JPH01259058A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH01259058A JPH01259058A JP8648788A JP8648788A JPH01259058A JP H01259058 A JPH01259058 A JP H01259058A JP 8648788 A JP8648788 A JP 8648788A JP 8648788 A JP8648788 A JP 8648788A JP H01259058 A JPH01259058 A JP H01259058A
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- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、樹脂と相溶性がよく透明で、耐熱性、耐燃性
に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
（従来の技術）
難燃性樹脂組成物は、電気部品や電子部品に耐燃性が要
求される場合の絶縁材料として、注型、ボヅティング、
絶縁封止等に利用されている。
求される場合の絶縁材料として、注型、ボヅティング、
絶縁封止等に利用されている。
この用途の難燃性ｖＩ４Ｉ４式物は、主にエポキシ樹脂
を主体とし、それに無機質充填剤を添加しなり、アンチ
モン化合物、リン化合物、ハロゲン化合物等の難燃剤を
配合して得られる。
を主体とし、それに無機質充填剤を添加しなり、アンチ
モン化合物、リン化合物、ハロゲン化合物等の難燃剤を
配合して得られる。
しかし、これらの難燃性樹脂組成物は樹脂に相溶しない
添加剤を加えて耐燃性の改善を行っているなめ、添加剤
の分離、沈降不透明、耐熱性が劣る等の問題が生ずる欠
点があった。 また、保存安定性の面からもあまり粘度
を下げることはできず、従ってその利用範囲も制限を受
けていた。
添加剤を加えて耐燃性の改善を行っているなめ、添加剤
の分離、沈降不透明、耐熱性が劣る等の問題が生ずる欠
点があった。 また、保存安定性の面からもあまり粘度
を下げることはできず、従ってその利用範囲も制限を受
けていた。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、上記の事情に鑑みてなされたもので、
分離、沈降のない透明で保存安定性がよく、耐熱性、耐
燃性に優れ、かつ低粘度で作業性のよい難燃性樹脂組成
物を提供することである。
分離、沈降のない透明で保存安定性がよく、耐熱性、耐
燃性に優れ、かつ低粘度で作業性のよい難燃性樹脂組成
物を提供することである。
（課題を解決するための手段）
本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重ね
た結果、後述するようにマレイミド化合物とともに特定
の難燃剤を用いることによって、上記目的を達成できる
ことを見いだし、本発明を完成したものである。
た結果、後述するようにマレイミド化合物とともに特定
の難燃剤を用いることによって、上記目的を達成できる
ことを見いだし、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は
（Ａ）マレイミド化合物、
（Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂、
（Ｃ）常温で液状の酸無水物、
（Ｄ）−数式
（但し、式中Ｘ１〜Ｘ１０は水素原子、塩素原子もしく
は臭素原子を表し、Ｘ１〜Ｘ５およびＸ６〜Ｘ１０はそ
れぞれ少なくとも２個の塩素および／もしくは臭素の原
子を有し、Ｒはアルキレン基もしくはヒドロキシ置換ア
ルキレン基を表す）で示されるハロゲン化合物 を必須成分とすることを特徴とする難燃性樹脂組成物で
ある。
は臭素原子を表し、Ｘ１〜Ｘ５およびＸ６〜Ｘ１０はそ
れぞれ少なくとも２個の塩素および／もしくは臭素の原
子を有し、Ｒはアルキレン基もしくはヒドロキシ置換ア
ルキレン基を表す）で示されるハロゲン化合物 を必須成分とすることを特徴とする難燃性樹脂組成物で
ある。
本発明に用いる（Ａ）マレイミド化合物とじては、無水
マレイン酸とアミン類から得られるモノマレイミド、ビ
スマレイミド、ポリマレイミド等のもので、具体的な化
合物として次のようなものが挙げられる。 モノマレイ
ミドとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレ
イミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−へキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド
、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−叶トリルマレイミド、Ｎ−α−ナフチルマレイミド
、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ｍ−トリルマレイミド
、Ｎ−ｏ−トリルマレイミド、Ｎ−ｐ−キシリルマレイ
ミド、Ｎ−ｒａ−キシリルマレイミド、Ｎ−ｏ−キシリ
ルマレイミドがある。 ビスマレイミドとしては、Ｎ、
Ｎ−エチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ′−１−フェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ。
マレイン酸とアミン類から得られるモノマレイミド、ビ
スマレイミド、ポリマレイミド等のもので、具体的な化
合物として次のようなものが挙げられる。 モノマレイ
ミドとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレ
イミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−へキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド
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、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ｍ−トリルマレイミド
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ミド、Ｎ−ｒａ−キシリルマレイミド、Ｎ−ｏ−キシリ
ルマレイミドがある。 ビスマレイミドとしては、Ｎ、
Ｎ−エチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ′−１−フェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ。
Ｎ”−１）−フェニレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ヘ
キサメチレンビスマレイミド、Ｎ、 Ｎ’ −Ｄ、Ｖ−
ジフェニルジメチルシリルビスマレイミド、Ｎ、Ｎ′−
ρ、ｐ′−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ。
キサメチレンビスマレイミド、Ｎ、 Ｎ’ −Ｄ、Ｖ−
ジフェニルジメチルシリルビスマレイミド、Ｎ、Ｎ′−
ρ、ｐ′−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ。
Ｎ′−１）、Ｉ）”−ジフェニルエーテルビスマレイミ
ド、Ｎ、 Ｎ’−１）、ｐ′−ジフェニルスルホンビス
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルメタンビスマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−ｍ−キシレンビスマレイミド、Ｎ
１Ｎ’−＜ ３．３”−ジクロロ−ｐ、ｐ’−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、Ｎ、 Ｎ’ −１）、Ｄ’−
ジフェニルエーテルビスエンドメチレンテトラヒドロフ
タルイミド、Ｎ、 Ｎ’−（１１，ｐ”−ジフェニルオ
キシ）ビスマレイミド、Ｎ、 Ｎ”−＜ ３．３’−
ジフェニルオキシ）ビスマレイミド、Ｎ、 Ｎ’−（３
，３’−ジブロム−４，４′−ジフェニルメタン）ビス
へキサクロロエンドエチレンテトラヒドロフタルイミド
がある。
ド、Ｎ、 Ｎ’−１）、ｐ′−ジフェニルスルホンビス
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルメタンビスマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−ｍ−キシレンビスマレイミド、Ｎ
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ジフェニルオキシ）ビスマレイミド、Ｎ、 Ｎ’−（３
，３’−ジブロム−４，４′−ジフェニルメタン）ビス
へキサクロロエンドエチレンテトラヒドロフタルイミド
がある。
またトリイミドとしては次の構造式のものが挙げられる
。
。
これらの化合物は単独もしくは２種以上混合して使用さ
れる。
れる。
本発明に用いる（Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂として
は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、具体的には、ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンを反応させて得られるビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンか
らのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合
して用いる。
は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、具体的には、ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンを反応させて得られるビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンか
らのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合
して用いる。
本発明に用いる（Ｃ）常温で液状の酸無水物としては、
メチルへキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒド
ロフタル酸無水物、ドデシニルコハク酸無水物等が挙げ
られ、これらは単独もしくは２種以上混合して使用する
ことができる。
メチルへキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒド
ロフタル酸無水物、ドデシニルコハク酸無水物等が挙げ
られ、これらは単独もしくは２種以上混合して使用する
ことができる。
本発明に用いる（Ｄ）ハロゲン化合物は次の一般式を有
するもので Ｊｉ （但し、式中×１〜ＸｔＯは水素原子、塩素原子もしく
は臭素原子を表し、Ｘ″〜Ｘ′およびｘ６〜Ｘ″はそれ
ぞれ少なくとも２個の塩素および／もしくは臭素の原子
を有し、Ｒはアルキレン基もしくはヒドロキシ置換アル
キレン基を表す）、具体的な化合物として、例えばジブ
ロムジフェニルエーテル、テトラブロムジフェニルエー
テル、ジクロロジフェニルチーチル、テトラクロロジフ
ェニルエーテル等が挙げられ、これらは単独もしくは２
種以上混合して使用することができる。
するもので Ｊｉ （但し、式中×１〜ＸｔＯは水素原子、塩素原子もしく
は臭素原子を表し、Ｘ″〜Ｘ′およびｘ６〜Ｘ″はそれ
ぞれ少なくとも２個の塩素および／もしくは臭素の原子
を有し、Ｒはアルキレン基もしくはヒドロキシ置換アル
キレン基を表す）、具体的な化合物として、例えばジブ
ロムジフェニルエーテル、テトラブロムジフェニルエー
テル、ジクロロジフェニルチーチル、テトラクロロジフ
ェニルエーテル等が挙げられ、これらは単独もしくは２
種以上混合して使用することができる。
本発明に用いる各成分の配合割合について説明する。
（Ａ）マレイミド化合物の配合量は、特に限定されな
いが含浸時の作業性又は硬化物の特性等から組成物全体
に対して１０〜２０重量％含有することが望ましい、
配合量が１０ｊｉ量％未満では耐熱性、耐燃性が低下し
、また２０重量％を超えると粘度が高くなり作業性の点
から好ましくない。
（Ａ）マレイミド化合物の配合量は、特に限定されな
いが含浸時の作業性又は硬化物の特性等から組成物全体
に対して１０〜２０重量％含有することが望ましい、
配合量が１０ｊｉ量％未満では耐熱性、耐燃性が低下し
、また２０重量％を超えると粘度が高くなり作業性の点
から好ましくない。
（Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂と（Ｃ）常温で液状の
酸無水物の合計量［（Ｂ）＋ （ｃ）］は組成物に対し
て４５〜６０重量％含有することが望ましい、 この範
囲外では作業性の良好な粘度が得られず好ましくない、
両者の比はエポキシ基１当量に対し、Ｍ無水物０１ｇ
当量配合することが望ましい、 （Ｄ）ハロゲン化合
物の配合割合は、組成物に対して１０〜３０重量％、好
ましくは１３〜２５重量％含有するように配合すること
が望ましい。
酸無水物の合計量［（Ｂ）＋ （ｃ）］は組成物に対し
て４５〜６０重量％含有することが望ましい、 この範
囲外では作業性の良好な粘度が得られず好ましくない、
両者の比はエポキシ基１当量に対し、Ｍ無水物０１ｇ
当量配合することが望ましい、 （Ｄ）ハロゲン化合
物の配合割合は、組成物に対して１０〜３０重量％、好
ましくは１３〜２５重量％含有するように配合すること
が望ましい。
配合量が１０重量％未満では十分な耐燃性が得られず、
また３０重量％を超えると硬化物の耐熱性が低下し好ま
しくない。
また３０重量％を超えると硬化物の耐熱性が低下し好ま
しくない。
本発明の難燃性樹脂組成物は＜Ａ）マレイミド化合物と
（Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂を加熱撹拌し、ついで
（Ｄ）ハロゲン化合物を混合して容易につくることがで
きる。
（Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂を加熱撹拌し、ついで
（Ｄ）ハロゲン化合物を混合して容易につくることがで
きる。
（作用）
特定の構造をもつハロゲン化合物を配合したことによっ
て粘度を低下させたまま、耐燃性を、またマレイミド化
合物を配合したことによって耐熱性を、それぞれ改善す
ることができる。 また各成分は相互に相溶性が良いた
め、透明な組成物とすることができる。
て粘度を低下させたまま、耐燃性を、またマレイミド化
合物を配合したことによって耐熱性を、それぞれ改善す
ることができる。 また各成分は相互に相溶性が良いた
め、透明な組成物とすることができる。
（実施例）
次に本発明を実施例によって説明する。 以下の実施例
および比較例において「部Ｊとは「重量部」を意味する
。
および比較例において「部Ｊとは「重量部」を意味する
。
実施例 Ｉ
Ｎ−フェニルマレイミド５部、Ｎ 、 Ｎ ′−（４，
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド１０部、およ
びＸＰＹ−３０６（チバガイギー社製ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂商品名、エポキシ当量１７２）３０部を
１７０℃で２時間加熱撹拌し、５０℃で粘度７２ポア
ズの粘羽な淡褐色透明な樹脂とした。１３０℃に冷却し
た後、メチルテトラヒドロフタル酸無水物２６部とテト
ラブロムジフェニルエーテル２９部を加熱攪拌混合して
難燃性樹脂組成物とした。
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド１０部、およ
びＸＰＹ−３０６（チバガイギー社製ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂商品名、エポキシ当量１７２）３０部を
１７０℃で２時間加熱撹拌し、５０℃で粘度７２ポア
ズの粘羽な淡褐色透明な樹脂とした。１３０℃に冷却し
た後、メチルテトラヒドロフタル酸無水物２６部とテト
ラブロムジフェニルエーテル２９部を加熱攪拌混合して
難燃性樹脂組成物とした。
この組成物は１５０℃でのゲル化時間は５時間と長いが
、２００’Ｃで１５時間の後加熱したシート状物につい
て２００℃、５００時間後の加熱減量を求めたところ５
．０％であった。 また耐燃性はＶ−〇を示し、４０℃
における粘度は２．５ポアズであった。
、２００’Ｃで１５時間の後加熱したシート状物につい
て２００℃、５００時間後の加熱減量を求めたところ５
．０％であった。 また耐燃性はＶ−〇を示し、４０℃
における粘度は２．５ポアズであった。
本発明の効果が明瞭に確認された。
実施例 ２
Ｎ、 Ｎ′−（４，４”−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミド１０部、ポリマレイミド５部、およびＥＰ−４１
００（地竜化社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂商品
名、エポキシ当量１９０ ） ３５部を１７０°Ｃで２
時間加熱攪拌し、５０℃で粘度３０ポアズの粘稠な褐色
透明な樹脂とした。１３０℃に冷却した後、ヘキサヒド
ロフタル酸無水物２７部とテトラブロムジフェニルエー
テル２３部を加熱攪拌混合して難燃性樹脂組成物とした
。 実施例１と同様に緒特性を試験したので第１表に示
したが、本発明の効果が明瞭に確認された。
イミド１０部、ポリマレイミド５部、およびＥＰ−４１
００（地竜化社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂商品
名、エポキシ当量１９０ ） ３５部を１７０°Ｃで２
時間加熱攪拌し、５０℃で粘度３０ポアズの粘稠な褐色
透明な樹脂とした。１３０℃に冷却した後、ヘキサヒド
ロフタル酸無水物２７部とテトラブロムジフェニルエー
テル２３部を加熱攪拌混合して難燃性樹脂組成物とした
。 実施例１と同様に緒特性を試験したので第１表に示
したが、本発明の効果が明瞭に確認された。
比較例
ＸＰＹ３０６（前出）３７部、テトラヒドロフタル酸無
水物３３部、およびテトラブロムジフェニルエーテル３
０部を加熱攪拌混合して難燃性樹脂組成物とした。 こ
の組成物について実施例１と同様に試験を行ったので、
その結果を第１表に示した。
水物３３部、およびテトラブロムジフェニルエーテル３
０部を加熱攪拌混合して難燃性樹脂組成物とした。 こ
の組成物について実施例１と同様に試験を行ったので、
その結果を第１表に示した。
第１表
（単位）
＊１ ：チバガイギー社製ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量１７２、商品名ネ２ ：Ｍ＠化社製
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０
、商品名 ［発明の効果Ｊ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
難燃性樹脂組成物は、各成分間の相溶性が良好で分離、
沈降がなく、透明で保存安定性のよい、耐熱性、耐燃性
に優れ、かつ低粘度で作業性の良いものである。
樹脂、エポキシ当量１７２、商品名ネ２ ：Ｍ＠化社製
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０
、商品名 ［発明の効果Ｊ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
難燃性樹脂組成物は、各成分間の相溶性が良好で分離、
沈降がなく、透明で保存安定性のよい、耐熱性、耐燃性
に優れ、かつ低粘度で作業性の良いものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）マレイミド化合物、 （Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂、 （Ｃ）常温で液状の酸無水物、 （Ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｘ＾１〜Ｘ＾１＾０は水素原子、塩素原子
もしくは臭素原子を表し、Ｘ＾１〜Ｘ＾５およびＸ＾６
〜Ｘ＾１＾０はそれぞれ少なくとも２個の塩素および／
もしくは臭素の原子を有し、Ｒはアルキレン基もしくは
ヒドロキシ置換アルキレン基を表す）で示されるハロゲ
ン化合物 を必須成分とすることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8648788A JP2603605B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8648788A JP2603605B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259058A true JPH01259058A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2603605B2 JP2603605B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=13888341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8648788A Expired - Lifetime JP2603605B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2603605B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016103842A1 (ja) * | 2014-12-25 | 2016-06-30 | 株式会社日立製作所 | エポキシ樹脂組成物、およびそれを用いた硬化物、電力機器、真空遮断機 |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP8648788A patent/JP2603605B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016103842A1 (ja) * | 2014-12-25 | 2016-06-30 | 株式会社日立製作所 | エポキシ樹脂組成物、およびそれを用いた硬化物、電力機器、真空遮断機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2603605B2 (ja) | 1997-04-23 |
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