JPH01262183A - インク記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性インクを使用するインク記録シートに関し
、特に、水性インクの受容性及び画像描画直後の膜強度
に優れ、且つ耐水性に優れたインクジェット用記録シー
トに関するものである。

（従来の技術） インクジェット記録は騒音がなく、高速記録が可能であ
り、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及して
いる。また多数個のインクノズルを使用することにより
、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェ
ット記録方式による多色インクジェット記録が検討され
ている。

特に近年コンピューターにより作成した文字や各種図形
等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画
像を迅速で正確に形成することができるインクジェット
プリンターの利用が注目されている。

インクジェット記録や水性インクによるプロッター等に
用いられるインクとしては、安全性、記録特性の面から
、主に水を主成分とする水性インクが使用され、ノズル
やペンの目詰り防止および吐出特性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。

これらのインク記録方式に使用される記録シートとして
は、従来、通常の紙やインク記録用紙と称される支持体
上に多孔質物質とバインダーより成るインク受容層を設
けた記録シートが使用されてきた。また最近、支持体上
に水性インク受容性の高い水溶性樹脂より成るインク受
容層を設けた記録シートが多数提案されている。

（発明が解決しようとする課題） これらインク受容層を有する記録シートはそのインク受
容性が高いという特徴を有するが、画像記録直後のイン
ク受容層の膜強度が弱く、また記録シートの耐水性が劣
るという問題点を有していた。

すなわち、これらインク受容層は水性インクに対する膨
潤性が大きく、従って描画後のインク吸収量が多いとい
う点で好ましいものである。

しかしながら、水性インクを吸収した直後のこれらイン
ク受容層の膜強度は弱く、画像記録直後に指でされった
り、紙送りローラーに接触したりすると、インク吸収層
が破れたり、支持体より剥離したりするという問題点が
あった。

また、これら記録シートの耐水性が劣り、水滴や唾液が
付着すると跡がついたり、キズがつくという問題点があ
った。特に画像描画部分に水滴や唾液が付着すると、染
料が泳ぎ出し、特に目立つという欠点となった。

一方、インク受容層を架橋剤等で硬膜すると、インク受
容層の膜強度は強くなり、インクが吸収された後乾燥す
るまでの間にローラーを通したり、手で接触したりした
時、シート表面にキズがつきにくくはなるが、インク受
容層のインク吸収速度が遅くなり、従って、描画後の紙
送りローラーによるインク転写やインク流れ出し等のロ
ーラー跡がつきやすくなり、また、描画後のシートを重
ね合わすと色うつりが起きたりする。

従って、本発明の第一の目的は水性インクの受容性が高
く、膜強度が強く、送りローラー跡のつきに（いインク
記録シートを提供することにある。

第二の目的は耐水性が強く、水滴跡が残らないインク記
録シートを提供することにある。

第三の目的は解像力および色再現性に優れた高画質のイ
ンク記録を与えるインク用記録シートを提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、少なくともインク受容層及びそ
の保護層から成るインク記録シートにおいて、該保護層
のバインダーが耐拡散性の架橋剤により硬膜されている
ことを特徴とするインク記録シートによって達成された
。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、インク受容層の上に保護層を設け、そ
の保護層のみを硬膜することによって、インク吸収速度
を低下させずに膜強度を上げることができた。

保護層は、インク受容層と同様なインク受容能をもった
組成に、保護層のバインダーと架橋反応を起こしうる耐
拡散性の架橋剤を用いるのが好ましいいが、インク受容
層とは全く別なバインダーを用いてもよい。

本発明に使用される耐拡散性の架橋剤としては高分子硬
膜剤が挙げられる。高分子硬膜剤としては特開昭５６−
６６８４１号、英国特許第１，３２２．９７１号、米国
特許第３，６７１，２５６号等の特許、及びり、　Ｍ、
　Ｂｕｒｎｅｓｓ＋　Ｊ、　Ｐｏｕｒａｄｉｅｒ”Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”４ｔｈ　ｅｄ、　（Ｔ、Ｈ，
Ｊａｍｅｓ　ｅｄ、）＋　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　Ｎｅ
！ＩＹｏｒｋ。

１９７７、　ｐｐ８４、やＧ、　Ａ、　Ｃａｍｐｂｅｌ
ｌ、　Ｌ、　Ｒ，Ｈａｍｉｌｔｏｎ。

１、　Ｓ、　Ｐｏｎｔｉｃｅｌｌｏ、　”Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｃ　Ａｍ１ｎｅ　ａｎｄＡ＋＋ｖ＋ｏｎｉｕｍ　５
ａｌｔｓ”　　（Ｅ、Ｊ、Ｇｏｅｔｈａｌｓ　ｅｄ、）
。

Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
、　　１９７９＋　　ｐｐ　３２１〜３３２　、などの
底置でよく知られているバインダー（例えばゼラチン）
と反応する官能基を有するポリマーである。特に分子量
が１万以上の高分子硬膜剤が好ましい。

この高分子硬膜剤としては次に示す一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）及び（ＩＩＩ）のものが好ましく、特に一般式（＋
）のものが好ましい。

一般式（１） 式中、Ａはその右に示したモノマー単位と共重合可能な
エチレン性不飽和モノマーを表わす。

Ｒ１は水素原子または１から６個の炭素原子を有する低
級アルキル基を表す。

Ｒ９ 述のものと同じものを表す〕又は６から１０個の炭素原
子を有するアリーレン基を表す。

のちのと同じものを表す〕結合のうち少なくとも一つ含
む３から１５個の炭素原子を有する二価のものと同じも
のを表す］結合のうち少なくとも一つ含む１から１２個
の炭素原子を有する二価の基のいずれかである。

Ｒ２はビニル基あるいはその前駆体となる官能基を表わ
し、　ＣＨ＝　ＣＨｚ　、ＣＨｚＣＨｚＸのいずれかで
ある。Ｘは求核基によって置換されうる基、または塩基
によってＨＸの形で脱離しうる基を表わす。

式中ｘ、ｙはモル百分率を表わし、Ｘは０ないし９９、
ｙは１ないし１００の値をとる。

弐Ｎ）のＡで表わされるエチレン性不飽和モノマーの例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、
スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルス
チレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベン
ジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−ジメチル−Ｎ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、ベンジルビ
ニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセトアミド
、Ｎ−ビニルピロリドン、１−ビニル−２−メチルイミ
ダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（
例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩（例
えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリウ１１、メタク
リル酸ソーダ）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例え
ばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレート、シアノエチルアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、
メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメタ
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチル−Ｎ−メタクリロイルオ
キシエチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキ
シエチルアンモニウムＩ）−）ルエンスルホナート、イ
タコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル）
、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸のアミド（例えばアクリルアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチルーＮ−（Ｎ−アクリロ
イルプロピル）アンモニウムｐ−トルエンスルホナート
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、
Ｎ、　　Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アクリロイルプロパンジ
アミンプロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
′−メタクリロイルプロパンジアミンアセテートベタイ
ン）。

又、一般式（１）の重合体を架橋されたラテツクスとし
て用いる場合には、Ａとして上記のエチレン性不飽和モ
ノマー以外に、少くとも共重合可能なエチレン性不飽和
基を２個以上もつ七ツマ−（例えばジビニルベンゼン、
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジア
クリレート、トリメチレングリコールジアクリレート、
エチル　′ングリコールジメタクリレート、トリメチレ
ングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート等）を用いる。

式（１）中のＲ，の例にはメチル基、エチル基、ブチル
基、ｎ−ヘキシル基が含まれる。

Ｑには次のような基が含まれる。

Ｌには次のような基が含まれる。

−ＣＨ，ＣＯ□ＣＨ，−１ −ＣＨ，ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ２−１ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２−１←ＣＨ，−）−
５ＣＯ□ＣＨ２ＣＨ，−１←ＣＨｚ＋＋。ｃｏｚｃＨｚ
ｃＨｚ　−１ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ−１ ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ　ＣＨｚ−１←ＣＨｚ　＋　
：ｌ　Ｎ　ＨＣＯＣＨｔ　ＣＨｚ−１←ＣＨ１弁、ＮＨ
ＣＯＣＨ２ＣＨ２−１（−ＣＨｚ　＋　＋。Ｎ　ＨＣＯ
ＣＨｚ　ＣＨｚ−１−ＣＨ２０ＣＨ，−２ ＣＨｚ　ＣＨ２０ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｔ−１−ＣＯＣ
Ｈ２ＣＨ２−１ −ＣＨ，Ｃ０ＣＨ，ＣＨ２−１ 一３ＯＣＨ，ＣＨ，−１ −ＣＨ，５ＯＣＨ２ＣＨ，−、 一８Ｏ□ＣＨ，ＣＨ，−１ 一８Ｏ□ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏ□ＣＨ２ＣＨ，−１−
３Ｏ□ｃＨ２ＣＨｚＳＯ，ＣＨｚＣＨＣＨｚ−１ＯＨ ３Ｏｓ　ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＣＨ２−１ −３Ｏ，ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ，ＣＨ２−１Ｓ　Ｏ３ＣＨｚ
　ＣＨｚ　ＣＯ２ＣＨｚ　ＣＨｚ−１−３Ｏ□ＮＨＣＨ
２Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ，−１−８Ｏ□Ｎ　ＨＣＨｚ　ＣＨ
２ＣＯ□ＣＨ，ＣＨ，−１ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚ−
１ ＣＨｚＮＨＣＯＮＨＣＨｚＣＨ２−１ −ＮＨＣＯ□ＣＨ，ＣＨ，−１ ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２−など。

式（１）中のＲ２には次のような基が含まれる。

ＣＨ２ＣＨｚ　、　ＣＨｚＣＨｚＣｆｆｉ。

ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ、　　ＣＨ２ＣＨ２０３ＳＣＨ３、−
ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ，−ＣＨ２ＣＨ２０３ＣＨ３、−ＣＨ
，ＣＨ，Ｏ□ＣＣＦ３、 ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏｚ　ＣＣＨＣ１ｚなど。

高分子硬膜剤の他の好ましい例は米国特許４゜１６１．
４０７号に記載されており、次式（ＩＩ）で表わされる
繰り返し単位を有している。

一般式（Ｉｆ） ＩＩ 式中人はその右に示したモノマー単位と共重合可能なエ
チレン性不飽和七ツマー単位あるいはモノマーの混合物
である。

式中ｘ、　　ｙはモル百分率を表わし、Ｘは１０ないし
９５パーセント、ｙは５ないし９０パーセントの値をと
る。

Ｒは水素原子または１から６個の炭素原子を有す−るア
ルキル基を表す。

Ｒ′は−ＣＨ＝ＣＨ２、あるいは−ＣＨ，ＣＨ２Ｘであ
る。Ｘは求核基によって置換されうる基、または塩基に
よってＨＸＯ形で脱離しうる基を表す。

Ｌ′はアルキレン（好ましくは１から６個の炭素原子を
有するアルキレン、例えばメチレン、エチレン、イソブ
チレン等から選ばれる連結基）、６から１２個の炭素原
子を有するアリーレン（例えばフェニレン、トリレン、
ナフタレン等から選ばれる連結基）、−ＣＯＺ−及び−
ＣＯＺＲ３−〔ここでＲ３は１から６個の炭素原子を有
するアルキレン、あるいは６から１２個の炭素原子を有
するアリーレン、Ｚは酸素原子あるいはＮＨである〕か
ら選ばれる連結基である。

式中（ＩＩ）のへの例としては弐（１）のＡと同じもの
が含まれる。弐（ｎ）のＲの例としては式（１）のＲ３
と同し例が含まれる。弐（Ｉ［）のＲ′の例としては式
（１）のＲ２と同じ例が含まれる。

更に他の好ましい高分子硬膜剤は英国特許１゜５３４．
４５５号に記載されているように、次式（Ｉ［Ｉ）で表
わされる繰り返し単位を有している。

一般式（ＩＩＩ） 支・ 式中Ａはその右に示したモノマー単位と共重合可能なエ
チレン性不飽和七ツマー単位を表す。

Ｒは水素原子または１から６個の炭素原子を有するアル
キル基を表す。

Ｌ“は１から２０個の炭素原子を有する二価の連結基（
好ましくは−ＣＯＮＨ−又は−Ｃ〇−結合のうち少なく
とも１つを含む炭素数１〜１２の二価基）を表す。

Ｘ′は活性エステル基又はハロゲン置換されたトリアジ
ン基を表す。

ｘ、ｙはモル百分率を表し、ＸはＯから９５、ｙは５か
ら１００の値をとる。

ｍはＯあるいは１である。

式（Ｉ［［）のＡの例としては式（Ｉ）のへの例と同じ
ものが含まれる。式（Ｉ［Ｉ）のＲには式（１）のＲ３
の例と同じものが含まれる。

弐（Ｉ［［）のし＃には次のような基が含まれる。

−ＣＯＮＨＣＨ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，−１−Ｃ
ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，−１− ＣＯＮ　ＨＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ−
１ＣＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣ’ＯＣＨｚ　ＣＨ２−１Ｃ
ＯＮＨＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２−１ ＣＯＮＨＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚ−１−Ｃ
ＯＣＨ２−１ −ＣＯＮＨＣＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，５ＣＨ２ＣＨ２
−１ＣＯＮ　ＨＣＨｚ　ＯＣＯＣＨｚ　ＣＨｚ−など。

式（ＩＩＩ）のＸ′には次のような基が含まれる。

ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１１ ＣＯｚ　ＣＨｚ　ＣＮ　、　　　　　　　　ＣＯｚ　Ｃ
Ｈｚ　ＣＯ□Ｃｚ　Ｈｓ、−ＣＯ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨ，、
ＣＯｚ　ＣＨｚ　ＣＯＣＨ：＋　、−〇〇□Ｎ＝ＣＨＣ
Ｈ，、−ＣＯ□Ｎ　＝Ｃ（ＣＨ３）　ｔ、−ＣＯｚＣＨ
ｚＣＨ，Ｂｒ、　　−ＣＯ２ＣＨ，ＣＨ２ＣＮ。

次に本発明に使用し得る高分子硬膜剤の具体例を示すが
、これらに限定されるものではない。

４ｏ、Ｎａ −［ ］戸Ｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｘ／ｙ−３／１占０ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，
ＣＨ−ＣＨＩ；ｎｎ− Ｐ−６（−ＣＨ，ＣＨ）−χ （！、０ＮＨＣ（ＣＨｓ　）　ｘｃＨｔｓＯｉ、８　＋
°”Ｐ−８←ＣＨ，ＣＨ＋ｘ　　　　　　　　　　　　
　　　　４ＣＨ！＾００Ｍ ６ｏｏ　（ＣＨ，）　３　ＳＯ＝Ｎａ 但し、Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子で
あり、ｘ、　　ｙはそれぞれ各ユニットの仕込のモル比
でありる。

ＡＯ□ＣＨＩＣＨ！５ＯＩＣＨ！さＨＣＨ，ＳＯ，Ｃ）
（−ＣＨ。

本発明に用いられる上記高分子硬膜剤は例えば特開昭５
９−３１９４４号等に記載された方法にしたがって合成
することができる。

本発明において、保１ｉｒｉにはバインダーとしてゼラ
チンや水溶性ポリマーを単独または組み合わせて使用す
ることができる。

ゼラチンとしては、例えば酸処理ゼラチン、アルカリ処
理ゼラチン、ゼラチン誘導体等が挙げられる。

水溶性ポリマーの具体例としては、例えば、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジ
ニウムハライド、カチオン性変性ポリビニルアルコール
等のビニルポリマーおよびその誘導体（特開昭６０−１
４５８７９号、同６０〜２２０７５０号、同６１−１４
３１７７号、同６１−２３５１８２号、同６１−２３５
１８３号、同６１−２３７６８１号、同６１−２６１０
８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸ソーダ
、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリル
酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重合体塩等の
アクリル基を含むポリマー（特開昭６０−１６［１６５
１号、同６２−９９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、カルボキシルでんぷん、ジア
ルデヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、
アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン
、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリ
マーマタはその誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、
同６０−２６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同
６１−１８１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６
１−２１３７７８２号参照）、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、マ
レイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレイン酸
Ｎ−ビニルビロール共重合体、ポリエチレンイミンなど
の合成ポリマー（特開昭６１−３２７８７号、同６１−
２３７６８０号、同６１−２７７４８３号参照）、およ
び 特開昭５６−５８８６９号記載の水溶性ポリマー等を挙
げることができる。

保護層の膜厚（乾燥膜厚）は好ましくは全塗布膜厚の５
０％以下、より好ましくは３０％以下、特に好ましくは
２０％以下である。

インク受容層には前記保護層のバインダーとして挙げた
ゼラチンや水溶性ポリマーを単独または組み合わせて使
用することができる。

本発明における保１１１１１およびインク受容層の硬化
度は、インク受容層の硬化度が保護層の硬化度より弱い
方が好ましい、より好ましくは保護層だけを硬化しイン
ク受容層は硬化しない、即ち、本発明による耐拡散性の
架橋剤を保護層だけに添加しインク受容層には添加しな
い。

本発明の耐拡散性硬膜剤は、保ｉｉ１層のバインダーに
対して０．０１〜５０重量％の範囲内で用いることが好
ましい。

インク受容層や保護層には界面活性剤を用いるコトカで
きる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、
ベタイン系、ノニオン系の各種界面活性剤を用いること
ができ、好ましい界面活性剤としてはフッ素系界面活性
剤が挙げられる。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
等のアルキルエステル類などの非イオン性界簡活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステルＬ　Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ナルキルエイン酸エステル類などのようなカルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸ま
たはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アン干ニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類および脂肪族もしくは複素環を含むホスホニウム
もしくはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。

フッ素系界面活性剤は、アニオン系、カチオン系、ノニ
オン系、ベタイン系のいずれのタイプのものでもよく、
また低分子のものでも高分子のものでもよい。

それらの化合物例としては低分子のものでは、米国特許
第３，７７５，１２６号、同３，５８９゜９０６号、同
３，７９８，２６５号、同３，７７９．７６８号、同４
，４０７，９３７号、西独特許筒１，２９３，１８９号
、英国特許筒１，２５９．３９８号、特開昭４８−８７
８２６号、同４９−１０７２２号、同４９−４６’７３
３号、同５０−１６５２５号、同５０−１１３２２１号
、同５０−１６１２３６号、同５０−９９５２５号、同
５１−７９１７号、同５１−３２３２２号、同５１−１
５１１２５号、同５１−１５１１２６号、同５１−１５
１１２’７号、同５１−１２９２２９号、同５２−１２
７９７４号、同５３−８４７１２号、同５３−１４６６
２２号、同５４−１４２２４号、同５４−４８５２０号
、同５５−７７６２号に記載のフッ素系界面活性剤が挙
げられる。

また、高分子のものとしては、米国特許第４゜１７５．
９６９号、同４，０８７，３９４号、同４．０１６，１
２５号、同３，６７６．１２３号、同３，６７９，４１
１号、同４，３０４，８５２号、特開昭５２−１２９５
２０号、同５４−１５８２２２号、同５５−５７８４２
号、同５７−１１３４２号、同５７−１９７３５号、同
５７−１７９８３７号、「化学総説Ｎｏ、２７、新しい
フッ素化学」　（日本化学会編、１９８０年）、［機能
性含フツ素高分子」　（日刊工業新聞社用、１９８２年
）等に記載のフッ素系界面活性剤を挙げることができる
。

これらのフッ素系界面活性剤は、上記関係文献に記載の
方法により製造することができる他、さらに−船釣には
、相当する炭化水素基のフッ素化により、合成すること
ができる。炭化水素基のフッ素化については「新実験化
学講座Ｊ、ＶＯ１，１４［Ｉ］　（丸善、１９７７年）
、３０８〜３３１頁に詳しい記載がある。

また、特開昭６２−１３５８２６号に記載されたフッ素
系界面活性剤も用いることができる。

本発明において、全塗布層の乾燥膜厚は１μｍ〜２０μ
ｍであることが好ましく、より好ましくは２μｍ−ｔｏ
μｍである。

本発明において、インク受容層は単層構成でも多層構成
でもよい。

多層構成の例としては、特開昭５７−８９９５４号、同
６０−２２４５７８号、同６１−１２３８８号に記載さ
れたものが挙げられる。例えば、特開昭６１−１２３８
８号に記載のインク透過層を本発明のインク受容層の上
に更に設けてもよい。

ただし、多層構成の場合、本発明の保護層は少なくとも
最上層に存在する。

また、インク受容層は支持体の少なくとも片面に設けら
れているが、支持体の両面に設けることにより、得られ
る記録用シートのカールが防止されより好ましい。

本発明において用いられる支持体としては、従来公知の
透明または不透明な支持体がいずれも使用でき、透明な
支持体としては、例えば、ポリエステル樹脂、ジアセテ
ート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂
、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは板および
ガラス板等が挙げられ、不透明な支持体としては、例え
ば、紙、布、木材、金属板、合成紙、ラミネート紙等が
挙げられる。

このような支持体はその厚さが約１０〜２００μｍ程度
のものであることが好ましい。

上記の支持体上にインク受容層を形成する方法としては
、水溶性バインダーと各種添加剤との混合物を水または
適当な有機溶媒に溶解又は分散させて塗布液を調製し、
この塗布液を例えばロールコーティング法、ロッドバー
コーチインク法、エアナイフコーティング法、スプレー
コーティング法等の公知の方法で支持体上に塗布し、そ
の後乾燥させればよい。また、上記混合物を熱展伸法、
Ｔダイ法等の公知の方法により、単独のインク受容層シ
ートを形成して、水性インク受容層に支持体としての機
能を併せ持つようにして用いるか、あるいは、該シート
を上記の支持体にラミネートする方法、上記混合物をホ
ットメルトコーティングする方法等により、支持体上に
インク吸収層杏形成してもよい。

インク受容層上に保護層を形成する方法としては、上記
のインク受容層を形成する方法と同様な方法が適用でき
る。

本発明において、支持体とインク受容層との接着性を向
上するために、支持体表面をアンカーコート処理または
コロナ放電処理することもできる。

本発明において、インク受容層には例えば、シリカ、ク
レー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオ
ライト、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の充填
剤を添加することもできる。

更に、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐＨ調節
剤、消泡剤、潤滑剤、褪色防止剤、防腐剤等の公知の各
種添加剤を添加することもできる。

なお、本発明のインク記録シートは、優れた透光性とイ
ンク描画性を有するので、その用途は０ＨＰ（オーバー
ヘッドプロジェクタ−）のみにとどまるごとなく、スラ
イド等ＯＨＰ以外の光学機器による記録画像をスクリー
ン等への投影観察に用いるもの、カラー印刷のポジ版を
作製する際の色分解版、あるいは液晶等のカラーデイス
プレーに用いるＣＭＦ　（カラーマイクロフィルター）
等、従来の表面画像観察用以外の用途にも適用可能であ
る。

さらに、ＯＨＰ用であっても、インクジェットプリンタ
ー以外の記録手段、例えば水性インクペンによるプロッ
ターや手書き等も本発明の用途に包含される。

（実施例） 以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるも
のではない。

ｌＧ１１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に、下記組成となるように塗布液をバーコー
ティングにより塗布し、記録シートを得た。

基本処方Δ：　（重層型） 第２層（最外層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５　ｇ／ｒｒｆカ
ルボキシメチルセルロース　　０６７〃硬ｎり剤＊　　
　　　　　　　　　　Ｘ　　〃界面活性剤　（１）＊０
．１０　　” 界面活性剤　（２）＊　　　　　　　　０．１０　　”
マット剤　（１）＊　　　　　　　　　　０．０２　　
”第１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　２　ｇ／ポカルボキシ
メチルセルロース　　３　〃基本基１旦：（重層型） 第２層（最外層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．３ｇ／ｒｒｆカル
ボキシメチルセルロース　　０．３〃スミカゲルＬ５Ｈ
＊　　　　　　　０，３　１／硬膜剤＊　　　　　　　
　　　　ｘ　　〃界面活性剤　（１）＊０．１〃 マット剤　（１）＊　　　　　　　　　　０．０２　　
〃第１Ｎ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．７８／ｎ（カルボ
キシメチルセルロース　　１．７〃スミカゲルＬ５Ｈ＊
　　　　　　　１．７　　／１界面活性剤　（１）１ 界面活性剤　（２）＊： スミカゲルＬ５Ｈ＊　ニアクリル酸−ビニルアルコール
共重合体（住友化学工業■製） マット剤（＋）＊：ベンゾグアナミン樹脂（日本触媒化
学■製）、平均粒径１０μｍ以上のようにして得られた
記録シートを使用し、インクジェットプリンター（シャ
ープ■製、１０−７２５）を用いて画像を記録し、下記
の方法に従って均一描画部ムラ、ローラー跡及び水滴跡
を測定した。結果を表−１に示す。

ユニｌ１皿ム旦：　均一な描画部をＯＨＰにて投影観察
し、ムラの有無を目視判定した。

（単色部ニジアン、マゼンタ、イエロー、ブラック；重
色部：レッド、グリーン、ブルー） 評価基準は以下の通りである。

Ａ：ムラなし Ｂ：ムラ少しあり Ｃ：ムラあり Ｄ：ムラ大 ｏ　−−２−二跳：描画直後の搬送ローラーの跡を目視
判定した。評価基準は以下の通りである。

Ａ】ローラー跡はとんどなし Ｂ：ローラー跡あり Ｃ：ローラー跡が膜はがれ 水適鼠：描画部に水滴を１滴落し、５秒後に吸い取り紙
で吸い取った跡の画像ムラを目視判定した。評価基準は
以下の通りである。

Ａ：水滴跡はとんどなし Ｂ：水滴跡あり Ｃ：水滴跡大 表−１ ＊　硬膜剤（ａ）：Ｎ−Ｎ’−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタ ミド）エタン 表−１の結果からも明らかなように、比較例に比べ、本
発明のインク受容性シートはいずれにおいても均一描画
部のムラが少なく、水滴跡がつきにくく、且つローラー
跡がつきにくい良好な結果が得られた。

（発明の効果） 本発明により、インク受容性が高く、解像力に優れ、且
つ膜強度および耐水性が高く、ローラー跡のつきにくい
インク記録シートが得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくともインク受容層及びその保護層から成るインク
   記録シートにおいて、該保護層のバインダーが耐拡散性
   の架橋剤により硬膜されていることを特徴とするインク
   記録シート。