JPH0127109B2

JPH0127109B2 -

Info

Publication number: JPH0127109B2
Application number: JP55168310A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Goto; Masaaki Kurose; Ryozo Umazume; Takeyoshi Komori
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1980-11-28
Filing date: 1980-11-28
Publication date: 1989-05-26
Also published as: JPS5792015A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は硬質の床仕上用組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは屋内、屋外の床に適用しエ
ポキシ樹脂なみの硬度を有しかつ適度なフレキシ
ビリテイを有し、さらに色むらのない美しい塗面
を与える、硬質の床仕上用組成物ないしは塗り床
用組成物に関するものである。硬質の床仕上材としては一般にエポキシ樹脂お
よびウレタン樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は
高硬度でかつ美しい塗面が得られるがフレキシビ
リテイに欠けること、低温では硬化性が不良なこ
とおよび一般に脂肪族アミンを用いるので皮ふ障
害をおこし易いこと等から好ましい材料とは言え
ない。またウレタン樹脂はフレキシビリテイに富
みかつ低温時の硬化性もすぐれているが十分な硬
度を得ることが難かしくかつ発泡し易く、色むら
が出て美しい塗面が得にくかつた。本発明者らはこれらの欠点を解消すべく研究を
重ねた結果本発明に到達した。すなわち、本発明
は〔１〕主としてポリメチレンポリフエニルポリ
イソシアネート(a)からなるNCO成分(A)ならびに
〔２〕ビスフエノール類のオキシアルキレンエー
テル（ただしオキシアルキレン基の数は２〜10）
（b₁）；当量が200以上で2000以下のひまし油系ポ
リオールまたはポリエンポリオール（b₂）および
必要により当量が200未満の低分子ポリオール
（b₃）からなる活性水素成分(B)を必須成分とし、
（b₁），（b₂）および（b₃）の量が(B)中で（b₁）が
40〜80当量％、（b₂）が20〜50当量％および（b₃）
が０〜20当量％の割合で用いてなるポリウレタン
系の硬質の床仕上用組成物である。本発明において(B)成分の一部として使用される
ビスフエノール類のオキシアルキレンエーテル
（b₁）は下記一般式（式中Ｙは炭素数１〜５のアルキレン基、炭素
数１〜５の弗素置換アルキレン基、および―SO₂
―からなる群から選ばれる二価の有機基である。
ｍ＋ｎは２〜10である。R₁，R₂は炭素数２〜４
のアルキレン基である。）で示される化合物があ
げられる。このような（ポリ）オキシアルキレンエーテル
〔オキシアルキレンエーテルまたは／およびポリ
オキシアルキレンエーテルをいう。〕はビスフエ
ノール類にアルキレンオキシドを反応させること
によつて得ることができる。用いられるビスフエ
ノール類としてはビスフエノールＡ〔２，2′―ビ
ス（４―ヒドロキシフエニル）プロパン〕、ビス
フエノールＢ〔２，2′―ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）ブタン〕、ビスフエノールＦ〔２，2′―ビ
ス（４―ヒドロキシフエニル）メタン〕、ビスフ
エノールＳ〔２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエ
ニル）スルホン〕および２，2′―ビス（４―ヒド
ロキシフエニル）ヘキサフルオロプロパンがあげ
られる。これらのうち好ましいものはビスフエノ
ールＡである。アルキレンオキシドとしては炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド
（EO）、プロピレンオキシド（PO）、ブチレンオ
キシド（１，２―；２，３―；１，３―ブチレン
オキシドなど）の一種または二種以上があげられ
る。これらのうち好ましいものはPOである。アルキレンオキシドの付加モル数（オキシアル
キレン基の数）は２〜10、好ましくは２〜５であ
る。またそれぞれのアルキレンオキシドはビスフ
エノール類のフエノール性水酸基に１モル以上付
加している。二種以上のアルキレンオキシドを用
いて付加させる場合、その付加方法は順次付加す
る方法、混合して付加する方法のいずれでもよ
い。（b₂）は（b₁）以外の当量が200以上で2000以
下の高分子ポリオールであり、このようなポリオ
ールとしてはひまし油系ポリオールおよびポリエ
ンポリオールがあげられる。ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油およ
びその誘導体、たとえばひまし油脂肪酸のジグリ
セライド、モノグリセライドおよびそれらの混合
物があげられる。またポリエンポリオールとして
はポリブタジエンポリオールおよびポリクロロプ
レンポリオールがあげられる。ポリブタジエンポ
リオールとしては特公昭47−8626号公報記載の中
間的ポリヒドロキシポリオール；ポリbd Ｒ―
45HTおよびＲ−45M（トランス1.4…60％シス1.4
…20％、ビニル1.2…20％；出光石油化学製）お
よびNISSO―PB Ｇ―1000、Ｇ―2000およびＧ
―3000（ビニル1.2…約90％日本曹達製）があげ
られる。ポリブタジエンポリオールの当量は好ま
しくは500〜1500である。ポリクロロプレンポリオールとしては、下記構
造モデルで示される化合物があげられる。このものの分子
量は通常1000〜3000である。またOH基の数Ｓは
通常２〜４である。 (B)成分には必要により（b₁）以外の当量が200
未満のポリオールを使用することができる。この
ようなポリオールとしては低分子トリオール（グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタンなど）、四官能性以上の低分子ポリオ
ール（ペンタエリスリトール、ソルビトールな
ど）およびこれらのアルキレンオキシド付加物が
あげられる。これらのうち好ましいものは低分子
トリオールであり、とくに好ましいものはトリメ
チロールプロパンである。（b₁），（b₂）および（b₃）の量は(B)中で通常
（b₁）が40〜80当量％、（b₂）が20〜50当量％およ
び（b₃）が０〜20当量％好ましくは（b₁）が50〜
70当量％、（b₂）が30〜50当量％、（b₃）が０〜10
当量％である。（b₁）の量が80当量％より大にな
るにしたがつて硬度は高くなるが、可使時間が短
かくなる傾向があり、また可撓性が低下する。
（b₁）の量が40当量％より少なくなると硬度が低
下し、かつ色むらが出易すくなる。（b₂）の量が
20当量％より少くなると可撓性が低くなり50当量
％より大になると硬度が低下し、色むらが出易す
くなる。また（b₃）が20当量％より大になると出
むらが出易すく可撓性が低くなる。本発明において(A)成分で主として使用されるポ
リメチレンポリフエニルポリイソシアネート(a)と
しては下記一般式（式中n′は０，１，２，…，n′の平均値は０よ
り大で３より小である。）で示されるクルード
MDIと呼ばれるNCO基が２〜５個程度の混合物
があげられる。上記混合物としては「ミリオネー
トMR−100、MR−200およびMR−300」（日本
ポリウレタン工業製）、「MDI−CR」（三井日曹
ウレタン製）ならびに「スミジユール44V−10お
よび44V−20」（住友バイエルウレタン製）があ
げられる。(A)成分には(a)以外に他のポリイソシア
ネート化合物を使用することができる。このよう
なポリイソシアネートとしては(a)以外のポリイソ
シアネート化合物〔トリレンジイソシアネート化
合物（TDI）、クルードMDI以外のジフエニール
メタンジイソシアネート（MDI），クルードTDI
など〕；ポリイソシアネート化合物（クルード
MDI、クルードTDI，TDI，MDIなど）と２個
以上の活性水素を有する化合物とのNCO未端プ
レポリマー；ポリイソシアネート化合物の多量体
（TDI，MDIなどの二量体および三量体）；変性
ポリイソシアネートたとえばカーボジイミド変性
ポリイソシアネート（特公昭39−8968号公報に記
載のもの）および変性MDI〔特公昭54−33597号
公報に記載されているアイソネート143L（化成ア
ツプジヨン製）；ミリネオートMTL（保土谷化学
製）およびスミジユールPF，CD（住友バイエル
ウレタン製）があげられる。(A)成分中の(a)の量は
NCO当量に基づいて通常50％以上、好ましくは
80％以上である。本発明の組成物は(A)および(B)を必須成分として
なるものである。(A)中のNCO基と(B)中の活性水
素との当量比〔(A)のNCO基／(B)の活性水素当量〕
は通常0.8〜1.4、好ましくは1.0〜1.2である。本発明の組成物には前記必須成分(A)および(B)の
ほかに必要により任意成分を配合することができ
る。このような任意成分としては顔料、フイラ
ー、発泡防止剤、触媒、可塑剤、および溶剤があ
げられる。フイラーとしてはタルクおよび硅石粉
等があげられる。顔料としては各種の着色顔料が
あげられる。発泡防止剤としては合成ゼオライ
ト、生石灰および可溶性無水石膏があげられる。
触媒としては錫系触媒（トリメチルチンラウレー
ト、トリメチルチンヒドロオキサイド、ジメチル
チンジラウレート、ジブチルチンジラウレート、
スタナスオフトエートなど）、および鉛系触媒
（レツドオレート、レツドオクトエートなど）が
あげられる。また可塑剤としてはDOP（ジオクチ
ルフタレート）、DBP（ジブチルフタレート）、
EB−200（芳香族系可塑剤、三洋化成工業製）、各
種の石油樹脂および各種のエポキシ樹脂（例えば
エピコート828、シエル化学製）等があげられる。
溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤（トルエ
ン、キシレンなど）、エステル系溶剤（酢酸エチ
ル酢酸ブチルなど）、エーテルエステル系溶剤
（セロソルブアセテートなど）およびこれらの混
合物があげられる。第一級または第二級アルコー
ル類（メタノール、エタノールなど）は使用でき
ない。任意成分の量は(A)と(B)の合計重量に基づいて通
常、顔料の場合２〜６％、フイラーの場合10〜15
％、発泡防止剤は３〜10％、触媒は１％以下であ
る。任意成分は(B)成分に配合するのが好ましい。
(A)成分をＡ液とし(B)成分に任意成分を加えたもの
をＢ液とする。可塑剤および溶剤はＢ液の粘度を
調整するのに適当な量を用いる。Ａ液とＢ液の重
量割合〔（Ａ液）／（Ｂ液）〕は通常１／２〜１／
４である。本発明の床仕上用組成物は硬質の床面を得るこ
とを目的とするものであり、塗布する床面として
はコンクリート、セメントモルタルおよび各種金
属面があげられる。本発明の組成物をセメントモ
ルタル上に塗布する場合、まず下地をきれいに整
地し、次いでプライマー〔たとえばサンプレンＣ
−810−40（三洋化成工業製）、湿気硬化型ウレタ
ン樹脂系プライマーを塗布して、その後本組成物
を塗布するのが望ましい。また金属面へ塗布する
場合、まず下地を脱脂、脱錆、研磨などの処理を
施し、次いで前述のプライマーを塗布することが
好ましい。本発明の組成物の調整法はとくに制限されるも
のではなく、たとえばNCO成分(A)をＡ液とし、
活性水素成分(B)および任意成分を混合したものを
Ｂ液としてＡ液とＢ液を定められた比率で計量し
混合する方法、NCO成分(A)に活性水素成分(B)の
うちの一部を加えてNCOプレポリマーとしたも
のをＡ液とし、残りの活性水素成分および任意成
分を混合したものをＢ液とし、Ａ液とＢ液を定め
られた比率で計量し、混合する方法、NCO成分
(A)に活性水素成分および任意成分をそれぞれ加え
て混合する方法があげられる。次にあらかじめ下
地処理を施したセメントモルタル面または金属面
に上記で作成した混合液を塗布（刷毛塗りまたは
スプレー塗り、こて塗りなど）する。この場合、
混合液の可使時間は20℃で約30分で30分以内に塗
り切れる量を混合液で作成する。また塗膜の厚さ
は１〜３mmが適当である。塗布物の乾燥時間は指
触乾燥が20℃で約４時間完全硬硬化が20℃で約１
週間である。本発明の硬質の床仕上用組成物の床適用後、乾
燥後の床の硬度はシヨアＤ（ASTM）で50以上、
とくに60以上である。本発明の組成物は従来市販されていた硬質のウ
レタン系床仕上用組成物による床面の硬度をさら
に上げるとともに、塗面の色分かれ色むらなどが
生じにくいように改良されている。しかもウレタ
ン系のもつフレキシビリテイに富み、低温での硬
化性がすぐれているという特長を併せ有してい
る。本発明の組成物は硬質の床仕上用組成物たとえ
ば歩道橋の床、工場床、屋内外のローラースケー
ト場の床、橋の路面、構築物の床などの仕上用組
成物、歩行用塗料などとして有用である。以下実
施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は
重量部を示す。実施例１（b₁）としてビスフエノールＡのPO₂モル付加
物250部、（b₂）としてヒマシ油280部を用いた。
さらに合成ゼオライト（和光純薬工業製）100部、
3Sタルク（日本タルク製）180部、LL−690D〔触
媒（三共有機合成）〕１部、ベンガラ40部および
DOP149部を均一にかく拌混合したものをＢ液と
した。NCO成分(A)としてスミジユール44V−20
を用いた。これをＡ液とした。Ａ液とＢ液の配合比は重量比でＡ液／Ｂ液＝
１／３とした。Ａ液とＢ液の当量比はＡ液の
NCO当量／Ｂ液の活性水素当量＝1.10とした。
Ａ液およびＢ液を正確に計量して十分に混合して
本発明の組成物とした。この組成物の性能試験を
行ない結果を表−１に示す。実施例２実施例１において（b₁）であるビスフエノール
ＡのPO2モル付加物を280部、（b₂）であるヒマシ
油を220部と変える以外は実施例１と同様に実施
した。実施例３（b₁）であるビスフエノールＡのPO₃モル付加
物の量を320部、（b₂）であるヒマシ油の量を220
部に変える以外は実施例１と同様に実施した。結
果を併せて表１に記載する。（性能試験）実施例４実施例１におけるヒマシ油220部のかわりにポ
リヒドロキシポリオール「ポリbdR−45HT」
（出光石油化学製）250部を使用し同様に行い性能
試験の結果を表−１に示す。比較例１実施例１において（b₂）としてプロピレングリ
コールにプロピレンオキサイドを付加して分子量
を400としたポリエーテルポリオールを使用し組
成物とした。比較例２実施例３において（b₂）をグリセリンにプロピ
レンオキサイドを付加して分子量を1000としたポ
リエーテルポリオールを使用し組成物を得た。こ
れら比較例の性能試験の結果も表−１に示す。各試験片は20℃×７日養生後各テストを行な
つた。 (1) 塗膜の耐薬品性…各テスト浴に60℃×14日浸
せきして重量増加率を調べた。

【表】セメントアルカリ飽和水…セメント：水＝１：１
で配合後１夜放置し上澄み液を用いた。酢酸／食塩水…酢酸10％、食塩５％の水溶液 (2) 塗膜の耐候性フエードメーターでブラツクパネル温度65℃に
て500時間テストした。

Claims

【特許請求の範囲】１［１］主としてポリメチレンフエニルポリ
イソシアネート(a)からなるNCO成分(A)ならび
に［２］ビスフエノール類のオキシアルキレンエ
ーテル（ただしオキシアルキレン基の数は２〜
10）（b₁）；当量が200以上で2000以下のひまし
油系ポリオールまたはポリエンポリオール
（b₂）および必要により当量が200未満の低分子
ポリオール（b₃）からなる活性水素成分(B)を必
須成分とし、（b₁），（b₂）および（b₃）の量が
(B)中で（b₁）が40〜80当量％、（b₂）が20〜50
当量％および（b₃）が０〜20当量％の割合で用
いるポリウレタン系の硬質の床仕上用組成物。２ (A)中のNCO基と(B)中の活性水素含有基との
当量比が0.8〜1.4である特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。