JPH01252766A - 表面上にx線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素薄層を製造する方法 - Google Patents

表面上にx線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素薄層を製造する方法

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JPH01252766A
JPH01252766A JP1020963A JP2096389A JPH01252766A JP H01252766 A JPH01252766 A JP H01252766A JP 1020963 A JP1020963 A JP 1020963A JP 2096389 A JP2096389 A JP 2096389A JP H01252766 A JPH01252766 A JP H01252766A
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layer
nitride
layers
ray amorphous
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ヘルムート、シュタイニンガー
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 するプロセスガス雰囲気内でアルミニウム又はアルミニ
ウムと珪素を反応性陰極スパッタリング又は反応性マグ
ネトロン陰極スパッタリングしかつ気相から当該の窒化
物層を析出させることにより、表面上にX線無定形の窒
化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素薄層を製造す
る方法に関する。
従来の技術 反応性陰極スパッタリング(reactive spu
t−tering)では、公知のように陰極材料(ター
ゲット)をアルゴンイオンを衝突させることにより気相
に転化する、即ち陰極材料をスパッタする。このよにし
て得られたプロセスガスに、反応性のガス状成分、例え
ば酸素又は窒素を配合し、該成分をスパッタされた陰極
材料と一緒に被覆すべき表面に酸化物又は窒化物薄層と
して析出させる。反応性マグ之ネトロン陰極スパッタリ
ング(reactive magneton sput
tering)の場合には、ターゲットは公知のように
磁界内に存在する。操作パラメータ例えばスパッタリン
グ及び析出速度並びにプロセスガス圧及び組成の変更に
より、種々の組成及び/又は種々の形態の薄層を製造す
ることができる。
多結晶質又は単能定形の窒化アルミニウムもしくはX線
無定形の窒化アルミニウム珪素薄層の製造法は公知であ
る。
例えば、欧州特許公開第0233062号から、X線無
定形の窒化アルミニウム珪素薄層の製法が公知であり、
該方法は i ) S :4oAQaaから成るターゲット及プロ
セスガスとして容量比1.5:1のアルゴンと窒素又は 1i)Si、。Aat。から成るターゲット及びプロセ
スガスとして容量比4:lのアルゴンと窒素を使用する
ことより成る。この公(JR特許明細書の第7頁58〜
62行から明らかなように、+iQ記方法によれば、多
結晶質の窒化アルミニラJ・膜を製造することができる
にすぎない。
更に、 J、M、Lagorsse及びB、5erzec著“P
roceedingsor the 5eventh 
International Vacuum Cong
−ress and 3rd Internation
al  Conferrenceon 5olid 5
urraces、 Wien 1977、 p、199
5=1997”から、プロセスガスとしての窒素中又は
窒素と水素中でのアルミニウムの反応性陰極スパッタリ
ングによる窒化アルミニ014層の製造、F、タケダ、
T、モリ及びT、タカハシ著“Japa−nese J
ounal of Appleid Physics、
 )3and 20゜No、3.1981年3月、 L
164〜L172頁”から、プロセスガスとしての窒素
中又は窒素と水素中でのアルミニウムの反応性マグネト
ロン陰極スパッタリングによる窒化アルミニウム層の製
造、Li X1njiao、 Xu Zechuan、
 lie Ziyou、 Ca。
Huazhe、 Su Iuda、 Chen Zho
ngcai、 Zhou Feng及びIBng En
guang著”Th1n 5olid Films、 
Band139、1!J86. p、261〜274”
から、プロセスガスとしての容量比1:1のアルゴンと
窒素から成る混合物中でのアルミニウムの高周波陰極ス
パッタリングによる窒化アルミニウム層の製造、S、 
 Bhah、 S、  Ashok、  S、J、  
Fonash及びり。
Tongston著”Jounal or Elect
ronic I!atcrials、 Band 14
. No、4.1985. p、40!+−418”か
ら、窒素と水素の混合物中での反応性イオンビームスパ
ッタリングによる窒化アルミニウム層の製、造、及び C,R,^ita及びC,J、 Gavlak著“Jo
unal ofVacuum  5cience  a
nd  Technology、  Band  ^1
゜No、2. April−Juni 1983. p
、403〜406°から、プロセスガスとしての変動す
る組成のアルゴンと窒素の混合物中での高周波陰極スパ
ッタリングによる単能定形の窒化アルミニウム、層の製
造が公知である。
更に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第3500314
号明細書の実施例1から、プロセスガスとしての容量比
11ニアの窒素、酸素及びアルゴンから成る混合物中で
珪素を反応性蒸着することにより窒化珪素と酸化珪素の
混合物・から成る層の製造法が公知である。更に、ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第3500314号明細書の
実施例2から、容量比2.5 : 0.5 ニア、0 
の窒素、酸素及びアルゴンから成る混合物中でアルミニ
ウムを反応性スパッタリングすることにより窒化アルミ
ニウムと酸化アルミニウムの混合物から成る層の製造法
が公知である。ドイツ連邦共和国特許出願公開第350
0314号明細書からは、これらの層がX線無定形で生
成するのか又は多結晶質であるのか、即ちX線を照射し
た際にもはや格子画像を生じないかどうか又は波層がそ
の大きさがナノメータの範囲内にある微結晶から成って
いるのかどうかは明らかでない。
窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素薄層を製造
するためにの従来公知方法は欠点を(」゛する。
例えばX線無定形の窒化アルミニウム珪素薄層を製造す
るための公知方法は、窒化アルミニウムに転用すること
はできない。更に、窒化アルミニウム薄層を製造するた
めの従来公知方法は多結晶質層を生じる、その際微結晶
の配向は更に又、それが施される表面の性質に著しく左
右される。確かに、ある程度微結晶の配向(表面に対し
て垂直又は平行なC−軸)はその都度使用されるプロセ
スガスの窒素又はアルゴンと窒素に対して水素を添加す
ることにより変化、させることはできるが、それにも拘
わらずこの手段はX線無定形の窒化アルミニウム層を生
じない。
ところで多くの技術分野から、X線無定形層内において
腐食性物質の粒子境界面拡散及び/又は粒子境界面腐食
を介する層の分解が生じないために、X線無定形層が極
めて一般的に多結晶よりも良好な腐食保護を提供するこ
とは公知である。従って一般的に、X線無定形層を簡単
かつ許容される方法で製造することができる方法を見い
出す必要性が生じる。
従来、この必要性は窒化アルミニウム及び窒化アルミニ
ウム珪素層に場合には全く見い出されていないか又は実
地から要求される形式では見い出されてない。このこと
は従来の特に平面状の、多層の磁気光学的記録材料を製
造する分野において公知方法を使用する際には特に重要
な欠点をなす。それというのもまさにこの技術分野にお
いては、極めて空気及び水に対して敏感な磁気光学的記
録層(B)を腐食に対して保護することが差し迫りtニ
ー ta a点であるが、該問題点は公知方法に基づき
製造された窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素
層によっては未だに完全には解決することはできなかっ
た。
発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、アルミニウム又はアルミニウムと珪素
を真空中で希ガス又は窒素を含有するプロセスガス雰囲
気内で反応性陰極スパッタリング又は反応性マグネトロ
ン陰極スパッタリングにかけ、かつ従来の技術の欠点を
もはや有していずかつしかも許容されかつ簡単な形式で
、優れた特性プロフィールを有するX線無定形の窒化ア
ルミニウム及び窒化アルミニウム珪素薄層を生じる、表
面にX線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウ
ム珪素薄層を製造する新規の改良された方法を提供する
ことであった。
ス及び窒素を含有するプロセスガス雰囲気内でアルミニ
ウム又はアルミニウムと珪素を反応性陰極スパッタリン
グ又は反応性マグネトロン陰極スパッタリングしかつ気
相から当該の窒化物層を析出させることにより、表面上
にX線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム
珪ン、クリプトン又はキセノンの1種以上とから成る混
合物を使用し、その際 b)アルゴンとその他の希ガスとの容量比は2:1−1
00:Iであり、かつ C)希ガス混合物(a)と窒素との容量比は2:1〜1
0:1である ことにより解決された。
以下には、表面上にX線無定形の窒化アルミニウム又は
窒化アルミニウム珪素薄層を製造する方法を短縮して“
本発明による方法”と記載する。
発明の作用 本発明による方法は、装置的には特殊性を有しておらず
、反応性(マグネトロン)陰極スパッタリング用の常用
かつ簡単な装置で実施する。これらの装置は、主として
、常用かつ公知の被覆すべき又は被覆された材料を装入
及び取出すためのゲート、 被覆すべき材料を回転させるための装置、電流及び電圧
源の接続部、 加熱及び冷却装置、 適当な形の陰極及び陽極、 場合により強力な磁石、 イオンを発生するための適当なエネルギ源、プロセスガ
スを供給するための装置、 真空ゲート並びに 相応する常用かつ公知の電子的及び機械的測定及び制御
装置 を有する、少なくとも1つの高真空室から成るこの装置
に、ターゲットを装入しかつ陰極に載せる。ターゲット
としては、−・船釣にアルミニウム、又はアルミニウム
と珪素、又はアルミニウム/珪素合金から成るディスク
又はプレートが該当する。
被覆すべき材料を同様に装置内に装入する。
該材料は多種多様な形及び組成を有していてもよい。例
えば、珪素又はその他の半導体板(ウェハ)、ガラス、
ポリマーフィルム、金属層、色素層等を使用することが
できる。
ターゲット及び被覆すべき材料の装入後に、装置を真空
にする(10−5〜10−”ミリバール)。それに引続
き場合により、ターゲット及び材料の被覆すべき表面の
前処理、例えばアルゴンの存在下での当該表面へのアル
ミニウム及び/又は珪素の前スパッタリング及び析出を
行うこの(マグネトロン)陰極スパッタリングの予備調
製後に、本発明による方法を実施する。
本発明による方法においては、アルミニウム又はアルミ
ニウム珪素ターゲットをスパッタする。この場合、プロ
セスガス雰囲気は天然ガスと窒素から成る混合物を含有
する、この際天然ガスとしてはアルゴンと、希ガスのネ
オン、クリプトン又はキセノンの1種以上との混合物を
使用する。
本発明によれば、この場合アルゴンと別の希ガスとの容
量比(b)は2:l−100:1である、それというの
もこの範囲内では認容されかつ確実に有利なX線無定形
の窒化アルミニウム及び窒化アルミニウム珪素薄層が析
出されるからである。一般には、アルゴンと別の希ガス
との容量比を2:lよりも小さく選択すること、即ちそ
れより多量の希ガスのネオン、クリプトン又はキセノン
を使用することは無駄である、それというのもそうする
ことによりなおそのままで既に優れた処理結果、即ちX
線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素
薄層の比較的僅かな向上が達成されるにすぎないからで
ある。他面では、容量比(b)は100:lを上回るべ
きでない、その際には所望のX線無定形の代わりにしば
しば多結晶質又は単能定形層が析出するからである。本
発明によれば、容量比(b)は3:1〜80:I、好ま
しくは3.5:I〜50:I、特に4:I〜30:lが
イイ利である、その際容量比(b)は4:l〜30:l
が優れている、それというのもこの容量比(b)を使用
すると、特に有利な窒化アルミニウム及び窒化アルミニ
ウム珪素層が得られるからである。従って、この範囲内
で、容量比は有利に変動することができかつその他の操
作パラメータに合わせることができる。
本発明によれば、希ガス混合物(a)と窒素との容量比
(c)は2:1−10:1である。
この範囲内の容量比(c)を使用すると、好ましいX線
無定形の窒化アルミニウム及び窒化アルミニウム珪素薄
層が得られる。2:1より小さい容量比(C)、即ち比
較的大きな窒素量を適用することは推奨されない、それ
というのもこれによりしばしば所望の無定形層の代わり
に多結晶質又は単能定形層が得られかつ窒化物層の析出
率は、企業的実地の要求をらはや満足しないだけでなく
、尚特殊な場合においてのみ代替可能であるにすぎない
程に低下せしめられるからである。他面、容量比(c)
はlO:1の値を上回るべきでない、それというのもこ
の場合には一面では尚処理結果の比較的僅かな向上が生
じるにすぎずかつ他面では析出した層は少なずぎる窒素
を含有するにすぎないからである。本発明によれば、3
.5:1〜6.5:1の容量比が有利であり、その際4
:l〜6:lの範囲が特に有利である、それというのも
この範囲内で容量比(c)は特に有利に変動することが
できかつその他の操作パラメータに合わせることができ
るからである。
公知方法では、(マグネトロン)陰極スッパリングでは
約0.5〜2 nm−5−’の析出率が使用される。こ
れらの析出率は又本発明による方法の場合にも適当であ
る。
公知方法では、陰極出力Pは(マグネトロン)陰極スッ
パリングではP=0.1〜10kW。
好ましくは0.5〜8、rf利1: ハ0 、6〜5、
特に0.8〜2.5kYである。この陰極出力Pを、本
発明による方法でも適用する。
一般に、プロセスガス雰囲気は(マグネトロン)陰極ス
ッパリングでは極めて低い圧力下にある。この圧力は、
一般に総計10−’〜5・10−3ミリバールである、
即ちプロセスガス雰囲気は一般的意味において真空であ
り、その残ガス組成は勿論極めて正確に調整される。本
発明による方法にいても、本発明に基づき使用すべきプ
ロセスガス雰囲気は上記圧力下にある。
本発明による方法のプロセスガスは水素を含有する、そ
れというのもたいていの場合水素の適用は処理結果を一
層改良するからである。水素を併用すれば、窒素と水素
との容量比(d)は2:l〜20:1である。この比は
最適な範囲であり、該範囲内で水素含量を自由に選択し
かつその他の操作パラメータを適当に合わせることがで
きる。
本発明による方法の操作パラメータの選択は、本発明に
基づき使用すべきプロセスガスの容rik比(b)及び
(c)のための前記の本発明に基づく必須の範囲から行
う。更に、操作パラメータは窒素と水素との容量比(d
)、析出速度、陰極出力P及びプロセスガス圧力に関す
る前記の自由選択的範囲から選択することができる。こ
れらのパラメータは総て前記範囲から選択するのが有利
である。
一定の情況下では、操作パラメータ、即ち操作条件のよ
り狭義の選択は、X線無定形の窒化アルミニウム及び窒
化アルミニウム珪素薄層を析出させる表面の性情に基づ
き決定される。この狭義の選択は、簡単な面実験により
行うことができる。
多数の種々巽なった表面において有利でることが)γ証
されかつそれらの有利なX線無定形の窒化アルミニウム
及び窒化アルミニウム珪素薄層に基づき得られる、適当
な操作条件又は操作パラメータの組合せの例は、 1、^rlo−3ミリバール、Ne510−’ミリバー
ル、N、2・10−4ミリバール 析出率: 0.9Om−s ’ P = 1.2kW ■、^rlO−3ミリバール、Ne440−’ミリバー
ル、Kr2・1G−’ミリバール、Kr8・1O−5ミ
リバール析出率: 1.lnm−5’ P = 1.2に? ■、^r310−3ミリバール、Kr2.5・lO−’
ミリバール、N、2.5・10−4ミリバール 析出率=1n−・s −1 P = 1kW ■、^r210−’ミリバール、Xe2・10−’ミリ
バール、Kr2NG−’ミリバール、11.3−10−
’ミリバール析出率: 0.9Om−s−’ P=Ikf V、 Ar2・lO−’ミリバール、XalO−’ミリ
バール、Ne1O−’ミリバール、Kr4.2−10−
’ミリバール、11 、4 、2・1O−5ミリバール
析出率: 1.2Om−s−’ P = 1.2kl又は Vl、  Ar3・lG−’ミリバール、Xe1.5・
1G−’ミリバール、N、5.7・1G−’ミリバール
析出率: 1.lnm−5” P = 1.5kl である。
発明の効果 本発明による方法は、多数の特別の利点を有する。
例えば、本発明による方法を用いると、種々穴なった表
面例えば半導体板片(ウェハ)、ガラス、ポリマー、金
属層又は固体物質層の表面にX線無定形の窒化アルミニ
ウム又は窒化アルミニラム珪素層薄層を製造することが
できる。
この場合、本発明による方法は、該方法によってX線無
定形の窒化アルミニラJ・及び窒化アルミニウム珪素薄
層、即らO,I=I000n@の厚さ層を製造する場合
に特に有利であることが判明した。これらの本発明によ
る方法に基づき製造された層は、優れた実用技術的特性
を有する、従って核層は例えば電気絶縁層として、先導
波体として、音響波の導体として、集積回路(マイクロ
チップ)のための保護層として又は水及び空気に敏感な
記録層を有する平面状の、多層のレーザ光学的かつ磁気
光学的記録材料における保護層として使用することがで
きる。
まさに平面状の、多層のレーザ光学的かつ磁気光学的記
録材料の技術的分野では、本発明方法の利点はしばしば
明らかに生じる。例えば、この場合に得られる方法生成
物は前記の使用目的のために特に好適であるだけでなく
、本発明による方法自体は合理的に該記録材料を製造す
るための方法に合理的に組込むことができる。
−船釣に光学的に透明な寸法安定性の支持体(Δ)と、
熱変形可能な記録層(B)を含有する、平面状の、多層
のレーザ光学的かつ磁気光学的記録材料は公知である。
°この場合、用語“平面状”とは、その厚さがその長さ
及び幅に比較して著しく小さいあらゆる立体形を包含す
る。従って、この場合にはテープ状、プレート状又はデ
ィスク状記録材料が該当し、その際ディスク状の記録材
料は一般にデータプレート又はディスクと称される。
レーザ光学的記録材料の記録層(B)に、デジタルデー
タをパルス変調された書込みレーザビームを用いて熱変
化した領域として書込む。
この際には、占込みレーザビー11を記録層(B)に焦
点を合わせかつ/又はそれに対してjR直に照射する。
アナログデータの書込みのためには、CWレーザを使用
することらできる。書込まれたデジタルデータの場合に
は、記録層(B)の熱変化した領域は円形又は楕円形の
基底面を有する。アナログデータ記録の場合には、熱変
化した領域は任意の基底面を有する。
データの読出しのためには、一般に、そのエネルギが記
録層(B)内に更に変化を起こすには不七分である、連
続的に放出される読出しレーザビーム(CWレーザ)を
使用する。この際、読出しレーザビームを同様に記録層
(B)に焦点を合わせかつ/又は該記録層に垂直に照射
する。読出し過程では、一般に記録層(B)から反射さ
れた光を適当な光学的装置で検出し、常用かつ公知の検
出器に供給しかつ適当な電子装置によって信号に変換す
る。
従って、これらの書込み及び読出し法並びにそのために
好適な相応する記録層は、一般に概念°レーザ光学“と
称される。
この場合、記録層(B)の熱変化した領域した領域は、
記録層を完全に貫通ずる孔の形を有することができる。
この場合には、一般にデータの腐食性レーザ光学的書込
みと称される。データを読出しレーザビームで読出す際
には、記録層(B)の孔及び未変化領域の種々の反射率
を利用する。この場合高い感度及び高いS / N比を
達成するために、孔形成によって露出されかつ読出しレ
ーザビームを特に強度に反射するレフレクタ層を併用す
ることができる。
熱変化した領域は、場合により際qつで形成されたウオ
ール(wall)を有するビット(pits)の形を有
することができる。この場合には、データの変形性レー
ザ光学的書込みと称される。
この場合には、データはビットの読出しレーザビームの
光線の回折を介して読出される。
それにら拘わらず、熱変化により、腐食性又は変形では
なく、記録層(B)の材料の別の物質変調への相転移が
行われた領域も生じる。このような場合には、相転移に
よるデータのレーザ光学的書込みと称される。一般には
、相転移により書込まれた領域内の反射率は低下しかつ
/又は透過率が高められる。その際に、場合によっては
又反対の効果を生じる、即ち反射率が高められかつ/透
過率は低下せしめられる。−般に、この形式で熱変化し
た領域はスポット(5pots)と称される。
又、記録層(B)には、照射の際に膨張するか又はガス
を発生し、それにより記録層(B)を局所的に膨張させ
る層が施されていてもよい。この形式では、記録層(I
3)の表面内に、書込まれたデータを包含するレリーフ
構造が形成される。
しかし又、ガスは記録層(B)自体内で遊離して小さな
光散乱性気泡を形成することもできる。この方式は、−
・般に気泡状データ記録と称される。
更に、熱変化し、た領域内では、記録層(B)のl成分
の化学反応又は複数の成分の化学反応を起こし、それに
よりこれらの領域内の記録層(B)の光学的特性を変化
させることもできるしかし又、照射の際の記録層(B)
の反射率の局所的上昇は、小さな粒子の拡大又は溶融団
結を介して行うこともできる。この場合には、これらの
小さな粒子、例えば金粒子はマトリックス内に埋込まれ
ていてもよい。しかしこの際には、金属蒸着したプラス
チック球を使用することもできる。
これらの球から成る記録層(F()は、昔しく低い基底
反射率をイfする。
特にデータの腐食性又は変形性書込みのために適当であ
る、特に有利な記録層(B)は、公知のように水及び空
気に対して極めて高い感度をイfするテルルから成る。
本発明による方法に基づきテルル(B)層に施される、
X線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪
素薄層は、テルル層(I’()を極めて良好に腐食から
保護し、その寿命を延長しかつそのS/N比を改良する
勿論、その表面に対して垂直に磁化された無定形強磁性
層から成る記録層(n)の熱変化した領域は、初期の方
向とは反対の磁化方向を有するスポットの形を有するこ
とができる。これらのスポットは、印加した(外的)補
助磁界又は記録層(B)に内在(固イイ)の磁界を作用
させてレーザビームにより核層(B)を加熱することに
より生じる。加熱により、強磁性材料の保磁力磁界強度
Hcは低下する。この際、保磁力磁界強度I]。が、そ
の都度使用される材料に依存する温度で外的又は内在の
磁界の磁界強度を下回れば、当該領域は磁化方向が逆転
される必要に応じて、;1込まれたデータは、その磁力
線が層表面に対して□□□直に配向された外的又は内在
の磁界を同時に作用させながら、例えばレーザビームを
用いて記録層([3)を意図的に局所的に加熱すること
により再び消去することができ、その後新たに前記方式
でデータを書込むことができる。即ち、占込み過程はリ
バーシブルである。
熱変化した領域を読出ずためには、連続放射されるCW
レーザの偏光した線状の光を使用するが、その光出力は
、材料を臨界温度を越えて史に加熱するには不十分であ
るべきである。このレーザビームは記録層(■3)自体
から又はその後方に配置された反射層から反射され、そ
の際記録層(1’3)内の磁気モーメントと及びレーザ
波長の磁気的ベクトルとの間に交番作用を生じる。この
交番作用により、スポット又はその背後にある反射層か
ら反射されるレーザビームの偏光面百は、初期の面に対
して小さな角度だけ旋回せしめられる。この偏光面百の
旋回が記録層(r()自体でビームが反射する際に行わ
れる際に、この現象はカー効果と称されかつ従って旋回
角度はカー旋回角度と称される。それに対して、ビーム
が記録層を2回通過する際面が旋回せしめられる場合に
は、ファラデー効果及びファラデー旋回角度と称される
この記録材料から反射したレーザビームの偏光面[Cの
旋回は、適当な光学的かつ電子的装置を用いて測定しか
つ信号に変換することができる。
従って、この種の記録層(B)は、一般に概念“磁気光
学的”と称される。
多層のレーザ光学的かつ磁気光学的データディスクの場
合には、一般にデジタルデータの書込み及び読出しのた
めには常用かつ公知のディスクプレイヤーが使用される
。このようなディスクプレイヤーは、主としてディスク
回転盤及びレーザ光学的書込み及び読出しヘッド、更に
またトラック位置を補正するための機械的サーボ装置、
オートフォーカス装置、トラック位置及びオートフォー
カスエラーを分析する光学的素子、データディスクから
反射されたレーザビームの光を検出するための光学成分
が前方に配置された検出装置並びに適当な構成素子を有
する。一般に、レーザ光学的書込み及び読出しヘッドは
、赤外線を放出するレーザダイオードを有しかつ半導体
材料例えばGaAlAsから成る。更に、このような書
込み及び読出しヘッドは一般に尚別の適当な光学素子例
えば誘電性ビームスプリッタ、偏光ビームスプリッタ又
は偏光に依存するビームスプリッタ並びにλ/4−又は
λ/2−プレートを有する。
発明の効果 本発明による方法の特別の利点を、特に磁気光学的記録
材料につき明らかにする。
公知方法に基づき、 Δ)光学的に透明な寸法安定性の支持体、13・)熱変
化可能な、ランタニド属の遷移金属合金から構成された
記録層及び C)記録層(B)の片面及び両面北の窒化アルミニウム
及び窒化アルミニウム珪N層 を(fする面状の、多層の磁気光学的記録材料は1)支
持体(A)上に個々の層(B)及び(C)を所望の順序
、数及び厚さでかつその都度所望の内部構造で気相を介
して施し、その際ii)層(C)を希ガス及び窒素を含
イイするプロセスガス雰囲気中でアルミニウム、又はア
ルミニウムと珪素の反応性陰極スパッタリング又は反応
性マグネトロン陰極スパッタリングにより製造し、その
後 iii )記録層(B)内でその表面に対して垂直に配
向し、規程した磁化を誘導する 方法に基づき製造する。
この場合には、単数又は複数の層(C)を製造するため
には前記に詳細に記載した本発明による方法を使用する
のが特に有利であることがq証された。この場合、該方
法は問題なくかつ合理的に平面状の、多層の磁気光学的
記録材料を製造するための方法の範囲に適応する。
少なくとら支持体(A)とは反対側のかつ不発による方
法に基づき製造された、X線無定形の窒化アルミニウム
又は窒化アルミニウム珪素薄層に、酸化物!!(C’)
を自体公知方法で製造すると、付加的な利点が生じる、
この際酸化物層(C′)の厚さは層(C)の厚さの0.
2〜0゜8倍、特に0.25〜0.75倍である。
層(C′)の厚さが層(C)の厚さの0.25〜0,7
5倍である限り、層(C′)を構成するためには以下の
酸化物が特に好適である=Altos、 5ift、 
Sin、 PbO,PbtOs、 5not、 Yt0
3゜Zr0t、 HrOt、 Mo5s、 NbtOs
、 Ti1t、 That又は元素組成I: (AIxSi6.□、l)、−、CM’、M″NM″、
)、   1[式中、指数及び変数は以下のものを表す
:「0M′及びM”=Ti、 Zr、 Iff、 Th
、 Sc、 Y、 La、  Ce、  Pr、  N
d、  S(Eu、  Gd、  Tb、  Dy、 
 Ho、  Er。
Tm、 Yb、 Lu、 V、 Wb、 Ta、 Cr
、 Mo、 f、 Mn、 Re。
Fe、 Co、 Rh、 Cu、 Zn、 jig、 
Ca、 Sr、 lla、 B、 Ga、 In、 T
1. Ge、 Sn、 Pb、 P、 As、 Sb及
びTe、但しM’、 M’及び輩3は相互に異なってい
るか、又はM’、 M″及びM3がランタン又はランク
ニドである場合には、同じか又は異なっている、 x=O〜1、 z=r+s+t。
r=0.005〜0.+ 5、 s = 0.005〜0.15. 1=a〜0.005]で示される酸化物。
ff利な支持体(Δ)ハ、直径90〜13011及び厚
さ1.2imをイfする、常用かつ公知の、円板状の、
光学的に透明な寸法安定性の支持体(Δ)である。こら
れは一般7こガラス又はプラスチック例えばポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリメヂルベンテ
ン、セルロースアセトブチレート、又はポリ(弗化ビニ
リデン)とポリメチルメタクリレート、又はポリスチレ
ンとポリ(2,6−シメチルペンー1゜4−イレン−エ
ーテル)の混合物から成る。これらのうちでは、プラス
チックから成る支持体(A)が特に有利である。
記録層(B )に而する支持体(A)の表面は、構造化
されていてもよい。
支持体(A)の表面の構造は、マイクロメ、−タ及び/
又はサブマイクロメータ範囲内にある。該構造は読出し
レーザビームの正確なガイドのために役立ちかつディス
クプレーヤーのレーザ光学的書込み及び読出しヘッド内
でのトラック位置サーボ及びオートフォーカス装置の迅
速かつ正確な応答を保証する、即ちこれらは“トラッキ
ング°を可能又は改良する。更に、これらの構造はそれ
自体、例えば公知のオーディオ又はビデオコンパクトデ
ィスクの場合と同様にデータであってもよく、又はこれ
らは書込まれたデータのコード化のために利用すること
もできる。該構造は隆起した部分及び/又は凹所から成
る。これらは−貫した同心的又は螺旋状トラック溝の形
又は絶縁された隆起及び/又は孔として存在する。更に
、該構造は程度の差こそあれ平滑な波形を有することが
できる。この場合には、トラック溝が有利である。該ト
ラック溝はその横断面が直角なのこ歯状、■字形又は台
形状輪郭を有する。これらの凹所は、一般に“グループ
”とかつそれらの隆起部分は″ランド°と称される。ト
ラック溝が深さ50〜200ns及び幅0.4〜0.8
μmのグループをIfL、該グループの間にそれぞれ幅
l〜3μ−のランドが存在するのが特に有利である。
有利な磁気光学的記録層(I’()は、主として無定形
のランタニド遷移金属合金を含有する。
これらの記録層(B)は一般に厚さlO〜500n−を
有する。記録層(B)を構成するためには、ランタニド
: Pe、 Nd、 Ss、 FXu、 Gd、 Tb
、 Dy及びtlo並びに遷移金v4:Fe及びCoが
該当する。
ランタニド対遷移金属の適当な混合比は、従来の技術か
ら公知である。更に、無定形のランタニド遷移金属合金
は面別の元素例えばSc、 Y。
La、 V、 Nb、 Ta、 Cr、 Mo、 V、
 Mn、 Ni、 Re、 Ru。
Os、 Rh、 Ir、 Pd、 PL、 Cu、八g
、^u、 Zn、 B、 AI、 Ga、 In、 S
i、 Ge、Sn、 Pd、 P、^s、 Sb及び旧
を常用かつ公知の量で含有することができる。
更に、磁気光学的記録材料は、記録材料の機能にとって
有効である別の層を含有することができる。この場合に
は、常用かつ公知の干渉2層、反射層、腐食防1ヒ層、
接着層又はその他の磁化τIJ能な層が該当する。更に
、2つの記録材料を、それらの記録層(n)が相互に向
かい合いかつそれらの間に一定の間隔が生じるように、
“サンドウィッヂ“構造で結合させることができ、その
際には2つの記録材料を結合させるための常用かつ公知
技術を使用する。
本発明による方法に基づき製造された層(C)の1つ又
は2つを含<rする平面状の、多層の磁気光学的記録材
料は、常法で光学的に透明な寸法安定性の支持体(A)
の面からパルス変調された、記録層(B)に焦点が合わ
されかっ/又は核層に対して垂直に投射するl000n
@よりも小さい波長λを有する書込みレーザビームを用
いて逆転磁化したスポットの形でデータを書込むことが
できる。その後、データを書込まれた記録層(El)に
焦点た合わされかっ/又はそれに垂直に投射されるCW
レーザビームを用いて読出すことができる。この際には
、記録層(I3)自体から又は場合により存在する反射
層から反射された光を捕捉し、分析[、かつ信号に転換
する。このためには、データプレート又はディスクの場
合には、゛ヒ導体レーザを有する常用かつ公知のレーザ
光学的ディスクプレーヤーを使用することができる。
この場合には、本発明による方法に基づき製造された層
(C)の1つ又は2−ノを含有する、・7面状の、多層
の磁気光学的記録材料は、従来の技術に比較して特別の
利点をfTする。例えば、該記録材料は、低いレーザ出
力でδ込むことができるにも拘らず、公知の記録材料よ
りら高い感度を有する。従って、磁気光学的データブ1
ノート(ディスク)の形で、公知ディスクよりも高いプ
レート回転数で書込むことができる。
そグ)ビー1ト密度ら、従来の技術に比較して昔しく優
れている。読出しの際には、これらは歪みの無い信号を
放出しかつ55dBよりも大きいS、/N比を有する。
70℃及び90%の相対空((,4度で!000時間以
にの貯蔵時間後も、ビーrトエラー率の一ヒ昇は生じな
い、即ち情報損失は生じない。
四に、多層の、平面状の磁気光学的記録材料内に含FT
された、本発明による方法で製造されたX線無定形の窒
化アルミニラ11及び窒化アルミニウム珪素層(C)は
、耐引掻き性、硬質、耐付着性、機械的強度を有しかつ
脆弱性ではない。これらの層(C)を腐食防止層として
使用する場合には、これらは空気及び水に対して極めて
敏感な記録層(11)を極めて十分に遮蔽ずろ。これら
を支持体(A)と記録層(B)との間の干渉層として使
用する場合には、その光学的適合作用において常法及び
公知方法で製造された干渉層よりら優れている。更に又
、この機能においては本発明方法で製造された層(C)
はその優れた腐食防止作用を発揮しかつそれにより当該
の平面状の、多層の、磁気光学的記録材料の特に長い寿
命に著しく寄与する。
実施例 実施例1〜6 本発明による方法に基づくX線無定形窒化アルミニウム
及び窒化アルミニウム珪素薄膜の製造及びそうして得ら
れた層(C)の実用技術的特性 実験仕様 本発明による方法に基づくX線無定形窒化アルミニウム
及び窒化アルミニウム珪素薄膜(C)の製造は、磁気光
学的データプレートの範囲内でかつひいては実地に適す
るように実施した。その後、本発明による方法の特別な
技術的効果は、記録材料の有利な特性につき特に明らか
に生じた。
支持体(A)としては、ポリスチレン及びポリ(2,6
−シメチルフエンー1.4−イレン−エーテル)から成
る、6枚の直径130 mm。
厚さ1.2xmの、トラック溝を施したディスクを使用
した。
6枚のディスク(A)のトラック溝を施した側に、ディ
スク(A)を回転させながら個々の層(B)及び(C)
を所望の数、順序及び厚さでかつその都度所望の内部構
造で気相から施しノこ 。
この際、まず支持体(A)の表面に窒化アルミニウム珪
素から成るX線無定形の干渉層(C)をアルミニウム/
珪素ターゲットの反応性マグネトロン陰極スパッタリン
グにより被覆し、その際本発明による方法を使用した。
この場合、以下の操作条件を適用した: 実施例I プロセスガス : ^rlo−’ミリバール、 Ne5
・10−4ミリバール、 N、2・10−’ミリパール
: 析出速ば: 0.9n醜・s−1; 陰極用カニ P= l0kf 。
実施例2 プロセスガス : ^rlG−3ミリバール、 Ne4
・10−’ミリバール、 N、2・io−’ミリバール
、 II、8・10−’ミリバール:析出速度: 1.
In−・s−1; 陰極用カニ P= 1.2に? 。
実施例3 プロセスガス : Ar3・lo−3ミリバール、 K
r5・1o−4ミリバール、 N、2.5・101ミリ
バール;析出速度: 1.Or++a−s−’ ;陰極
用カニP=1kW; 実施例4 プロセスガス : Ar2・10−3ミリバール、 X
e2・1o−4ミリバール、 Kr2・10−’ミリバ
ール、 N、3−10−’ミリバール;析出速度: 0
.9om−s伺: 陰極用カニP=1kl。
実施例5 プロセスガス :  Ar2・10−″ミリバール、 
Xe1O−’ミリバール、 Ne10−’ミリバール、
 Nt4.210−’ミリバール、 lL4.2・to
−’ミリバール; 析出速度: 1.2nm・s−’ ; 陰極用カニ P= 1.2kW : 実施例6 プ[1セスガス :  Ar3・1O−3ミリバール、
 Xe1.510−’ミリバール、 N、5ゴ弓o−’
ミリバール:析出速度: 1.lnm−5’ ; 陰極用カニ P−1,5に? その後、慣用かつ公知方法で干渉層(C)の表面にTb
DyFeターゲットのマグネトロン陰極スパッタリング
によりTbDyFe合金から成る、無定形の磁気光学的
記録層(B)を製造した。
引続き、記録層(n)の表面に、本発明による方法に基
づきX線無定形の窒化アルミニウム(実施例1〜3)又
は窒化アルミニウム珪素(実施例4〜6)から成る腐食
防止層を施した、この場合も個々の実施例で前記のその
都度の操作条件を層(C)を製造するために適用した。
実施例3では、腐食防止層(C)の表面に尚酸化タンタ
ル層(C′)を慣用かつ公知方法でアルゴン及び酸素を
含イ了するプ【Jセスガス雰囲気中で反応性マグネトロ
ン陰極スパッタリングにより施した。
磁気光学的データディスクを製造するための方法では、
操作条件は総て、第1表に示したデータディスク1〜6
の組成が得られるように選択した。
操作順序を調査するためかつ分析目的のために、その都
度正確に比較可能な条件下で6枚の磁気光学的データデ
ィスクを製造した(実施例Ia〜6a)。これらのデー
タディスクにつき、本発明方法に基づき製造した新規の
層(C)の形態及び物質組成を慣用かつ公知の、部分的
材料分解的測定方法、例えば化学的元素分析、光学顕微
鏡、走査電子顕微鏡、X線分光分析、X線散乱又は回折
、ES CA (化学分析のための電子分光分析)及び
フレーム光度定量によって測定した。更に、慣用かつ公
知の破壊することのない光学的かつ分光分析的方法で、
実施例対(1、I a ) 〜(6、6a )のその都
度の層(C)はその都度相互に同一であり、従って実施
例1a〜6aにつき確偲した物質的かつ形態学的パラメ
ータを第1表に表示することができることが証明された
実施例1〜6の磁気光学的データディスクの記録層(E
()を、それらの製造直後にそれらの表面に対して垂直
方向で磁化した。引続き、データディスクを23℃2℃
、空気圧103±3.5kPa及び相対空気湿度45〜
55%で48時間状態調節した。
その後に、状態調節したデータディスクに常用かつ公知
のディスクプレーヤーを用いて正確に比較可能な条件下
でデータを書込んだ。このためには、波長λ−830n
mの線状の偏光した光を放出するパルス変調したGaA
lAs半導体レーザを使用した。ビット長さ、即ち磁化
反転した“スポット°並びに又ビット間隔、即ち“スポ
ットからスポットまでの間隔”は約1μ醜であった。
カー効果を介して占込んだデータを読出すために、fa
tより小さいビーム出力で連続運転でGaAlAs半導
体レーザを使用した。未補IEビットエラー率は、常用
かつ公知方法で時間間隔分析A (”Li5e 1nt
erval analyzer@、Tl^)を用いて測
定した。
データディスクをまず占込み直後に読出した(第1回目
の読出し)。その後、データディスクを磁気光学的記録
材料のために典型的な“加速寿命試験1に60.70及
び80℃で90%の相対空気湿度でかけかつその後に新
たに読出した(第2回目の読出し)。この場合得られた
未hli正ビットエラー率及びデータディスクの記録層
(n)の光学的及び走査電子顕微鏡的判定から、それら
の寿命を標準条件(30℃、相対空気湿度90%)下で
評価した。当該結果は第2表に示す。
比較実験Vl−V6 公知方法に基づく窒化アルミニウム及び窒化アルミニウ
ム珪素薄膜の製造及びそうして得られた層(C)の実用
技術的特性 実験仕様: 実施例1〜6を繰り返したが、但しこの場合には層(C
)を反応性マグネトロン陰極スパッタリグの公知方法に
基づき製造した。その際、以下の操作条件を適用した: 比較実験Vl−V6 プロセスガス:^r4・1O−3ミリバール、Nyl・
10−4ミリバール: 析出速度: 0.9n−・SI; 陰極出カニP=1に? 操作条件は総て、第1表に一緒に記載した比較ディスク
■1〜■6の組成が生じるように選択した。比較ディス
ク■1〜■6で確認した実験結果は、第2表において実
施例1〜6からの結果と対比させる。
この場合、 実施例1は比較実験Vlと、 実施例2は比較実験■2と、 実施例3は比較実験v3と、 実施例4は比較実験■4と、 実施例5は比較実験■5と及び 実施例6は比較実験■6と 直接的に比較することができる。
比較により、本発明方法で製造された層(C)を含有す
る磁気光学的データディスク(実施例1〜6)は、専ら
公知方法で製造した層(C)を含有する磁気光学的デー
タディスク(比較実験Vl−V6)よりも明らかに優れ
ていることを間違いなく示す。このことは、本発明によ
る方法が包括的方法(磁気光学的データディスクの製造
)の範囲内でも著しく明らかでる特に予測されなかった
技術的効果をもたらすことを証明している。
第一−−m−1−孝 本発明方法で製造した(実施例1〜6)及び公知方法で
製造した(比較実験A−F)層CC)を有する磁気光学
的データプレートの製造及び組成実施  干渉層(C)
   記録層CB)  腐食防止層(C)  酸化物層
(C′)fMlj−−−!’−1!−ン−一一−(−I
Im)−、−(ニーn−)     −□  4Hsl
−−l   窒化Iルミニウムu*     ToDy
Pe       窒化1にミニ9ム(を素X線無定形
           X線無定形2   窒化アルミ
ニウム珪素    ToDyPe       窒化ア
ルミニウム(を素X線無定形           X
線無定形3   窒化アルミニウムjlRToDyFe
       窒化アルミニウム(七素      T
ag’sX線無定形           X線無定形
     多結晶(75)        (80) 
    (too)         (25)4  
  窒化γルミニウム珪素    ToDyPe   
    窒化アルミニウムX線無定形        
   X線無定形(85)        (85) 
    (12G)5    窒化アルミニウム1を素
    ToDyFe       窒化アルミニウム
【を素X線無定形           X線無定形6
    窒化7にミ;ウムIt素     ToDyF
e       窒化アルミニウム         
 Ti0−X線無定形           X線無定
形     多結晶(85)        (+10
)     (100)         (75)L
−14(続き) 比較  干渉層(C)   記録層(B)  腐食防止
層(C)  酸化物層(C′)’M@    (nm)
       (ns)      (1!II>  
      prim)−−vl   窒化アルミニウ
ムrig     TbDyFe       窒化ア
ルミニウム半無定形            多結晶v
2   窒化フルミニウムfl素    ToDyFe
       窒化アルミニウム多結晶〜 生能定形 v3   窒化アルミニウムLIT:     ToD
yFe       窒化アルミニウム       
   Taxes無定形範囲を          多
結晶       多結晶有する生能定形 v4   窒化Tルミニウム【を素    TbDyF
e       窒化アルミニウムX線無定形    
      多結晶v5  窒化アルミニウム!を素 
   ToDyPe       窒化アルミニラj圭
素X線無定形          多結晶半無定形範囲
を イfするX線無定形

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、真空中で希ガス及び窒素を含有するプロセスガス雰
    囲気内でアルミニウム又はアルミニウムと珪素を反応性
    陰極スパッタリング又は反応性マグネトロン陰極スパッ
    タリングしかつ気相から当該の窒化物層を析出させるこ
    とにより、表面上にX線無定形の窒化アルミニウム又は
    窒化アルミニウム珪素薄層を製造する方法において、 a)希ガスとしてアルゴンと、希ガスのネオン、クリプ
    トン又はキセノンの1種以上とから成る混合物を使用し
    、その際 b)アルゴンとその他の希ガスとの容量比は2:1〜1
    00:1であり、かつ c)希ガス混合物(a)と窒素との容量比は2:1〜1
    0:1である ことを特徴とする、表面上にX線無定形の窒化アルミニ
    ウム又は窒化アルミニウム珪素薄層を製造する方法。
JP1020963A 1988-02-02 1989-02-01 表面上にx線無定形の窒化アルミニウム又は窒化アルミニウム珪素薄層を製造する方法 Pending JPH01252766A (ja)

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