶対湿度／係は、２ｊ’（’に於い
ては相対湿度的ＳＯ％ＲＨに、≠０℃に於いては相対湿
度的２／％ＲＨに相当する。

本発明に於いてはハロゲン化銀写真感光材料は絶対湿度
１％以下の条件で保存されることが必要である。ここに
保存するとは、一般ユーザーが該感光材料を使用するま
での期間を本発明の条件下に感光材料を置くことをいう
。

このためには、例えばこの温湿夏草囲気下に充分な時間
放置しておいたハロゲン化銀写真感光材料を防湿性のあ
る包装材料で密封包装する方法が用いられる。その他の
方法として、ハロゲン化銀写真感光材料とともに包装さ
れる巻き芯、紙類の含水率をあらかじめ低減させておき
、包装密封後の包装内の温湿度を絶対湿度７％以下にす
る方法も用いることができる。

又、シリカゲルの様々乾燥剤をハロゲン化銀写真感光材
料とともに密封包装する方法も有効である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を密封包装するため
の包装体としては、ハロゲン化銀写真感光材料を密封で
きるものなら、どの様な形を有していても良く、密封す
る感光材料の用途及び形状に応じ様々な包装体の形状が
考えられる。通常は、ヒートシールによって作られる包
装袋が好ましく用いられる。包装袋を構成する材料は透
湿度の小さいポリエチレン皮膜（通常ポリエチレンにカ
ーボンブラック等を含有させ、遮光性を持たせると共に
、ポリエチレンの面にすベリを持たせる等のために、感
光材料に悪影響を与えない物質を含有させたもの）から
成るものが好ましい。又別の好ましい形態としてアルミ
ニウム薄膜を重層した包装袋が挙げられる。これらの包
装袋の好ましい実施例としては特開昭１７−６７１弘号
、特開昭ｊｒ−／３２！ｒｊｊｆ号、特開昭４７−１１
９９３６号等に開示された包装材料が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料をこれらの包装袋で
包装する際、減圧下で包装をして包装袋内の空気を減少
せしめても良い。

即ち、本発明においては、一般ユーザーが感光材料を使
用するまでの間、感光材料が絶対湿度ｌチ以下の雰囲気
下に置かれることが必要である。

本発明の支持体に用いられるポリエステルとは芳香族二
塩基酸とグライコール全主要な構成成分とするポリエス
テルで代表的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ｐ−β−オキシエトΦシ安息香酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、！−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸
、コ、ｔ−ナフタレンジカルボン酸等があり、グライ：
ｆｆ−ル、！：　Ｌ”１．エチレングリコール、プロピ
レングリコール、フタンジオール、ネオベンチレンクリ
コール、／、≠−シクロヘキサンジオール、ｌ、≠−シ
クロヘキサンジメタツール％’ｌ　≠−ビスオキシエト
キシベンゼン、ビスフェノールＡ１ジエチレンクリコー
ル、ポリエチレングリコール等がある。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都
合である。

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約ｌコμ
〜ｊ００μ程度、好ましくは≠θμ〜２００μ程度のも
のが取シ扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
λ軸延伸結晶化されたものが安定性、強さなどの点から
好都合である。

本発明のポリエステル支持体は、親水コロイド層を塗設
する前に必要に応じゼラチン、スチレンブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン、水性ポリ−／　０− エステル、水性ポリウレタン等を含有する下塗層を塗設
してもよい。特に塩化ビニＩＪデンを含有する下塗層は
好ましく用いられ、本発明と相まって著しい寸度安定性
良化効果を奏する。又、本発明に於いてはこれらの下塗
層を塗設する前にポリエステル支持体の表面にコロナ処
理、クロー放電処理等の表面処理を施こしてもよい。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、またはグリシジルエステルをモノマー単位と
して持ち、平均分子量が１０万以上、特に好ましくは３
０万〜ｊＱ万のポリマーでアシ、具体例は次式で示され
る。

Ｃ０℃４Ｈ９ ＣＯＯＣ３Ｈ９ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ポリマーグ　　　　　　ＣＨ３ Ｃ０℃４Ｈｅ ポリマーｊ ＣＨ３ ＣＨ３ 本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が２
０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼラ
チン７．０に対して乾燥重量比で０．０／、／、　　θ
で特に好ましくは０．／〜ｏ、ｒである。

さらに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭弘
よ−よ３３／号、米国特許第２．ｒｊコ。

３ｒｔ号、同３．０＆、ｌ、　６７４’号、同３．ＩＩ
／ｌ、り１／号、同３．≠／　／、り１２号明細書の記
載等を参考にすることが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層、バック層、保護層、中間層等の親水性コロイド
層のうちの少なくとも一層に含有させる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層としてはハロ
ゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等があるが
これらの層には親水性コロイドが用いられる。親水性コ
ロイドとしてはゼラチンが最も好ましくゼラチンとして
は、云わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素
処理ゼラチン、及びゼラチン誘導体、変成ゼラチン等、
当業界で一般に用いられているものはいづれも用いるこ
とが出来るが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンが好ましく用いられる。

父、ゼラチンの他にコロイド状アルヅミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメチルセルロース、セドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルキ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体二合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を
用いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。

かかるヒドラジン誘導体含有超硬調感材及びそれを用い
る画像形成方法に関しては、米国特杵第≠。

λ２４ｔ、４ｔ０１号、同第≠、／＆？、２７７号、同
≠、／Ａｊ、７≠λ号、同弘、２≠／、／ｊ≠号、同第
弘、１７２，６０１ｒ号、特開昭ｔｏ−ｒ３０２ｒ号、
同６０−．Ｊ／ｒＪ４を２号、同ｔｏ−−ｌ　≠− 、２３！！３７号、同Ｊ／−４２，３７３に号等に記載
されている。

本発明で用いるヒドラジン誘導体としては下記の一般式
（Ｑ）で示されるものが好ましい。

一般式（Ｑ） 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スルファニイ
ル基又はへテロ環基全表わし、Ｘ、Ｙはともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
を表わす。

一般式（Ｑ）で表わされる化合物の内で代表的な化合物
を以下に示す。

Ｑ−／） Ｑ−３） Ｑ−グ） Ｑ−り Ｑ−６） Ｑ−７） 〕 さらに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいは
ＭＱ型の現像放による処理によりｌ　７− 高いコントラストラ得る方法においてもその効果を奏す
ることができる。テトラゾリウム化合物を用いる画像形
成方法に関しては、特開昭！λ−７１３１７号、同ｊ３
−／７７１５’号及び同ｊ３−／７７．２０号等に記載
されている。。

本発明に用いられる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は
通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ンｖ＆＜例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き
水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学増感
剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイドＣ特に
ゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理性
改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。これらＫ
ついては、リサーチ・ティスフロージャー誌、／７乙巻
／７６１１３項一／？− （ｌり７を年／、２月）の記載、及び特開昭ｊコーＩＯ
ｒ／３０号、同！２−／／４’３２ｒ号、同！コー／、
！／３．２／号、同タ３−３．！／７号、同！３−グ≠
０２．を号明細１゛の記載等を参考にすることが出来る
。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭ｊｔｒ−Ｆ≠／、２号公報に記載された分子量ｔｏ
ｏ以上のポリアルキレンオキサイド類である。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．　　ｊ〜３μ、特にＯ８Ｓ〜／、ｊμ
の層であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの
微粒子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要に
よｐポリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、すベシ剤、ＵＶ吸収剤など
を含有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダー
とした層で、非感光性であって、７層構造かもしくは中
間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

バック層の厚味は０．／μ〜！θμであシ、その中に必
要によジハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様にゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状シリ
カ、すべ）剤、ＵＶ吸収剤、染料、増粘剤などを含有す
ることができる。

本発明の方法は親水性コロイド層を有する各種写真材料
に適用することができるが、代表的には感光性成分とし
てハロゲン銀を用いる型の写真材料、例えば印刷用感光
材料、Ｘ−レイ用感光材料、一般ネガ感光材料、一般リ
バーサル感光材料、−般用ポジ感光材料、直接ポジ感光
材料等に用いることができる。本発明の効果は印刷用感
光材料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方法などについ
ては特に制限はなく、例えば特開昭！コー１０１１３０
号、同ｊ２−／１１１３２１号、同ｊλ−／２／３２／
号等の明細書及び上記リサーチ・ディスクロージャー誌
の記載等を参考にすることが出来る。

また、特開昭６０−２６どｊｒ３７号、米国特許ＩＩ−
，２１，り、９２７号等に記載されているように、アミ
ン類を現像′液に添加することによって現像速度を高め
、現像時間の短縮化を実現することもできる。

以下本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

（実施例−ｌ） 特開昭６０−２６り≠弘号実施例／の下塗支持体のうち
第２の下塗如組成ｌｔ用いた支持体の１方の面に支持体
側から順に下記のハロゲン化銀乳剤層、保護層／を塗布
し、第１表に示した条件で乾燥した。ついでこの反対の
面にバンク層、保護層２を塗布し、第１表の条件で乾燥
した。

ｆｉｌ　　ハロゲン化銀乳剤層処方 夕θ℃に保ったセラチン水溶液中に銀１モルあたり、２
Ｘ／　０　　　モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水
溶液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液
を同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ
０．−μの塩臭化銀年分２　ｌ　− 散乱剤を調製した。（ｃ１組成ヂ！モル鴫）この乳剤を
フロキュレーション法によシ脱塩を行ない、銀１モルあ
たシ／■のチオ尿素ジオキサイドおよびｏ、　　ｔ■の
塩化金酸を加え、ｔｊｏ（：で最高性能が得られるまで
熟成しかぶシを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

λｘｉｏ　　モル／Ａ、１モル ／　Ｘ　／　０　　　％＃／Ａｇ　／　モにグ×ｌＯモ
ル／ｌＬｇ　１モル ＫＢ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　
！／　７７１２ポリスチレンスルフオン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　！ｌ０ｔｔｑ／ｍ２コ
、６−ジクロロ−６−ヒドロ キシ−／、Ｊ、、、ｔ−）リアジ ンナトリウム塩　　　　　　　　３０■／ｆｉ２この塗
布液を塗布銀量Ｊ、１９／ｍ２　となる様塗布した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、！ｆ／ｍ２ＳｉＱ
２微粒子（平均粒径弘μ）　　　５Ｏｔａｙ／ｍ２ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ｊＯ■／ｆｉ２よｍ＝
トロインダゾール　　　　　／ｊ■／ｍ２１．３−ジビ
ニルスルホニル− コープロノξノール　　　　　　　ｊ　ＯＲｙ／　ｍ２
Ｎ−パーフルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　λ■／ｆｉ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径０．／　ｐ　）　　　　ｊ　００ｍｇ／ｍ２
（３）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　コ、ｊｆ／ｍ２弘Ｏ■
／ＦＦ１２ −＋２　Ｓ− ／、３−ジビニルスルホニル− ２−プロノミノール　　　　　　ｌｊＯ■／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径ｏ、ｔμ）　　　　　タ００ｔｎｙ／ｍ２ジ
ヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　３５■／ｆｉ２ドテシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　３ｊ■／ｆｉ２（４）
保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．Ｉｆ／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　２０ｙｑ／ｍ２ジヘキ
シルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　１０■／ｆｉ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０ｍ９７ｍ２酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠θ■／ｆｉ２これらの試
料ｉ−２−ｔｃｍ１−２−ｔの大きさに裁断し、第１表
に示す条件で本発明の熱処理を施こした。その後第１表
に示す条件で防湿袋包装をした。

防湿袋としては特開昭４／−１１２７３６号の実施例−
１に記載された発明品ｒを使用した。

防湿袋内に密封した試料をコｊ　’Ｃの雰囲気下で２週
間放置した後以下の方法で現像処理に伴なう寸度変化を
測定した。

（５）現像処理に伴なう寸度変化の評価法試料に２００
ｍの間隔ｔ−置いて直径ＦＷの孔を２個あけ、Ｊｊ　’
ＣＪＯ％ＲＨの部屋に２時間放置した後、／／１０００
寵精度のピンゲージを用いて２個の孔の間隔を正確に測
定した。このときの長さｆ　Ｘ　ｍとする。次いで、自
動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥処理した後、５分
後の寸法をｙｍとする。処理に伴う寸度変化率（係）を
当業界では寸度変化率±０．０／％以下ならば、実用上
問題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−１ｔｏ自動
自動現金、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−／、ＧＲＦ
−／に用イーＣ−１３１０ｃ２０秒の処理条件でおこな
った。そのときの乾燥温度は≠！℃であった。その結果
を表−／に示す。

又、この試料の防湿袋内の絶対湿度を測定した。

測定はコＪ−’Ｃの温度条件の下で相対湿度を測定し、
空気線図を用いて絶対湿度を求めた。

相対湿度の測定には、温湿度計ＭＯＤＥＬＨＮ−Ｕ２　
　Ｉ−ｆＵＭＩ−ＴＥＭＰ　　ＲＥＣＯＲＤＥＲ（チノ
ー■製）（センサーＨＮ−ＬλＯ（チノー■製））を用
い相対湿度を測定し、この結果から空気線図を用いて絶
対湿度に換算した。

（実施例−２） ハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌ、バック層、保護層−と
して下記処方を用いる以外、実施例１と同様にして実施
例２を実施した。結果を第２表に示す。

（１）ハロゲン化銀乳剤層処方 下記Ｉ、Ｉ［、■液を用いて以下の方法により乳剤Ａ′
ｆｅ調製した。

工液；水３００ｙｄ、ゼラチンタ１ ■液；　ＡｇＮＯ３／　００　ｉｆ、水≠ＯＯゴ■液；
Ｎａα３７１、（ＮＨ４）３Ｒｈα６ｏ、ｔｔ■、水グ
θＯｗ！ ≠０℃Ｋ保った工液中ＫＩＩ液と■液を同時に一定の速
度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法で
可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤とし
てｔ−メチル−弘−ヒドロキシ−／、ｊ、Ｊａ、７−チ
トラアザインデン及びグーヒドロキシ−６，４−）リメ
チレン−７゜３、ｊａ、７−チトラアザインデンを添加
した。

この乳剤の平均粒子サイズはｏ、ｉｔμの単分散乳剤で
あシ、乳剤の収量／　Ｋｇ当シに含有するゼラチン量は
ｔｏｙであった。

こうして得られた乳剤に下記化合物を添加した。

ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　１０岬／ｆｉ２１、λ−
ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　１０Ｏ■／ｍ２エチルアク
リレートラテックス （平均粒径０．　　／　ｆｉ　）　　　　ｊ　００１１
９／ｍ２０．３■／ｆｉ２ こうして得られた塗布液を塗布銀量３ｆ／ｒ１ｘ２とな
る様塗布した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、　　ｚ？／ｍ２ポリ
メチルメタクリレート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　ｔｏη／ｍ２０３Ｎａ ドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　２ｊη／ｆｉ２ジヘキ
シルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　ｉｏ■／ｆｉ２Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　λ１ｎｇ／ｍ２ポリス
チレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　３■／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．　　／　ｐ　）　　　　２００ｍｑ／ｍ
２コロイダルシリカ　　　　　　ＪｊｆＯ■／ｙＨ２リ
ボ酸　　　　　　　　　　　　　　　１１１９／ｍ２（
３）パック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２ｆ／ｍ２−３≠
− ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３ＫｊＯｍ
ｇ／ｍ２ ジベンジル−α−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　２０■／ｆｉ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　３０■／ｆｉ２ポリス
チレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　ＪＯｍｙ／ｍ２／、
３−ジビニルスルホニル−コ ープロパノール　　　　　　ｉｏｏ■／ｆｉ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径ｏ、／　μ）　　　　２００ｍｑ／ｍ２（４
）保獲層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　／ｆ／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　　≠Ｏｍｙ　／　ｍ２ジ
ヘキシルスルホサクナートナトリ ウム塩１Ｏ１１Ｉｑ／ｒｒＬ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　　３Ｑ■／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　２ｊ■／ｆｉ２酢
酸ナトリウム　　　　　　　　　３０■／ｆｉ２（実施
例−３） 下記支持体を用いる以外、実施例−／と同様にして実施
例−３を実施した。結果を第３表に示す。

断面が直径３（７）の半円状の長さａＯσの棒電極ｆ：
１０ｃｍ間かくにμ奉納縁板上に固定した。この電極板
を真空タンク中に固定し、この電極面からｌＬｍ離れ、
電極面に正対する棒に厚さ１００μ巾３℃Ｉｌｔのコ軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム’ｌｘｏｍ７
分の速度で走行させた。フィルムが電極上を通過する直
前に、フィルムが直径ｊＯｃｍの温度コントローラー付
き加熱ロールｔ−１２０℃に設定し３／弘周接触する様
加熱ロールを配置した。グロー放電は、タンク内をＯ０
／Ｔｏｒｒに維持しつつ、上記電極に２０００■の電圧
全印加することによシ行った。この時、電極電流は０．
ｊＡであった。このときＰＥＴ支持体は、ｏ、１２ｓＫ
Ｖｋ分／ＦＦ１２の処理を受けたことになる。このよう
にして、グロー放電処理されたポリエチレンテレフタレ
ートの両面に下塗第１層として塩化ビニリデン／メチル
アクリレート／アクリル酸＝２０’、！ｒ：！重量係重
量型合体の水性分散液を被覆、厚みＯ８Ｓμとなる様塗
布した。これをｌコ０℃の温度で乾燥した。

更にその上に下塗第２層として下記処方塗布液ｆ２０ｔ
ｄ／ｍ２となる様塗布し、これ′ｆＩ：１６０℃の温度
で乾燥した。

（１）下塗第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、０重量部ジエチレ
ントリアミンとアジピ ン酸よシなるポリアミドのエ ピクロルヒドリンの反応物　０．０７重量部サポニン　
　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ重量部水を加えて　　　　
　　　　　　１００重量部（実施例−μ） 下記ハロゲン化銀乳剤層処方を用いる以外、実施例−７
と同様にして実施例４ｔを実施した。このとき現像液は
下記処方のものを用いた。結果を第≠表に示す。

（１）ハロゲン化銀乳剤層処方 Ａｇ　１モル当シｌ×ｌ０−５モルのロジウムを含む塩
臭化銀乳剤（Ｂｒ１モル係、平均粒子サイズ０．　２μ
）を化学熟成せずに安定剤として、≠−ヒドロキシー６
−メチルー／、ｊ、３ａ、７−チトラザインデンを添加
した。この乳剤にテトラゾリウム塩 ｉＡｇ　１モル当ｐｓｘｉｏ　　”　モル全添加した。

さらにポリマーラテックスとして、ポリマー３ｆ：乳剤
に１．≠ｆ／ｍ２になる様に添加した。ゼラチン硬化剤
は実施例−ｌと同様の化合物を用いた。

この乳剤を塗布銀量３．りｆ／ｍ２、ゼラチン量が３．
１７７ｍ２　となる様塗布した。

（２）現像液処方 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩（２水塩）　　　　　　　　　０．７３？無水亜
硫酸カリウム　　　　　　　３１，７ｆ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　ｔｏ、　　グ１ハイドロキノン　　
　　　　　　　　１３．／ｆｌ−フェニル−３−ビラソ
リトン　θ、！１１臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　コ、２ｆｊ−メチルベンツトリアゾール　０．／λ
クタノーフェニルーよ一メルカプトテ トラゾール　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉざＶよｍ＝ト
ローインダゾール　　　０．１０６？ジエチレングリコ
ール　　　　　　　　タｔり水を加えて　／ｌ　　　　
　（ｐＨ＝／θ、ｊ）（実施例−ｊ） 実施例１と同じ支持体の一面に支持体側から順に下記の
ハロゲン化銀乳剤層１１２、保護層ｌ及びλを塗布し第
５表に示した条件で乾燥した。ついでこの反対面にバッ
ク層、保護層３を塗布し第５表に示した条件で乾燥した
。この試料につき実施例１と同様に比較し第５表に示す
結果を得た。

第！表から明らかな如く本発明の試料は良好な結果を示
した。

ｆｉｌ　　ハロゲン化銀乳剤層／処方 工液；水３００ｍ１．ゼラチンタｔ ■液；　ＡｇＮＯ３／　００　Ｆ、水弘００ｙｄＩＩＩ
Ａ液；　ＮａＣ／！Ｊ　７　ｆ、（ＮＨ４）ａＲｈｃｔ
６　ｔ、　ｉ■、水４Ａ００ｙｘｌ ≠ｊ℃に保った１液中に■液と■Ａ液を同時に一定の速
度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法で
可溶性塩類全除去した後、ゼラチンを加え、安定剤とし
て６−メチル−ｌ−ヒドロキシ−／、Ｊ、　３３．７−
チトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子サ
イズは０．２Ｏμの単分散乳剤でｓｂ、乳剤の収量７〜
当ＤＫ含有するゼラチン量はｔｏｙであった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物全添加した。

（化合物ｌ） ！Ｘ／　０　　　モル／Ａｇ１モル （化合物２） （化合物３） （１５合１）　　　　。

（化合物り 島 り■／ｍ２ ポリスチレンスルホン酸ナトリ クム塩　　　　　　　　　　　　３ｏｖｑ／ｍ２Ｎ−オ
レオイル−Ｎ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　ｊ　ＯＭ９／　ｍ２４ｔ
Ｐ− ７，＋２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　　７０１８７／ｍ２１−フ
ェニル−！−メルカプトテ トラゾール　　　　　　　　　　　３■／ｆｉ２エチル
アクリレートラテツクス （平均粒径０．　　／μ）　　　　≠Ｏ■／ｆｉ２こう
して得られた塗布液を塗布銀量２ｆ／ｍ２と寿る様塗布
した。

（２）ハロゲン化銀乳剤層λ処方 ■液：水３００ｄｊ、　ゼラチン９？ ■液；　Ａｇ？’ＪＯ３／　００　ｔ　ｓ水≠ｏｏ罰］
［Ｂ液；　Ｎａ（Ｊｊ　７　ｔｌ（ＮＨ３）Ｍｂｃｔ６
コ、λ■、水≠００ｄ 乳剤Ａと同様の方法でｌｌ［Ａ液の代シに■Ｂ液を用い
て乳剤Ｂを調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．２
０μの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤Ｂに以下の化合物を添加した。

化合物ｌ　　　　　　　　よ×１０　　　モル／Ａｇ　
１モル＃　　　２　　　　　　　　　　　　　　　／２
０Ｍｑ／ｍ２ｊ　０− 化合物ｊ　　　　　　　　　　　１１００ｔｒｔ／ｍ２
ｔ　　　４ｔ　　　　　　　　　　　　　　１００１１
９／ｍ２ｚｊ　　　　　　　　　　　　　　　　タｙｎ
ｑ／ｍ２ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　！Ｑ岬／ｆｉ２Ｎ−オ
レオイルーＮ−メチルタ タリンナトリウム塩　　　　　≠Ｏｘｑ／ｍ２１、コー
ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　　ｒｊ１１ｖ／ｍ２／−フ
ェニル−！−メルカプト テトラゾ−ｋ　　　　　　　　　　　ｊ　ｌｌｖ／　ｍ
２エチルアクリレートラテツクス （平均粒径０．　　／μ）　　　　≠Ｏｔｑ　／　ｍ２
こうして得られた塗布液を塗布銀量２ｆ／ｍ２となる様
塗布した。

（３）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、０９７ｍ２リポ酸
　　　　　　　　　　　　　　！　ｔｔｑ　／　ｍ　２
ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　！岬／ｆｉ２化合物
−７２０キ−ｍ２ ポリ（重合度りオキシエチレン ノニルフェノールエーテルの硫 酸エステルナトリウム塩　　　　ｊ■／ｍ２ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　１０■／ｆｉ２エ
チルアクリレートラテックス （平均粒径ｏ、Ｈｔ）　　　　、２θ０１９／ｍ２（４
）保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、　　Ｏｆ？／ｍ２ポ
リメチルメタクリレート微粒 子（平均粒子サイズ３μ）　　　６ｏｍｇ／ｍ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　、２０キ−ｍ２Ｎ−ノ
ξ−フルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　ＪＮ９／ｍ２ホリ（重
合度りオキシエチレン ノニルフェノールエーテルノ硫 酸エステルナトリウム塩　　　／！Ｎｆ／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウ　２■／ｍ２ム塩 （５）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　コ、！ｆ／ｍ２ｊ　３− ！θ■／ｍ２ ｊ０１ｎｆ／ｍ２ ドテシルベンゼンスルホン酸ナ トリウムｊＯｔＩＩＩｉ／ｍ２ ジヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　λＯ”７７ｍ２ポリス
チレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　≠θ■／ｍ２１．３−
ジビニルスルホニル− −よ≠− ２−プロパツール　　　　　／１０■／７７１２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．　　／μ）　　　　６００ｍｑ／ｍ２（
６）保護層３処方（バック層用保護層）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　Ｉｆ／ｍ２ポリメチルメタクリレー
ト微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　≠Ｑ■／ｙ７１２ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　／ｊ■／７）１２ジヘ
キシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　１０■／ｍ２ポリスチ
レンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　２０ｗ１７ｍ２酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　弘Ｑ■／７ＦＺ２−！　ｊ
− 実施例−を 実施例−５の試料ｓｏｉの下塗第２層として下記組成の
層を設ける以外は試料１０／と全く同様にして試料ｔ０
１ｆ作成した。試料６０／は試料１０／と同様に良好な
結果を示した。

バインダー；ゼラチン　　　　　　１９７ｍ２ポリマー
ラテツクス　　　　０．７乙１／ｍ２２１■／ｆｉ２ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−！　ｇ　− 手続補正書 コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ポリエステル支持体の少なくとも一方の側にポリマー
   ラテックスを含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料に於いて該ポリエステル支持体上に
   親水性コロイド層塗布液を塗布後乾燥する際、支持体上
   に構成された全層に含有されるバインダー乾量に基づい
   て３００％以下の水分を５０％以下の相対湿度で乾燥さ
   せ、且つ乾燥後、該ハロゲン化銀写真感光材料に絶対湿
   度１％以下の雰囲気で３０℃以上の温度で熱処理を施こ
   し、且つ該ハロゲン化銀写真感光材料を絶対湿度１％以
   下の雰囲気下で保存することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。