JPH01247409A - 熱可塑性樹脂用加工助剤及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステ
ルを主成分とする重合体の存在下でメタクリル酸メチル
を主成分とする単量体又は単量体混合物を１合して得ら
れる熱可塑性樹脂用加工助剤に関し、さらに詳しくはこ
の加工助剤を塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂
。

ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリエチレン樹脂環のような種々の熱可塑
性樹脂に配合した場合に、熱可塑性樹脂が本来有する特
性を低下させずに成形加工時に優れたゲル化促進効果を
付与し、かつ溶融時の粘度を上げない為エアーマークや
フローマークの発生が少ない加工助剤及びこれを用いた
熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

熱Ｉｌｒ］塑性樹脂、特に塩化ビニル系樹脂は各種の物
理的性質及び化学的性質が優れているために種々の分野
で広く用いられている。

しかしながら塩化ビニル系樹脂は加工可能温度と熱分解
温度が近接していることから、成形加工可能な温度領域
が著しく狭（加工性が劣るという問題点を有している。

かかる問題点を解消せんとして塩化ビニル系樹脂に可塑
剤を配合する方法が行われている。

この方法によればある程度は上記の問題点は改善される
ものの、加熱成形時において配合した可塑剤が揮散して
しまうために充分に当初の目的を達成することが困難な
こと、また得られた成形品の機械的性質が低下するとい
う問題が生じる。

一方塩化ビニル系樹脂の成形加工時におけるゲル化速度
を促進したり、また深絞り成形を可能にしたり、さらに
は長時間の成形加工時においても、成形体表面に変らぬ
光沢を保持したり、得られた成形体の表面を平滑にする
ことなどのいわゆる加工性の向上を目的としてメタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合体を加工助剤として配
合する方法が提案されている（例えば特公昭４９−１９
０９５号公報、同５２−１７４６号公報、同５３−２８
９８号公報参照）。

かかる特定の共重合体からなる加工助剤を配合した塩化
ビニル系樹脂組成物は、成形加工時におけるゲル化速度
が速く、また高温での引張伸度が増大する結果、深絞り
成形が可能になるばかりでなく、真空成形や異形押出し
等の適用も可能となるために、硬質塩化ビニル系樹脂分
野における二次加工性を大幅に改善することができる。

また、上記の特公昭５２−１７４６号公報に開示された
塩化ビニル系樹脂組成物は、その成形品にフィッシュア
イの発生が少ないことから、硬質樹脂分野のみならず、
軟質樹脂分野への適用が可能となるものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、かかる加工助剤を熱可塑性樹脂に配合し
た樹脂組成物は、本質的に金属面への粘着性が太き（、
そのうえ溶融粘度が高（・ため成形加工時にトルク（混
線抵抗）が著しく増大し、発熱が太き（生産性に関連し
た欠点が見出されると同時に、シート、フィルムに成形
した場合フローマーク、エアーマーク等が発生し成形品
の商品価値を落とすような欠点も有している。これらの
欠点を改善する目的で種々の滑剤の併用も検討されてい
るが、塩化ビニル系樹脂の物理的性質の保持面から使用
量に上限があるため、−船釣な解決法とはなりえない。

また可塑剤等の添加により混練時のトルクを下げること
も可能であるが、熱可塑性樹脂か本来有する機械的性質
が損われたり、未溶融物（フィッシュアイ）が発生する
等の新たな欠点が生じ本質的な解決法とはいえない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行な
った結果、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エス
テルを特徴とする特定範囲の還元粘度を有する（共）重
合体の存在下でメタクリル酸メチルを主成分とする単量
体又は単量体混合物を重合して得られる２段重合体が上
述した如き問題点のない加工助剤として効果を発揮する
こと、即ちかかる２段重合体を熱可塑性樹脂、特に塩化
ビニル系樹脂に特定量配合することにより、その配合物
を成形加工するに際して金属面への粘着性が小さく、溶
融粘度とトルクの増大を抑制し、得られる成形品に優れ
た光沢を付与し、かつシートやフィルムに成形した場合
にフローマークやエアーマークの発生が少なく、又軟質
系塩化ビニル系樹脂やその他の種々の熱可塑性樹脂に配
合しても分散性が良好であることを見出し本発明に到達
した。

即ち本発明はメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エ
ステルに基づく単位１００〜５０１ｉｔ％及びこれと共
重合可能な他の単量体に基づく単位０〜５０重量％から
構成され、かつ還元粘度ηａｐ／Ｃ　　（１０ｏｃｅの
クロロホルム中ニ０．１１０重合体を溶解し２５℃で測
定、単位ｄｌ／／、以下同様）が２．０以下なる（共）
Ｍ合体（Ａ）　５０〜９５重量部の存在下でメタクリル
酸メチルを主成分とする単量体又は単量体混合物（Ｂ）
５〜５０！ｆｔ部を、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計
量が１００重量部で、かつ最終重合体のηｓｐ／Ｃが２
．０以下となるように重合して得られる２段重合体なる
熱可塑性樹脂用加工助剤を提供するものである。さらに
本発明は熱可塑性Ｉ（Ｊ］＆１００重量部とかかる２段
重合体なる熱可塑性樹脂用加工助剤０．０５〜４０重量
部とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。

本発明の熱可塑性樹脂用加工助剤は、所定量のメタクリ
ル酸メチルを除（メタクリル酸エステルを主成分とする
単量体と必要によりこれと共重合可能な他の単量体とを
乳化剤、連鎖移動剤及び重合開始剤等の存在下に乳化重
合して得られる還元粘度ηｍ　ｐ　／　ｃが２．０以下
なる（共）重合体の存在下で所定量のメタクリル酸メチ
ルを主成分とする単量体又は単量体混合物と連鎖移動剤
、乳化剤及び重合開始剤を用いて乳化重合することによ
って得ることカーできる。本発明の実施に際してはメタ
クリル酸メチルを除くメタクリ／ｌ／酸エステルとして
メタクリル酸ブチル（主成分）を用い、またこれと共１
合可能な他の単１体としてメタクリル酸メチル（劣成分
）を用いて一段目の重合体を得、次にメタクリル酸メチ
ルを前記−段目の重合体の存在下で乳化重合して得るこ
とが好ましい。

本発明で用いるメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸
エステルとしてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる
がメタクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましいものである。

これら単量体は得られる加工助剤の使用目的に応じて適
宜選択して用いることができる。

本発明で用いる上記メタクリル酸エステルと共重合可能
な他の単量体としては、例えばアクリル酸エステル、メ
タクリル酸メチル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビ
ニル化合物等から選ばれる１種以上を用いることができ
、メタクリル酸メチルが特に好ましいものである。

かかる共重合可能な他の単量体の中で、アクリル酸エス
テルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１０のものが
好ましく、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オク
チル及びアクリル酸２−エチルヘキシル等を挙げること
ができる。

芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−置置換ステ
ノン核置換スチレン及びその誘導体、例エバα−メチル
スチレン、クロルスチレン及びビニルトルエン等を挙げ
ることができる。

さらにシアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロ
ニトリル及びメタクリロニトリル等を挙げることができ
る。

（Ａ）成分である（共）重合体はメタクリル酸メチルを
除（メタクリル酸エステルに基づく単位が１００〜５０
重量％、好ましくは５５〜９５１量％、及びこれと共重
合可能な他の単量体に基づく単位が０〜５０重ｔ％、好
ましくは５〜４５ｉ量％である。メタクリル酸メチルを
除くメタクリル酸エステル単位が５０ｘ景％未満であれ
ば成形加工時に発生するエアーマーク、フローマーク、
フイクシュアイが多発し、かつ成形品の表部も平滑でな
く物性を低下させるため好ましくない。

また（Ａ）成分単独で重合した場合の（共）重合体の還
元粘度ηｓｐ／Ｃ　は２．０以下である。この還元粘度
が２．０を超える場合には成形時におけるエアーマーク
やフローマークの発生を抑制したり、平滑性に優れる成
形品を得ることが困難となる。還元粘度が２．０以下と
なるようにするには連鎖移動剤や重合開始剤の使用量及
び重合温度等を調節して重合を行なう。

本発明の２段重合体１００重量部中の（Ａ）成分の量は
５０〜９５重量部、好ましくは７０〜９０重量部である
。５０重量部未満の量では（Ａ）成分としての本来の加
工特性に及ぼす効果が認められに（いと共に表面光沢に
優れる成形品を得ろことが困難となり好ましくない。

また本発明の２段重合体を得るのに用いる（Ｂ）成分は
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体又は単量体混
合物であり、メタクリル酸メチルを必須成分として用い
ろことが特徴の一つである。２段重合体１００重量部中
の（Ｂ）成分のｉは５〜５０重量部、好ましくは１０〜
３０重量部である。（Ｂ）成分の量が５１量部未満では
得られる２段重合体を熱可塑性樹脂と配合した場合、特
に塩化ビニル系樹脂と配合した場合、塩化ビニル系樹脂
のゲル化促進効果が小さく、十分な加工性が十分に発揮
できず、生産性の面で問題があり好ましくない。また（
Ｂ）成分の量が５０重量部を超える場合には、得られる
２段重合体を熱可塑性樹脂と配合した樹脂組成物を用い
てフィルム等に成形した場合フィルムの表面にフィッシ
ュアイ等が発生し、また品質上難点がある。

さらに本発明においては（Ａ）成分５０〜９５ｉ量部の
存在下で（Ｂ）成分５〜５０重量部を、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の合計量が１００Ｍ量部で、かつ最終重合体
のηｓｐ／Ｃが２．０以下となるように重合することが
ｉ要である。最終重合体のηｓｐ／Ｃ　が２．０を超え
ると、得られる２段重合体を熱可塑性樹脂に配合して成
形加工した際に溶融速度（ゲル化速度）を促進するが、
溶融時の粘度が高くなるので熱分解を抑える効果が小さ
くなり、長時間の長形加工ができず、また押出時のスク
リュー回転数を上げろことが不可能となり成形性の向上
が認められなくなり好ましくない。さらにはフローマー
クやエアーマークが発生し易くなり好ましくない。

本発明の２段重合体の製造に際して乳化重合法により２
段構造を形成させるには（Ａ）成分の存在下で（Ｂ）成
分を重合させる際に乳化剤を新たに添加せず１合を進め
（Ｂ）成分の単独重合体の形成を実質的に抑えろことが
望ましい。また２段重合体の還元粘度が２．０以下とな
るようにするには連鎖移動剤や重合開始剤の使用量及び
重合温度等を調節して重合を行なう。

本発明の実施に際して用いろ乳化剤としては公知のもの
を用いることができ、例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
リン酸エステル塩、ジアルキルスルフ牙コハク酸塩等の
アニオン性界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の
ノニオン性界面活性剤、さらにアルキルアミン塩等のカ
チオン性界面活性剤を使用することができる。これらの
界面活性剤は単独で、又は併用して使用することができ
る。

また、１合開始剤としては水溶性、油溶性の単独系又は
酸化還元系のものであればよく、例えば通常の過硫酸塩
などの無機開始剤、又は有機過酸化物、アゾ化合物等を
単独で用いるか、あるいは上記化合物と亜硫酸塩、亜硫
酸水素、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート等を組合わせ、レドックス系
開始剤として用いることもできる。開始剤として好まし
い過硫酸塩は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等であり、また有機過酸化物としてはｔ
−プテルノ・イドロバ−オキシド、クメンヒドロパーオ
キシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である
。

また本発明で用いる連鎖移動剤としては公知のものを用
いることができ、例えばＣ４〜ＣＩ２のアルキルメルカ
プタンが、具体的にはノルマルオクチルメルカプタン、
ターシャリオクチルメルカプタン、ターシャリドデシル
メルカプタン等が用いられる。

２段重合体の回収は重合反応終了後、生成した２段重合
体ラテックスを塩析もしくは酸析凝固させ、２段重合体
を沈澱せしめたのち、これを分離し、洗浄して粉末状で
回収するか、又は噴霧乾燥もしくは凍結乾燥を行うこと
により、粉末状で回収することができる。

このようにして得られた本発明の加工助剤は熱可塑性樹
脂の加工助剤として適用が可能であるが、かかる熱可塑
性樹脂としては、例えば塩化ビニル系樹脂（塩素化塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂を含む）、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエチレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、ポ
リエステル樹月旨、アクリロニトリル−スチレン共重合
体系樹脂、メタクリル系樹脂及びＡＢＳ樹脂等を挙げる
ことができる。これらの樹脂の中で、塩化ビニル系樹脂
としてはポリ塩化ビニル以外にも、塩化ビニルに基づく
単位を７０重量％以上含有する共重合体を用いることが
できる。塩化ビニル系樹脂として、かかる共重合体を用
いる場合に、塩化ビニルと共重合可能なモノマーとして
はエチレン、プロピレン、臭化ビニル、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステル等を用いることができる。

本発明の加工助剤を熱可塑性樹脂に配合する場合は、好
ましくは粉末状態で、例えばリボンブレンダー又はヘン
シェルミキサー等を用いて混合する。また、成形加工す
る場合は、さらに例えばミキシングロール又はバンバリ
ーミキサ−等を用いて混練りしたのち、押出機又は射出
成形機等によって行う。

加工助剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て０．０５〜４０ｉ量部であり、好ましくは０．１〜２
０重量部である。配合量が０．０５重量部未満の場合は
、樹脂の加工性の改良が不充分であり、また４０重量部
を超える場合は、樹脂が本来有している機械的性質が損
なわれてしまう。

なお、熱可塑性樹脂に本発明の加工助剤を配合する場合
には、必要に応じて公知の安定剤、可塑剤、滑剤、着色
剤及び耐衝撃性改質剤等を合わせて配合することもでき
る。

〔実施例〕

以下に実施例および比較例により本発明を史に詳述する
。なお、実施例中の「部」はすべて「重量部」を示す。

また、重合体の１段目のηｓｐ／Ｃは各時点でサンプリ
ングし実測した値である。

実施例１ 攪拌器及び還流冷却器つき反応容器にイオン又換水２８
０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ工１．５部、
過硫酸アンモニウム２．０部を仕込んだ。次いで攪拌し
ながら反応容器内を窒素置換した後、（Ａ）成分として
メタクリル酸エチル８０部、メタクリル酸メチル１０部
及びターシャリドデシルメルカプタン０．５部からなる
混合物を投入し、６５℃に昇温させ、攪拌下で２時間１
合した後、（Ｂ）成分としてメタクリル酸メチル１０部
を１時間にわたって滴下した。

滴下終了後、容器内を同温度でさらに３時間保持し反応
を終了させ、２段重合体ラテックスを得た。得られた２
段重合体ラテックスを攪拌しながら５％硫酸マグネシウ
ム水溶液に添加して生成した２段重合体を沈澱せしめた
。次いで沈澱した２段重合体を分取した後、洗浄、脱水
及び乾燥の各処理を行い、粉末状の加工助剤を得た。な
お（Ａ）成分を重合した後の重合体のηｓｐ／Ｃは１．
７、最終２段重合体のηｓｐ／Ｃは１．５であった。

比較例１ 実施例１と同様な条件で（Ｂ）成分を用いず、（Ａ）成
分としてメタクリル酸メチル８０部、アクリル酸エチル
２０部及びターシャリドデシルメルカプタン０．５部か
らなる混合物を投入し、６５℃に昇温させ、攪拌下で３
時間重合した後反応を終了させ共重合体ラテックスを得
た。得られた共重合体ラテックスを実施例１と同様な条
件で凝固、洗浄、脱水、乾燥を行って粉末の加工助剤を
得た。この共重合体のηｉｐ／Ｃは１．５であった。

比較例２ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸メチル
５０部、アクリル酸ブチル２５部、ノルマルオクチルメ
ルカプタン０．５部をまず重合し、次に（Ｂ）成分とし
てメタクリル酸メチル２５部添加重合する以外は実施例
１と同じ条件により重合して２段重合体を得た。（Ａ）
成分を重合した後の重合体のηｓ　ｐ　／　ｃは１．６
、最終２段重合体のηｓｐ／Ｃは１．６であった。

比較例３ 実施例１と同様な条件で（Ａ）成分としてメタクリル酸
メチル３０部、ターシャリドデシルメルカプタン０．１
部をまず重合し、次に（Ｂ）成分としてスチレン２５部
、アクリル酸ブチル２５部、ターシャリドデシルメルカ
プタンの混合物を添加重合し、最後に（Ｃ）成分として
メタクリル酸メチル２０部、ターシャリドデシルメルカ
プタン０．０５部の混合物を添加し３段重合体を得た。

（Ａ）成分を１合した後の重合体のηｇｐ／Ｃは１．８
、最終３段重合体のηｓｐ／Ｃは１．４であった。

実施例２、比較例４〜６ 硬質塩化ビニル系樹脂組成物の調製 平均１合度７００の塩化ビニル樹Ｎ１００部に、ジプチ
ル錫メルカプト２部、ステアリン酸ブチル１部及び滑剤
０．７部を配合した共通配合組成に、上記実施例１及び
比較例１〜３で得られた重合体を各々３部ずつ配合した
後、ヘンシェルミキサーを用いて１２０℃になるまで混
合し、４種類の塩化ビニル樹脂組成物を得た。

得られた４種類の樹脂組成物を用いて、下記の各試験を
行った。

１）ゲル比特性ニ ブラベンダープラスチコーダーを用いて、混練り温度１
８５℃、回転数３　Ｏｒｐｍ、充填量６０Ｊ’及び予熱
５分間の条件下で、混練り抵抗が最大値Ｍｍａｘ（ｋｌ
ｉｌ−ｍ）を示すまでの時間Ｔｍａｘ（分）、すなわち
ゲル化時間（分）を測定した。この時間が短いほどゲル
化が早く、加工が容易であることを表す。

２）　　Ｔ−ダイ付のスクリュー径が４０龍の一軸押出
し機（押出し機温度Ｃ，＝１４０℃、Ｃ２＝１６０℃、
Ｃ，＝１８０°Ｃ及びＣ，＝１９０℃、ダイス温度１９
５℃）を用いて、厚さ０．２　ｍｓのシートを調製し、
そのフィルム表面のフローマークを肉眼で判定した。判
定基準は次のとおりである。

Ａ：無し Ｂ：有り ３）２）で得られたシート表面の未ゲル化物の数を肉眼
で判定した。判定基準は次のとおりである。

Ａ：はとんどない。

Ｂ：多い。

Ｃ：無数に多い。

平均１合度７００の塩化ビニル樹脂１００部に、ジプチ
ル錫マレート１．８部、ステアリン酸ブチル１部及び滑
剤０．７部、ジオクチルフタレート４０部を配合した共
通配合組成に、上記実施例１及び比較例１〜３で得られ
た重合体を各各３部ずつ配合した後、ヘンシェルミキサ
ーを用いて１５０℃になるまで混合し、４種類の軟質塩
化ビニル樹脂組成物を得、軟質分散性の試験に供した。

軟質分散性の試験はＴ−ダイ付のスクリュー径が４０順
の一軸押出し機（押出し機温度Ｃ，＝１４０℃、Ｃ，＝
１５０９Ｃ，Ｃ，＝１６０℃及び（ａ：　１７０℃、ダ
イス温度１８０℃）を用いて厚さ０．２　ｍｍのシート
を調製し、そのフィルム表面の未ゲル化物の数を肉眼で
判定した。判定基準は２０ｃｒｎ×１５ｃｒｎの面積で
未ゲル化物の個数で表わした。

これらの評価結果を第１表に示す。

なお第１表中の略号は次のとおりである（後記に同じ）
。

ＥＭＡ　：メタクリル酸エチル ＭＭＡ　：メタクリル酸メチル ＥＡ　ニアクリル酸エチル ＢＡ　ニアクリル酸ブチル Ｓｔ　：スチレン 実施例３ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸ブチル
９０部及びターシャリドデシルメルカプタン０．４部か
らなる混合物、（Ｂ）成分としてメタクリル酸メチル１
０部とした以外は実施例１と同じ条件により１合して２
段重合体を得た。

（Ａ）成分を重合した彼の重合体のηｓｐ／Ｃは１，６
、最終２段重合体のηｓｐ／Ｃは１．９であった。

実施例４ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸ブチル
５０部、メタクリル酸メチル３０部及びターシャリドデ
シルメルカプタン０．５部からなる混合物、（Ｂ）成分
としてメタクリル酸メチル２０部、ターシャリドデシル
メルカプタン０．１部とした以外は実施例１と同じ条件
により重合して２段重合体を得た。（Ａ）成分を重合し
た後の重合体のηｓｐ／Ｃは１．５、最終２段重合体の
ηｓｐ／Ｃは１．４であった。

比較例７ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸ブチル
２０部、メタクリル酸メチル６０部、ターシャリドデシ
ルメルカプタン０．６部からなる混合物、（Ｂ）成分と
してメタクリル酸メチル２０部、ターシャリドデシルメ
ルカプタン０．１部とした以外は実施例１と同じ条件に
より重合して２段重合体を得た。（Ａ）成分を重合した
後の重合体のηｓｐ／Ｃは１．６、最終２段重合体のη
ｓ　ｐ　／　ｃは１．５であった。

比較例８ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸ブチル
３０部、メタクリル酸メチル１０部、ターシャリドデシ
ルメルカプタン０．５部からなる混合物、（Ｂ）成分と
してメタクリル酸メチル６０部、ターシャリドデシルメ
ルカプタン０．２部とした以外は実施例１と同じ条件に
より重合して２段重合体を得た。（Ａ）成分を重合した
後の重合体のηａｐ／Ｃは１．４、最終２段重合体のη
ｓｐ／Ｃは１．８であった。

実施例５〜６、比較例９〜１０ 上記実施例３〜４及び比較例７二８で得られた重合体を
各々３部ずつ用いて、実施例２で調製した硬質塩化ビニ
ル系樹脂組成物及び軟質塩化ビニル系樹脂組成物の調製
と同じ処方により各々４種類の硬質及び軟質塩化ビニル
系樹脂組成物を得た。そして同様の方法により各種試験
を行なりた。

これらの評価結果を第２表艮示す。

なお第２安中の略号は次のとおりである。

ＢＭＡ：メタクリル酸プチル 実施例７ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸エチル
８０部、メタクリル酸メチル１０部及びターシャリドデ
シルメルカプタン０．５部の混合物、（Ｂ）成分として
メタクリル酸メチル１０部及びクーシャリドデシルメル
カプタン０．５部とした以外は実施例１と同じ条件によ
り１合して２段重合体を得た。（Ａ）成分を１合した後
の重合体のηｓｐ／Ｃは１．７、最終２段重Ｌ合体のη
ｓｐ／Ｃは１であった。

実施例８ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸エチル
８０部、メタクリル酸メチル１０部及びターシャリドデ
シルメルカプタン１．０部の混合物、（Ｂ）成分として
メタクリル酸メチル１０部とした以外は実施例１と同じ
条件により１合し′″Ｃ２段重合体を得た。（Ａ）成分
を１合した後の重合体のηｓｐ／Ｃは０．５、最終２段
重合体のηｓｐ／Ｃは０．７であった。

比較例１１ 実施例１において（Ａ）成分としてメタクリル酸エチル
８０部、メタクリル酸メチル１０部及びターシャリドデ
シルメルカプタン０．０５部の混合物、（Ｂ）成分とし
てメタクリル酸メチル１０部とした以外は実施例１と同
じ条件により重合して２段重合体を得た。（Ａ）成分を
重合した後の重合体のηｓｐ／Ｃは３、最終２段重合体
のη３１１１／Ｃは３．５であった。

実施例９〜１０、比較例１２ 上記実施例７〜８及び比較例１１で得られた２段重合体
を各々３部ずつ用いて、実施例２と同じ処方により各々
３種類の硬質及び軟質塩化ビニル系樹脂組成物を得た。

そして同様の方法により各種試験を行なった。

これらの評価結果を第３表に示す。

実施例１１〜１５、比較例１３〜１７ 下記の各熱可塑性樹脂１００部に、実施例１で得た加工
助剤を３部配合したものと配合しないものを、各々ヘン
シェルミキサーで混合した。

得られた混合物を、スクリュー径４ｏ龍の押出機を用い
てベレット化したのち、８０℃で１時間以上乾燥を行り
た。次いでスクリュー径４０龍のブロー成形機を用いて
樹脂ごとに下記の異なる温度でボトル成形を行い、下記
の各評価を行った。結果を第４表に示す。

（１）ＡＢＳ樹脂（ダイヤペット■Ａ　Ｂ　Ｓ　＃３０
０１；商品名、三菱レイヨン（株）製） 成形温度：Ｃ，＝１８０℃、Ｃ，＝２００℃、Ｃ，＝２
００℃、ヘッド＝２００℃、ダイス＝２００℃ （２）スチレン樹脂（スチロールＮＦ−２０；商品名、
出光石油化学（株）製） 成形温度：Ｃ，＝１６０℃、Ｃ，＝１８０℃、Ｃ，＝２
００℃、ヘッド＝２００℃、ダイス＝２１０℃ （３）　　ポリカーボネート樹脂（ツバレックス７０２
２；商品名、三菱化成工業（株）製）成形温度：Ｃ，＝
２３０℃、Ｃ，＝２６０℃、Ｃ，＝２７０℃、ヘッド＝
２７０℃、ダイス＝２８０℃ （４）　　ポリエチレン樹脂（ハイセックスフ０００Ｆ
；商品名、三井石油化学工業（株）ｆｆ）成形温度：Ｃ
，＝１５０℃、Ｃ，＝１６５℃、Ｃ，＝　１７５℃、ヘ
ッド＝１７５℃、ダイス＝１７５℃ （５）　　ポリエステル樹脂（ダイヤナイト■　Ａ　−
２００；商品名、三菱レイヨン（株）製）成形温度：　
Ｃ，＝　２８０℃、Ｃ，＝２８０℃、Ｃ，＝　２８０℃
、ヘッド＝２６０℃、ダイス＝２６０℃ ボトル成形時の評価項目： １）成形時におけるパリソンのドローダウンＡ；ダイス
ウェルが大きくドローダウンなし。

Ｂ；ダイスウェルが小さくドローダウンする。

２）ボトル外観の肉眼による判定 Ａ；光沢が良好で、かつ肌荒れがない。

Ｂ；光沢に乏しく、肌荒れが目立つ。

３）ボトル壁の未ゲル化物発生状態の肉眼による観察 Ａ；未ゲル化物がほとんど認められない。

Ｂ；未ゲル化物が少し認められた。

第　　４　　表 第４表の結果から明らかなとおり、実施例１の加工助剤
を配合した熱可塑性樹脂は、その種類が異なった場合に
も、全て同様な優れた加工性等が認められる。

〔発明の効果〕

上述した如き栴成からなる本発明の加工助剤は、これを
各種熱可塑性樹脂に配合することにより、前記樹脂の成
形加工性を向上させることができ、前記樹脂から得られ
た成形品の表面特性を向上させ、又軟質塩化ビニル系樹
脂に配合した場合の分散性も向上し、未ゲル化物の解消
という効果を有する。

特許出願人　　　三菱レイヨン株式会社代理人　弁理士
　吉　　澤　敏　　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルに
   基づく単位１００〜５０重量％及びこれと共重合可能な
   他の単量体に基づく単位０〜５０重量％から構成され、
   かつ還元粘度ηｓｐ／Ｃ（１００ｃｃのクロロホルム中
   に０．１ｇの重合体を溶解し２５℃で測定、単位ｄｌ／
   ｇ）が２．０以下なる（共）重合体（Ａ）５０〜９５重
   量部の存在下でメタクリル酸メチルを主成分とする単量
   体又は単量体混合物（Ｂ）５〜５０重量部を、（Ａ）成
   分及び（Ｂ）成分の合計量が１００重量部で、かつ最終
   重合体の ηｓｐ／Ｃが２．０以下となるように重合して得られる
   ２段重合体なる熱可塑性樹脂用加工助剤。 ２、熱可塑性樹脂１００重量部と請求項１記載の熱可塑
   性樹脂用加工助剤０．０５〜４０重量部とからなる熱可
   塑性樹脂組成物。