JPH04236214A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気機器の含浸材料等
に使用されるものであって、耐熱性、貯蔵安定性に優れ
た低粘度の耐熱性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から電気機器絶縁に関するＨ種クラ
スの耐熱性の含浸材料として、ジアミノジフェニルメタ
ン等のジアミンと無水マレイン酸とから合成されるビス
マレイミド化合物を用いた、ビスマレイミド化合物／エ
ポキシ化合物／酸無水物系の樹脂組成物が多く使用され
ている。

【０００３】しかし、この含浸材料は、室温での粘度が
比較的高いため、含浸する際には加熱し粘度を下げて使
用しなければならない欠点がある。加熱は作業毎に繰り
返されるため、含浸材料は次第に増粘してついには使用
不能となる。また、ビスマレイミド化合物は、上記の樹
脂系において溶解性に乏しいため、経時変化で結晶が析
出する欠点がある。さらに耐熱性を向上させる目的でビ
スマレイミド化合物の配合量を増すと、組成物の貯蔵安
定性が悪くなる欠点がある。このように従来のビスマレ
イミド化合物／エポキシ化合物／酸無水物系の樹脂組成
物は、可使時間が短く、経済的にも材料の損失が大きい
ものであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解消するためになされたもので、耐熱性、貯蔵安定性
に優れた低粘度で可使時間の長い、材料損失の少ない耐
熱性樹脂組成物を提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成しようと鋭意研究を重ねた結果、後述する組成物
が上記目的を達成することができることを見いだし、本
発明を完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、 （Ａ）ビスマレイミド化合物、 （Ｂ）常温で液状のエポキシ樹脂、 （Ｃ）（ａ　）常温で液状の酸無水物及び（ｂ　）多官
能酸無水物からなる複合酸無水物及び （Ｄ）トリアリルイソシアヌレート を必須成分としてなることを特徴とする耐熱性樹脂組成
物である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いる（Ａ）ビスマレイミド化合
物としては、次の一般式で示されるものが使用される。

【０００９】

【化１】 （但し、式中Ｒ１　は水素原子又はアルキル基を、Ｒ２
　は　２価のアルキル基又は

【００１０】

【化２】 等の　２価の芳香族基を表す）具体的な化合物としては
、例えばＮ，Ｎ′−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′
−ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（　４，４′−ジフ
ェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（　４，４
′−ジフェニルエーテル）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−
メチレンビス（３−クロロ−ｐ−フェニレン）ビスマレ
イミド等が挙げられ、これらは単独又は　２種以上混合
して使用することができる。

【００１１】本発明に用いる（Ｂ）常温で液状のエポキ
シ樹脂としては、　１分子中に　２個以上のエポキシ基
を有する化合物であれば広く使用できる。具体的なもの
としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを反
応させて得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦとエピクロルヒドリンから得られるビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が
挙げられ、これらは単独又は　２種以上混合して使用す
ることができる。

【００１２】本発明に用いる（Ｃ）複合酸無水物として
は、（ａ　）常温で液状の酸無水物と（ｂ　）多官能酸
無水物からなるものである。（ａ　）常温で液状の酸無
水物としては、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデシニル無水コハク酸
等が挙げられ、これらは単独又は　２種以上混合して使
用することができる。（ｂ　）多官能酸無水物としては
、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン
酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリ
テート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート
、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物等の粉状又
は固体で高融点の酸無水物が挙げられ、これらは単独も
しくは　２種以上混合して使用することができる。多官
能酸無水物は液状の酸無水物に加えて均一に混合する。 多官能酸無水物の配合量は、複合酸無水物とした時に流
動性が失われない範囲であれば特に制限はない。複合酸
無水物の配合割合は、常温で液状のエポキシ樹脂のエポ
キシ基　１当量当り　０．７〜　１．２当量配合するこ
とが望ましい。この範囲を外れると好ましい反応が行わ
れず、硬化物の特性に悪影響を及ぼし好ましくない。

【００１３】本発明に用いる（Ｄ）トリアリルイソシア
ヌレートとしては、ビスマレイミド化合物を溶解し、か
つ反応性のものであればよく特に制限はない。トリアリ
ルイソシアヌレートの配合割合は、樹脂組成物に対して
　２〜２０重量％含有するように配合することが望まし
い。 配合量が　２重量％未満では粘度の低下に寄与せず、ま
た、２０重量％を超えるとモノマーの特性が強く、堅く
脆い硬化物となり易く好ましくない。なお、樹脂組成物
の硬化性を改良するため、任意成分として、アミン系化
合物、イミダゾール系化合物、有機過酸化物等を単独も
しくは　２種以上混合して使用することができる。

【００１４】本発明の耐熱性樹脂組成物は、前述した各
成分を必須の成分とするが、本発明の目的に反しない限
度において、また、必要に応じて他の成分、例えば着色
剤、難燃剤、充填材、その他の成分を添加配合すること
ができる。

【００１５】本発明の耐熱性樹脂組成物は、ビスマレイ
ミド化合物と常温で液状のエポキシ樹脂を加熱攪拌し、
ついで複合酸無水物及びトリアリルイソシアヌレートを
加えて均一に混合して容易に製造することができる。こ
うして製造した耐熱性樹脂組成物は、電気機器等の含浸
材料として好適なものである。

【００１６】

【作用】本発明の耐熱性樹脂組成物は、ビスマレイミド
化合物、液状のエポキシ樹脂、複合酸無水物、トリアリ
ルイソシアヌレートを必須成分とすることによって目的
を達成することができた。すなわち、ビスマレイミド化
合物の量を増加させることなく、多官能酸無水物を導入
することによって耐熱性を向上させるとともに、ビスマ
レイミド化合物の結晶析出をおさえて、貯蔵安定性を改
良した。また液状のエポキシ樹脂と液状の酸無水物を使
用することによって低粘度化し、多官能酸無水物を使用
したことによる増粘分を、反応性の希釈剤トリアリルイ
ソシアヌレートを用いて、低粘度化、安定化させ可使時
間の長い樹脂組成物とすることができた。

【００１７】

【実施例】次に本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではない
。以下の実施例および比較例で「部」とは「重量部」を
意味する。

【００１８】実施例１ Ｎ，Ｎ′−（　４，４′−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミド３０部、及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（
エポキシ当量１７０　）７０部をフラスコに入れ、　１
７０℃で２時間加熱攪拌し、均一な液状とした後に冷却
し、メチルテトラヒドロ無水フタル酸５８部に、リカシ
ッドＴＭＴＡ−Ｃ（新日本理化社製、グリセロールトリ
スアンヒドロトリメリテート商品名）１０部を溶解した
複合酸無水物、トリアリルイソシアヌレート　８部、さ
らに硬化促進剤としてジクミルパーオキサイド　０．１
部を加えて良く混合し、茶褐色の耐熱性樹脂組成物を製
造した。

【００１９】実施例２〜３ 表１に示した組成によって実施例１と同様にして耐熱性
樹脂組成物を製造した。

【００２０】比較例 表１に示した組成によって実施例１と同様にして耐熱性
樹脂組成物を製造した。

【００２１】実施例１〜３及び比較例で製造した耐熱性
樹脂組成物について粘度および貯蔵安定性を、またこの
組成物を用いて作成した注型板について体積抵抗率、加
熱減量、および弾性率損失Ｅ″のピーク温度（熱変形温
度に対応）を試験したので、その結果を表１に示した。 本発明は優れた結果を示し、本発明の効果を確認するこ
とができた。

【００２２】

【表１】（単位） ＊１：新日本理化社製、グリセロールトリスアンヒドロ
トリメリテート商品名。

【００２３】

【表２】（単位） ＊２　：○印…良好、×印…結晶析出。

【００２４】

【発明の効果】以上の説明および表１、表２から明らか
なように、本発明の耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、貯蔵
安定性に優れ、低粘度、可使時間が長く、作業性良好な
もので電気機器のＨ種クラスの絶縁材料として好適なも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）ビスマレイミド化合物、（Ｂ）
   常温で液状のエポキシ樹脂、 （Ｃ）（ａ　）常温で液状の酸無水物及び（ｂ　）多官
   能酸無水物からなる複合酸無水物及び （Ｄ）トリアリルイソシアヌレート を必須成分としてなることを特徴とする耐熱性樹脂組成
   物。