JPH01246232A - ベンゾトリフルオリド化合物及びその製造法 - Google Patents

ベンゾトリフルオリド化合物及びその製造法

Info

Publication number
JPH01246232A
JPH01246232A JP64000240A JP24089A JPH01246232A JP H01246232 A JPH01246232 A JP H01246232A JP 64000240 A JP64000240 A JP 64000240A JP 24089 A JP24089 A JP 24089A JP H01246232 A JPH01246232 A JP H01246232A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chloro
acid
reaction
compound
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP64000240A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0217530B2 (ja
Inventor
David Cartwright
デービッド・カートライト
Roger Salmon
ロジャー・サーモン
Alfred G Williams
アルフレッド・グリン・ウィリアムズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of JPH01246232A publication Critical patent/JPH01246232A/ja
Publication of JPH0217530B2 publication Critical patent/JPH0217530B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C07C25/13—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は除草剤としてのフッ素含有ジフェニルエーテ
ル誘導体を製造するのに有用な新規なペンゾトリフルオ
リド化合物及びその製造法に関する。
公開ヨーロッパ特許出願第３４１６号には、次の式（Ｉ
ｌのジフェニルエーテル化合物が記載されている： （Ｉ） 式中Ｒｔは１個またはそれ以上のフッ素原子または置換
又は非置換フェニルにより置換されてもよいアルキル基
、 Ｒ２は水素、フッ素、塩素、臭素またはヨー素原子、ま
たはニトロ基、 Ｒ３は水素、フッ素、塩素、臭素またはヨー素原子、ア
ルキル基、トリフルオロメチル基またはシアノ基、 Ｒ４は水素、フッ素、塩素、臭素またはヨー素原子、ま
たはトリフルオロメチル基、 Ｒ１はフッ素、塩素、臭素またはヨー素原子、またはト
リフルオロメチル基、 Ｒ６は水素原子または０１〜４のアルキル基。
これらの化合物は、除草剤として有用である。
Ｒ３およびＲ４の一方がフッ素原子、他方がハロゲン原
子、Ｒ１がＣＦ、である式（Ｉ）の化合物製造の従来法
は、不便な多数の合成工程を必要とする。
例えば、Ｒ′がメチル、Ｒ２がニトロ、Ｒｓが塩素、Ｒ
４がフッ素、Ｒ’カＣＦ８、Ｒ”　２＞（水５１式（Ｉ
）の化合物の製造は、４−クロロ−３−ニトローペンゾ
トリフルオリドから次の反応順序で行われた＝（１１４
−クロロ−３−ニトロベンゾトリフルオリドとナトリウ
ムメトキシドとの反応で、４−メトキシ−３−ニトロベ
ンゾトリフルオリドを得る、（２１４−メトキシ−３−
ニトロベンゾトリフルオリドを、３−アミノ−４−メト
キシベンゾトリフルオリドに還元する、 （３）３−アミノ−４−メトキシベンゾトリフルオリド
な、−そのジアゾニウムフッ化硼素酸塩に変換してから
熱分解により３−フルオロ−４−メトキシベンゾトリフ
ルオリドを得る、 （４）　　３−フルオロ−４−メトキシペンゾトリフル
オリドを、ピリジン塩酸塩で処理して３−フルオロ−４
−ヒドロキシベンゾトリフルオリドに変換する、 （５）　　３−フルオロ−４−ヒドロキシベンソトリフ
ルオリドを、ニトロ化して３−フルオロ−４−ヒドロキ
シ−５−二トロベンゾトリフルオリドを得る、 （６）３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−ニトロペン
ゾトリフルオリドを、還元して３−アミノ−５−フルオ
ロ−４−ヒドロキシベンゾトリフルオリドにする、 （７）３−アミノ−５−フルオロ−４−ヒドロキシペン
ゾトリフルオリドを３−メトキシカルボニル−４−二ト
ロフルオロベンゼンと塩基の存在下で反応させ、３−フ
ルオロ−２（３−メトキシカルボニル−４−ニトロフェ
ノキシ）−４−）リフルオロメチルアニリンを得る、 （８）３−フルオロ−２（３−メトキシカルボニル−４
−ニトロフェノキシ）−５−二トロフルオロメチルアニ
リンを、そのジアゾニウムフッ化硼素酸塩に変換し、こ
れを塩化第１銅で処理してメチル５−（２−クロロ−６
−２ルオロー４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２
−ニトロベンゾエートを得る、 （９）　　メチル５−（２−クロロ−６−フルオ′ロー
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベン
ゾエート’＆、５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸
に加水分解する、 （１の　５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸を、５
−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクロリド゛に変
換する、 （１１）５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−二トロペンジイルクロ
リドを、メタンスルホンアミドと反応させて所望の化合
物、Ｎ−メタンスルホニル−５−（２−クロロ−６−フ
ルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二
トロペンツアミドを得る。
この発明は、Ｒ３およびＲ４の一方がフッ素原子、他方
がハロゲン原子の式（ＩＩの化合物を製造するのに有用
な、式（ｍ） Ｆ　　　　　　　　（ｍ） （式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素である。）を有す
るベンゾ）　ＩＪフルオリド化合物に関する。
このペンゾトリフルオリドは新規化合物である。
この化合物は次式の３．４．５−トリノ・ロゲノベンゾ
トリフルオリド （式中Ｘはフッ素、塩素、臭素またはヨー素であり、Ｙ
はフッ素または塩素である。ただし、ＸおよびＹはとも
にフッ素であることはない）を、アルカリ金属フッ化物
と反応させることによって製造できる。所望の３−ノ・
コゲノー４，５−ジフルオロベンゾトリフルオリドは、
蒸留で回収できる。Ｘがフッ素または塩素、Ｙがフッ素
の式（ｍ）の化合物は、例えば３　、４１５−トＩＪク
ロロベンゾトリフルオリドをアルカリ金属フッ化物と、
場合により極性非プロトン性溶媒の存在下に加熱して得
られる。アルカリ金属フッ化物は、例えばフッ化セシウ
ムまたはフッ化カリである。
極性非プロトン性溶媒としては、ジメチルスルフオキシ
ド、ジメチルフォルムアミド、テトラメチレンスルフォ
ン、Ｎ−メチルピロリジノンおよびヘキサメチルリン酸
トリアミドがある。別法としては、液体フッ化水素が溶
媒として用いられる。
反応温度は１３０〜２００℃、または液体フッ化水素が
溶媒であればより低温である。触媒を用いて反応を促進
でき、触媒の例としてはクラウンエーテルおよび相転移
触媒がある。反応生成物は常法、例えば分留により単離
できる。普通は３，４゜５−トリクロロベンゾトリフル
オリドとアルカリ金属フッ化物の反応で、３，４．５−
）リフルオロベンゾトリフルオリドおよび３−クロロ−
４゜５−ジフルオロベンゾトリフルオリドの混合物が得
られる。
混合割合は、反応時間の長さを変えることおよび反応温
度を変えることで変化させられる。例えば、溶媒として
のスルフオラン中のフッ化セシウムを１８０℃の温度で
４．５時間用いて、１部の３．４．５−トリフルオロベ
ンゾトリフルオリドに対し約５部の３−クロロ−４，５
−ジフルオロベンゾトリフルオリドを含む混合物が得ら
れる。
この３−クロロ−４，５−ジフルオロベンゾトリフルオ
リドを分離してさらに追加アルカリ金属フッ化物と再加
熱して３．４．５−）！ｊフルオロベン／ドリブルオリ
ドに変換できる。
アルカリ金属フッ化物は後記のジフェニルエーテル製造
行程Ｃの方法で塩素として用いられるので、３，４．５
−）リクロロペンゾトリフルオリドおよび関連する３、
４．５−トリノ・ロゲノペンゾトリフルオリドをジフェ
ニルエーテルに単一容器反応で変換することが可能であ
る。例えば、３．４．５−トリクロロベンゾトリフルオ
リドをスルフオラン中でフッ化セシウムまたはフッ化カ
リと加熱して３−クロロ−４，５−ジフルオロベンゾフ
ルオリドに変換する。次いで適当な３．４−ＦＳＸ（後
記で定義）−置換フェノールをもし必要ならば追加のフ
ッ化セシウムまたはフッ化カリとともに添加し、混合物
を加熱して所要のジフェニルエーテルを形成させる。
フッ化ペンゾトリフルオリド（ｍ）の製造に必要な３，
４．５−トリノーロゲノペンゾトリフルオリドは、例え
ば次の行程Ａで概説される方法で製造できる（行程Ａで
、Ｙは塩素、臭素またはフッ素である）： 行程Ａ 行程Ａでは、４−アミノベンゾトリフルオリドをハロゲ
ン化剤Ｘ、、例えば元素状塩素、臭素またはヨー素また
はスルフアリルクロリド、Ｎ−クロロコハク酸イミドま
たはＮ−ブロモコハク酸イミドのような活性ハロゲン含
有化合物で処理する。
得られるハロゲン化合物（ＶＩ）は、亜不肖酸でジアゾ
化してジアゾニウム塩（■）に変換する。次いで、これ
を塩化第１銅で処理して対応するクロロ化合物（■、Ｙ
＝Ｃ６）、またはフッ化硼素酸で処理し引き続き単離し
たジアゾニウムフッ化硼累酸塩を加熱または光分解〔パ
ルツージ−マン反応ＣＢａ１ｇ−５ｏｈｉａｍａ＊ｓ　
ｒａａｃｔｉｏｓ　）　：）により対応するフルオロ化
合物（■、Ｙ＝Ｆ　）を得る。行程Ａは３゜４．５−ト
リクロロベンゼンドリブルオリドの製造のみでなく、他
の３ｅ　４１　ｓ　−）　ソノ１０ゲノペンゾトリフル
オリド、例えば３．５−ジクロロ−４−フルオロベンゾ
トリフルオリド、３，５−ジブロモ−４−フルオロベン
ゾトリフルオリドおよび３，５−ジブロモ−４−クロロ
ベンゾトリフルオリドの製造にも用いられる。これは３
，４．５−トリクロロベンゾトリフルオロオリドについ
て述べたように、後記行程Ｃに用いる出発物質（ｍ）を
得るためにアルカリ金属フッ化物と反応させる。
３．４．５−トリハロゲノベンゾトリフルオリド展造の
別法として、行程Ｂの方法も用いられる：行程Ｂ （ＩＸ）　　　　（Ｘ）　　　（ＸＩ）行程Ｂでは、Ｙ
はフッ素、塩素または臭素である。行程Ｂによれば、４
−ハロゲノ−３，５−ジニトロベンゾトリフルオリド（
ＩＸ）を常法により４−ハロゲノ−３，５−ジアミノベ
ンゾトリフルオリド（Ｘ）に還元する。次いで、これを
常法でビスジアゾニウム塩に変換してから、常法で塩化
第１銅で処理して４−ハロゲノ−３，５−ジクロロベン
ゾトリフルオリド（ＸＩ）を得る。
行程Ｂの変型も可能である。ジアミノ化合物（Ｘ）を、
亜硝酸で処理してビスジアゾニウム塩を形成させる。次
いでこれをフッ化水素酸で処理してから加熱し、２，６
−ジクロロ化合物（ＸＩ）に対応する２、６−ジフルオ
ロ化合物を得る。別の変型は、ジニトロ化合物（ＩＸ）
を、塩素で処理してニトロ基を置換して直接ジクロロ化
合物（Ｘ［）を得る。
さらに別の変型では、ジニトロ化合物（ＩＸ）を、アル
カリ金属フッ化物でまたは液体フッ化水素で処理して３
，４．５−トリフルオロベンゾドリブルオリドを形成さ
せる。
この発明のペンゾトリフルオリド化合物を使用すれば、
前記フッ素含有ジフェニルエーテル誘導体に相当する次
式（ｍで表わされる化合物〔式中、Ｘはフッ素、塩素、
臭素またはヨー素であり、 Ｚは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨー素、ニトロまたは
シアノであり、 υ （ＲはＯＥ、ＯＭ（Ｍはカチオン）、ＯＲ’（Ｒ”は置
換されていてもよい脂肪族基）、−ＮＲ”ＲＺ　（Ｒ２
およびＲ１はそれぞれ水素または置換されていてもよい
脂肪族基）または−ＮｌｉＳＯ，Ｒ４（Ｒ４はＣ１〜６
のアルキル基））である〕は次のようにして製造される
。すなわち、本発明に係る式（ｎＩ）のペンゾトリフル
オリド誘導体と後記式（ＩＶ）のフェノール誘導体の塩
とを反応体の＃１ｓまたは稀釈剤巾で反応させ、ｉｆ’
−ｔ５ｉ−ＣＯＯＥ　ｔ　タハ−ＣＯＮＩＩＳＯ，Ｒ４
のときは反応生成物を酸性化し、次いで式（川の化合物
を回収する。ここで、カチオンＭは、例えばナトリウム
、カリウム、マグネシウムまたはカルシウムのような、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンのような
金属カチオンである。置換されていてもよい脂肪族基Ｒ
′、ＢｔおよびＨｓは、それぞれ例えばＣｌ−６のアル
キル基またはＣ８〜６のフルケニル基で、何れも例えば
ｃｆ〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。反応
生成物の酸性化に用いる酸は、例えば塩酸、硫酸または
リン酸である。
この反応は次の行８Ｃで概説される： 行程Ｃ （ｍ）　　　　　　　＜Ｎ） 式（ｒｖ）のフェノール誘導体の塩は、例えば無機塩基
から形成した塩である。代表的な無機塩基には、苛性ソ
ーダ、苛性カリ、炭酸ソーダおよび炭酸カリがある。基
Ｗがカルボキシまたは−ＣＯＮＨ−５０、Ｒ４の場合に
は、２当量の塩基を用いて二基を生成するようにする。
式（ｔＶ）の塩は、所望により、次のべｙゾトリフルオ
リド誘導体との反応で用いるのと異なる溶媒中で製造す
ることもできる。例えば、この塩はメタノール中で製造
される。しかし、メタノールのようなフロトン性溶媒を
塩の製造に用いたときは、ペンゾトリフルオリドとの反
応を行う前にこの溶媒を除去する必要がある。それはフ
ロトン性溶媒が所望の反応を妨害するからである。この
発明の製造法を行う前に、式（ＩＶ）のフェノール誘導
体の塩を必すしも別個に製造する必要はない。もしそれ
が好ましければ、式（ＩＶ）のフェノール誘導体および
ペンゾトリフルオリド訪導体を、塩基例えばアルカリ金
属炭酸塩（例えば無水炭酸カリ）の存在下に反応させて
、フェノール誘導体をペンゾトリフルオリド誘導体が塩
基と接触して塩の形態に徐々に変換して（るにつれてこ
れと反応させる。塩（ＩＶ）とペンゾトリフルオリド（
ＩＩＩ）との反応は、極性非プロトン性溶媒中で行うの
が好ましい。このような溶媒の例としては、ジメチルス
ルフオキシド、ジメチルフォルムアミド、テトラメチレ
ンスルフオン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチル
リン酸トリアミドおよびジメチルアセタミドがある。
一般に塩（ｉＶ）およびペンゾトリフルオリド（ｍ）は
等モル量で用い、所望により塩（ＩＶ）を僅かに過剰で
用いる。反応は、常温ないし１８０℃の温度で行うのが
好ましい。反応時間は変動するが、−般に少なくとも２
時間が有意義な変換が起きるのに必要であり、時として
は１００時間までまたはそれ以上が実質上反応完了のた
めに必要である。
充分な反応が起ったとき、生成物は常法で単離する。出
発物！　（ＩＶ）の基Ｗがカルボキシまたは−ＣＯＮノ
１５０．Ｒ４の場合、反応生成物は式（Ｉ［）の化合物
の地である。遊離酸は常法で単離できる。例えば、反応
混合物を水に投入し、混合物を水非混和性有機溶媒、例
えばクロロホルム、エーテル、ジクロロメタンまたはト
ルエンで抽出し、未変化ペンゾトリフルオリド（ＩＩＩ
）を除去する。次いで、混合物を酸性化し、遊離酸を沈
殿させる。遊離酸は濾過で集めるか、水非混和性有機溶
媒で抽出して単離する。上記の通り、行程Ｃの方法を用
いて、式（Ｉｌの化合物を直接に製造でき、この場合フ
ェノール誘導体（ＩＶ）の置換基Ｗは−ＣＯＮＨ５Ｏ，
Ｒ’である。別法として、行程Ｃの方法を用いて、次の
処理で式（Ｉｌの化合物に変換できる中間体を製造でき
る。フェノール誘導体（■）のＷがカルボキシル基　　
　　−の場合、行程Ｃの方法の生成物は式（ｍのカルボ
ン酸（／Ｆ’＝（、’００Ｅ　）である。これは、式ｆ
Ｉｌの化合物に対応する酸クロリド〔式（ＩＤでｙ＝ｃ
ｏｃｔ〕に変換してからこれをアルカンスルフォンアミ
ドＲ’　ＳＯ，ＮＨ，と反応させて所望の化合物（Ｉｌ
に変換できる（公開ヨーロッパ特許出願第３４１６号径
照几酸クロリドとアルコールまたはアミンとの反応は、
対応するエステルまたはアミドになる。基Ｗが上記した
他の置換基の一つであれば、これを公知の化学的方法で
カルボキシ基に変換し、得られる化合物〔式（ＩＩ）で
Ｗ＝ｔ’００Ｈ’Ｊを上記のようｖＣして所望の化合物
（ＩＩに変換できる。
基ＩＦ’＝ｃｏＯＲ’　（エステル）のとき、　これを
公知の方法例えば酸加水分解または緩和なアルカリ加水
分解でカルボキシ基に変換できる。基Ｗ＝ＣＮのときは
、公知法により酸加水分解でカルボキシ基に変換できる
。基１Ｆ’＝−ｔ”０１ＶＲ１Ｒ３のときも、同様に酸
加水分解でカルボキシ基に変換できる。Ｆ＝ＣＨ３のと
き、酸化、例えばアルカリ性過マンガン酸カリでの酸化
着たは接触酸化によりカルボキシ基に変換できる。基Ｗ
がアセチル基（ＣＥ、Ｃ０−）のときは、アルカリの存
在下にハロゲン（塩素、臭素またはヨー素）での処理（
ハロフォルム反応）でカルボキシ基に変換できる。最終
生成物（Ｉｌに必要な置換基Ｚが水素以外のときは、行
程Ｃの処理中または処理ｆ［２Ａ人できることは、当業
者には明らかである。Ｚがニトロ基であるときは、行程
Ｃの方法はＺがニトロ基であるフェノール訪導体（ＩＶ
）で実施する。別法としては、行程Ｃの方法は、Ｚが水
素であるフェノール訪導体（ＩＶ）で実施する。次いで
Ｚが水素である化合物（２）をニトロ化剤で処理し、こ
れに所要のニトロ基を導入できる。ニトロ化剤の例とし
ては、硝酸／硫酸、硝酸カリ／硫酸および硝酸／硫酸／
無水酢酸がある。所望により、共溶媒も用いられる。共
溶媒の例としては、ジクロロメタン、エチレンジクロリ
ド、クロロホルムおよびテトラクロロエチレンがある。
行程Ｃの方法は、苛性カリのような通常の塩基の代りに
アルカリ金属フッ化物を用いて行うこともできる。アル
カリ金属フッ化物の例には、フッ化ソーダ、フッ化カリ
、フン化セシウムがある。
通常の塩基を用いる代りに、相転換触媒も用いられる。
別法としては、クラウンエーテルも用いられる。
本発明の式（ｍ）のペンゾトリフルオリド化合物は、式
（２）以外のジフェニルエーテルの製造にも用いられる
。例えば、次の行程りに示すよ５にして式（ＸＯＩ）の
ジフェニルエーテルの製造に用いられる： 行程Ｄ （Ｘ［Ｉ）　　　　　（ＸＯＩ） 行程りで、Ｒ静は水素、−０１？”　［Ｒ６は置換して
いてもよい脂肪族基、例えば任意置換（例えばハロゲノ
）Ｃ１〜４アルキル基］、ハロゲン（例えばフッ素、塩
素、臭素またはヨー素）、基 （Ｒ？は０１〜４のアルキル基、Ｒａは水素または置換
していてもよい脂肪族基、例えば０１〜．のアルキル基
）、−ＮＲ”Ｒ１０のアミノ基［Ｒｓは水素、置換され
ていてもよい脂肪族基（例えばＣ８〜６のアルキル基）
または０２〜６のアルキルカルボニル基、７？ｌＧは水
素または置換されていてもよい脂肪族基（例えばＣ１〜
６のアルキル基）〕、または置換されていてもよいアル
キル基（例えばＣ８〜６のアルキル基）である。
行程りでＸおよびＺは上記と同じであるが、Ｚは基 ８丁 一０Ｃ１ｉＣＯＲ” も含んでいる。
行程りで示した反応は、行程Ｃで説明した条件下で実施
しかつ生成物を単離する。最終生成物の置換基Ｚが水素
以外であるときは、置換基はフェノール（ＸＩ）の置換
基として導入または行程りの生成物（ｘｔｎ）に導入す
ることができる。
Ｚがニトロ基の場合、行程りの方法をＺがニトロ基のフ
ェノール（■）で行うか、またはＺが水素のフェノール
（■）を用いてＺが水素のジフェニルエーテル（Ｘｍ）
をニトロ化してもよい。
この発明のペンゾトリフルオリド化合物の中間体として
の有用性を示すために、除草性を有する下記化合物が３
−クロロ−４，５−ジフルオロペンゾトリフルオリド（
ＣＤＦＢ）および３，４．５−トリフルオロベンゾトリ
フルオリド（ＴＦＢ）から作られた。特記しない限り、
反応は塩基（通常は炭酸カリ）の存在下で溶媒（通常は
ジメチルスルフオキシドまたは２−ブタノン）中で行っ
た：４−シアンフェノールおよびＣＤＦＢから４−（２
−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）ベンゾニトリル（ｍ、１．７７〜７８℃）、 ４−シアンフェノールおよびＴＦＢから４−（２，６−
ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベン
ゾニトリル（ｓ、７．７６〜７７℃）、プロピル−２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオネートおよびＣ
ＤＦＢからプロピル２−〔４（２−クロロ−６−フルオ
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）〕−プロピオ
ネート（油状物）、 プロピル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）フロビオネ
ートおよび７’　Ｆ　Ｂからプロピル２−〔４（２，６
−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フ
ェノキシフ−プロピオネート（油状物）、 ３−エトキシフェノールおよびＣＤＦＢから３−クロロ
−４−（３−エトキシフェノキシ）−５−フルオロペン
ゾトリフルオリド（油状物）、直前の化合物の濃硫酸の
存在下、亜硝酸カリでのニトロ化より３−クロロ−４−
（２，４−ジニトロ−５−エトキシフェノキシ）−５−
フルオロ　。
ペンゾトリフルオリド（ｍ、ｐ、　１１９〜１２０℃）
、ｐ−ニトロフェノールおよびＣＤＦＢから４−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）ニトロベンゼン（ｍ、１．７８〜７９℃）、 ２．４−ジヒドロキシニトロベンゼンおよびＣＤＦＢか
ら４−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシニトロベンゼン（
油状物）、 直前の化合物およびエチル２−ブロモプロピオネートか
らエチル２（５（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリ
フルオロメチルフェノキシ）−２−二トロフエノキシ〕
プロピオネート（油状物）、３−クロロ−４−’（３−
エトキシフェノキシ）−５−フルオロベンゾトリフルオ
リドの亜硝酸ソーダおよびトリフルオロ酢酸によるニト
ロ化で得られる３−クロロ−４−（３−エトキシ−４−
ニトロフェノキシ）−５−フルオロベンゾトリフルオリ
ド（湛、ｐ、９０〜９１℃）。
この発明を次の実施例で説明するが、特に示さない限り
１部”は１重量部”、温度は“℃”である。
実施例 ｐ−トリフルオロメチルアニリン（３，４６＃）の氷酢
酸（７ｔ）溶液に、塩素を通した。９０分後に温度は６
０″ＣＫ達し、固体が分離した。時々暖めながら温度を
６０ないし９０℃に保ち、塩素化を１３．５時間継続し
た。懸濁物を濾過し、残留物物を冷酢＠１ｔで洗浄した
。残留物を２回水８ｔと攪拌し、フィルター上で吸引乾
燥して所望のジクロロ化合物を得た。
リドの製造 濃塩酸（２５１）中で２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルアニリン（３，３却）を、１時間攪拌してか
ら一６℃に冷却した。温度を−５ないし一１２℃に保ち
ながら、亜硝酸ソーダ（１，４１ｋｇ）の水（３Ｌ）溶
液を４時間で加えた。固形分が溶解するまで（３，５時
間）、混合物？ニー５ないし０℃で攪拌した。次いで、
混合物を２ｔづつで、３５分間で塩化第１銅（１，５＃
）の濃塩酸溶液に攪拌下に加えた。暗色溶液を３０分放
置、濾過しジクロロメタンで抽出した（ｌＸ１５ｔ、２
Ｘ１０ｔ）。抽出液を水洗（２Ｘ２５ｔ）、乾燥（Ｍ　
ｙ　Ｓ　Ｃ’４　）　シ、減圧下に蒸発させ、沸点９８
−１００℃／４０トールの３．４．５−トリクロロペン
ゾトリフルオリド（２，２に９）を得た。
上記のトリクロロ化合物（７５０Ｆ）を、フッ化カリ（
９０（１）のスルフオラン（３，７５ｔ）溶液（これは
反応剤が乾燥するよ５に予じめ２７０℃の塔頂温度で混
合物から液体が蒸留するまで加熱しである）に加えた。
次いで、フラスコにビグロウカラム（長さ６１　ｃｍ　
）および還流分離器を取付けた。混合物を５時間加熱還
流し、還流分離器は１２０℃またはそれ以下で沸騰する
液体を集めるように調節した。加熱を２５時間継続し、
蒸留液５３０２を集めた。これを、同様な製造法から得
られた液体５２０ｖと一緒にした。その一部（７４５？
）を、水洗、乾燥ＣＭｙＳ（１）後、大気圧で蒸留した
。蒸留液の最初の領分（ｂ、９．９８〜１０６℃）は、
純粋な３，４．５−）リフルオロペンゾトリフルオリド
（１５ｆ）であった。次の留分（ｂ、９．１０６〜１３
０℃）は、若干の３−クロロ−４，５−ジンルオロベン
ゾトリフルオリト（５５ｙ）を含む上記トリフルオロ化
合物の混合物であった。最後に実質上純粋な３−クロロ
−４，５−ジフルオロベンゾトリフルオリドＣｂ、ｐ−
１３０〜１３６℃、５８（１）を得た。この一部を、フ
ッ化カリのスルフオラン溶液とともに還流下に３６時間
加熱した。
上記のようにビグロウカラムを通しての分別蒸留で、追
加量の３１４１５−ト！Ｊフルオロベンゾトリフルオリ
ドおよび若干の未反応３−クロロ−４，５−ジフルオロ
ベンゾトリフルオリドを得た。
上記の合成に用いる３　、　４　、５−　）　ＩＪクロ
ロベンゾトリフルオリドは、次に示す別の方法でも作ら
れた。
４−クロロ−３，５−ジニトロベンゾトリフルオリド（
４３＃）、イソプロパツール（１５０Ｌ）および鉄粉（
、４３＃）を、還流下に加熱した。水（５６／、）中の
塩酸（３６％Ｖシ、４．７７／、）を、３時間４０分で
加えた。反応は還流を維持するのに充分な発熱反応なの
で、添加中加熱は中断した。
添加完了後、混合物を２時間１５分加熱還流した。
次いで、インプロパツールおよび水を、４時間で留去し
た。ジクロロメタン（１００ｔ）を加え、混合物をＨｌ
ｌｆｌｏ　５ｓｐａｒｃａｌ　　（商品名、ケイ凍土よ
りなる濾過助剤）と攪拌し、濾過した。残留物を、ジク
ロロメタンで充分に洗浄した。ジクロロメタンを蒸発さ
せ、得られる油状物をトレイに注入して固化させた。融
点７９〜８５℃の４−クロロ−３，５−ジアミノベ／ゾ
トリフルオリドの収量は、２８＃であった（出発ジニト
ロ化合物に対する理論収率の８４％）。
エタノール（５０ｙ）中の４−クロロ−３，５−ジニト
ロペンゾトリフルオリド（５，４ｆ）を５０℃に加熱し
、圧力容器中で水素雰囲気（水素圧力３０１ａｔ　）下
に、５％白金炭素触媒（０，１？）とともに攪拌した。
８時間後、触媒を戸別し溶媒を除去して、融点８３〜８
５℃（文献値８８〜９１℃）の淡黄色固体として所望の
ジアミノ化合物を得た。
濃塩酸（７５ｔ）を−１０℃に冷却し、攪拌しながら、
亜硝酸ソーダ（１０，５＃）の水（２２，５１）溶液お
よび４−クロロ−３，５−ジアミノペンゾトリフルオリ
ド（７，５＃）のジクロロメタン（２２，５ｔ）＃液を
ともに徐々に添加した。添加に要した全時間は、６時間
であった。混合物の温度は、−１２ないし一６℃に保っ
た。
混合物を−６ないし一９℃でさらに３０分間攪拌してか
ら、水冷で１３°ないし２３℃の温度に保った第１塩化
銅（７ｎ）および濃塩酸（４０ｔ）の混合物上に徐々に
移した。次いで、混合物を１５℃で約９０分間攪拌した
。ジクロロメタン層を分離し、水性層をジクロロメタン
で再抽出した（２Ｘ２０ｔ）。−緒にしたジクロロメタ
ン抽出物を水洗（３ｘ３０ｔ）蒸発させ油状物（６，０
６４）を残した。これを圧力３０トールで蒸留しく若干
の材料力盲り゛れて損失した）、所望の３，４゜５−ト
リクロロベンゾトリフルオリド（沸点８４〜９２℃）を
得た。収率は、出発原料４−クロロ−３，５−ジアミノ
ベンゾトリフルオリドに対し理論値の３６％であった。
参考例１゜ Ｎ−メタンスルフォニル−５−ヒドロキシ−２−ニトロ
ベンツアミド（１，０４ｆ）および３−クロロ−４，５
−ジフルオロペンゾトリフルオリト（０，９ｆ）を無水
炭酸カリ（０，６ｙ）とともに、ジメチルスルフオキシ
ド（２０ｍ）中で１１０℃で２４時間撹拌し、室温で一
晩放置した。混合物を稀塩酸（１５０ｍ）に投入し、固
体を戸別し、エタノール／水から結晶化させた。固体を
エーテルに溶解し、鮮明な黄色が殆んどなくなるまで、
塩水で何回も洗浄した。抽出液を乾燥、蒸発させて所望
の化合物（１，１５’）を得、これは融点（１７１〜１
７２℃）および赤外線スペクトルを、上記の１１工程の
別法で製造した化合物の標品のものと比較して同定した
。
この反応で用いたＮ−メタンスルフォニル−５−ヒドロ
キシ−２−ニトロベンツアミドは、次のようにして作っ
た。
製造 ３−ヒドロキシ安息香酸（１３，８ｆ）を苛性ンーダ（
８１）水浴液（５０ｍＺ）に浴解し、冷却しなから０〜
５℃で攪拌しつつエチルクロロホルメート（１１４）を
滴加した。添加が完了したとき、溶液を室温オで暖め、
２時間撹拌した。溶液を２Ｍ硫酸で酸性化した。分離し
た白色固体を水洗した。この固体をクロロホルム中に取
り、溶液を乾’ｌｋ　（ＭＩＦＳＯ４）　、蒸発させて
３−エトキシカルボニルオキシ安息香酸（１４ｙ、惰、
２．７０〜７２℃）を得た。
微粉砕した３−エトキシカルボニルオキシ安息香酸（１
０，５ｒ）を、攪拌しながら濃硫酸（５０１Ｉ！／）に
２℃で添加した。濃硫酸（１０ｍ）および７０％硝酸（
４，５９）の混合物を攪拌下に滴加し、温度は５℃以下
に保った。添加終了後、さらに浴液を３０分間攪拌し、
氷および水（２００ｍ／）に投入した。分離した白色固
体ｔ１水で洗浄しクロロホルムに取り上げた。浴液を乾
燥しくＭＩＦＳＯ４）、濃縮して融点１２６〜１３０℃
の５−エトキシカルボニルオキシ−２−二トロ安息香酸
（９，８？）を得た。
（ｂ）の生成物（０，４ｒ）をチオニルクロリド（２ｄ
）と、還流下に９０分間加熱、攪拌した。過剰のチオニ
ルクロリドを減圧下に除去し、アセトニトリルを加え、
溶液を再蒸発させた。メタンスルフォンアミド（０，４
Ｆ）、ブチルアセテート（８−）およびフッ化セシウム
（２，４ｆ）を添加し、混合物を還流下に２時間攪拌、
加熱した。温媒な、褐色タール状物から傾瀉した。ター
ル状物を、ヘキサンで２回洗浄し、水で磨砕してから、
２Ｍ塩酸およびエーテルと攪拌した。エーテル相を、水
および塩水で順次洗浄し、乾燥してから蒸発させた。残
留物を、薄層クロマトグラフィで溶剤としてヘキサン：
エチルアセテート：酢酸（４５：５５：２）を用いシリ
カゲル上で＠製した。主要バンドを、アセトニトリルお
よびメタノールテ抽出した。抽出液を、濾過して蒸発さ
せた。２Ｍ塩酸を加え蒸発させ、残留物をエーテルおよ
びエチルアセテートの混合物に溶解し、浴液を濾過、蒸
発させた。薄層クロマトグラフィで検査すると、製品は
均質でマススペクトルおよび少磁気共鳴スペクトルによ
り所望の化合物（、％、ｐ、２０２〜２０６℃）と同定
された。
参考例２゜ ２−ニトロ−５−（２−クロロ−５−フルオロ−製造 ３−クロロ−４，５−ジフルオロベンゾトリフルオリド
（１，６２ｆ）および３−メチル−４−二トロフェノー
ル（０，９２１）’ｌ、’）メチルスルフオキシド中で
無水炭酸カリ（０，８２５？）と９０分攪拌し、−晩装
置した。混合物を６０℃でさらに８時間攪拌し、冷却し
て過剰の稀塩酸に投入した。混合物をエチルアセテート
で抽出し、抽出液を洗浄、乾燥、蒸発させて褐色の油状
物を得た。
これを、浴温２１０℃、圧力１５トールで蒸留して黄色
油状物を得た。これをエーテル中に取り、エーテル溶液
を稀苛性ソーダで例回も洗浄した。
次いで、エーテル溶液を、水洗、乾燥、蒸発させて黄色
油状物を得、これを放置して結晶化させ、淡黄色固体（
ｔｎ−１，７２〜７３℃）を得た。これはＮＭＲおよび
ＩＲスペクトルの分析により、所望の化合物と同定され
た。
参考例３゜ ３−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル３−ク
ロロ−４，５−ジフルオロペンソトリフルオリド（０，
５４ｙ）および３−ヒドロキシ安息香酸（０，２８ｆ　
）を、ジメチルスルフオキシド（１０ｍ）中で無水炭酸
カリと室温で２時間、次いで４０℃で５時間攪拌した。
混合物を室温で一晩放置し、７５℃でさらに１２時間加
熱した。次いで、混合物を稀塩酸に注入した。白色沈殿
を集め、乾燥して所望の生成物（ｓ、ｐ、１６６〜１６
７℃）を得た。この化合物ヲニトロ化すると５−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−）　ＩＪフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ安息香酸が得られた。
参考例４゜ 製造 ２−クロロ−５−ヒドロキシ安息香酸（１，５ｆ　）、
３−クロロ−４，５−ジフルオロベンゾトリフルオリド
（１，８８９）および炭酸カリ（５ｆ）を、ジメチルス
ルフオキシド中で８０℃で２．５時間加熱、攪拌した。
混合物を、酢酸エチルおよび稀塩酸と攪拌した。
酢酸エチル層が分離し、水洗、乾燥（ＭｇＳＯ４）、蒸
発させて透明な油状物を得た。石油エーテル（６，ｐ、
６０〜８０℃）と共に粉砕して、所望の化合物と同定さ
れた融点１３４℃の固体（２，５７ｆ）を得た。
この化合物を、過剰のチオニルクロリドと３時間加熱、
還流して酸クロリドに変換した。公開ヨーロッパ特許出
願３４１６号記載のように塩基（例えばピリジン）の存
在下に、この酸クロリドとメタンスルフォンアミド、エ
タンスルフォンアミドおよびイソプロパンスルフォンア
ミドとの反応で、次のスルフォンアミドが得られた。
ＡｒＣ０ＮＨ３０，ＣＥ、　　　　　　　　　　　　１
７１　　１７３ＡｒＣ’０Ｎ１１ＳＯ，Ｃ，Ｈ５１７２
−１７４ＡｒＣＯＮｌｉＳＯ，Ｃ，ＩＩ？ｉｓｏ　　　
　　１２８−１３０式Ａデは次の基である： 同様に、この酸クロリドとメタノール、エタノールまた
は外−プロパノールとの反応で、次のエステルが製造で
きた： ＡｒＣ０，ＣＭ。
ＡｒＣ０，Ｃ，Ｈ。
ＡｒＣ０ｔＣ３Ｈ。
参考例５゜ ３−ヒドロキシ安息香酸（５，５ｒ）および３゜４　、
５−　）リフルオロペンゾトリフルオリド（８，３１）
のジメチルフォルムアミド（５０ｍ）溶液を、無水炭酸
カリ（１４ｆ）と１００℃で４時間攪拌した。混合物を
、水（２００ｄ）で稀釈し、酸性化した。混合物を、エ
ーテルで抽出し、エーテル抽出液を乾燥、蒸発させて融
点１４０〜１４６℃の所望の化合物（７，２ｆ）を得た
。この生成物をニトロ化すると、２−ニトロ−５（２゜
６−ジフルオロ−４−トリフルオロメチル）安息香酸が
得られた。
参考例６゜ 製造 ５−エトキシカルボニルオキシ−２−二トロ安息香酸（
６，１２ｆ）を苛性カリ（３，２ｒ、８５％純度）の水
（１０＋ａｇ）浴液に溶解し、還流下に２時間加熱して
エトキシカルボニル残基を解裂して３−カルボキシ−４
−二トロフェノールのニカリ塩を形成させた。得られた
浴液を、トルエンと混合し、水が除去されるまで蒸留し
た。ジメチルスルフオキシド（５０ｍ）を加え、蒸気温
度が１９０℃に達するまで、混合物を蒸留した。次いで
、追加のジメチルスルフオキシド（５０Ｉｌｌ／りを３
−クロロ−４，５−ジフルオロペンゾトリフルオリド（
５，４３ｆ）とともに加え、混合物を１００℃で４時間
加熱した。混合物を水（２００ｍ）で稀釈し、稀塩酸で
酸性化した。混合物をエーテルで２回抽出し、抽出液を
水洗、乾燥、蒸発させた。残留する褐色油状物を、四塩
化炭素から結晶化させて融点１４５〜１４８℃の所望の
化合物（２Ｓ’）を得た。
出発原料の３−エトキシカルボニルオキシ安息香酸は、
３−ヒドロキシ安息香酸の２モル割合の冷苛性ソーダ水
浴液とクロロギ酸エチルとの反応、反応混合物を酸性化
して反応生成物の墜離およびクロロホルムによる抽出で
製造した。この３−エトキシカルボニルオキシ安息香酸
は、融点７０〜７２℃であった。
５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸を、過剰のチオ
ニルクロリド中で３時間加熱還流して対応する酸クロリ
ドに変換した。過剰のチオニルクロリドを除去してから
、公開ヨーロッパ特許出願第３４１６号記載のようにビ
リジ／の存在下で、この酸クロリドを適当なアルカンス
ルフォンアミドと反応させ、第１表に示したスルフォン
アミドを得た。
第１表 ＡｒＣ０ＮＨ３０，ＣＭ、１７２−１７３ＡｒＣＵ、Ｎ
ＥＳＯ，Ｃ，１１５１６０１６１ＡｒＣＯＮＨ５Ｏ２Ｃ
４Ｅ、　ｉｓｏ　　　　　　１５５−１５６ＡｒＣＯＮ
ＢＳＵ、Ｃ，、Ｈ，ｎ　　　　　　　１５３−１５４Ａ
ｒＣＯＮＨ５Ｏ，Ｃ，Ｈｏｓ　　　　　　　１８６−１
８７式中Ａｒは５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロフェニル
基である。
この酸クロリドとアルコールとの反応で、第２表のエス
テルを得た（Ａｒは第１表と同じ）。
第２表 Ａｒ（、’０．ＣＭ。
ＡデＣＯ，Ｃ，Ｈ。
−４ｒ　（１’　Ｏｔ　（’　ｓＨｔ　５ＡｒＣＯ，Ｃ
，Ｈ，ｎ ＡｒＣ０，Ｃ４Ｍ、ｉｓ。
同様に、参考例５で作った５−（２，６−ジフルオロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロ安息
香酸な、対応する酸クロリドに変換し、引き続き第３表
に示したＮ−フルカンスルフォニルアミドに変換した。
第３表 ＡｒＣ０ＮＨ３０，ＣＭ、　　　　　　　　　　２０４
−２０５ＡｒＣＯＮＨ５Ｏ，Ｃ１Ｈ，ｓ　　　　　　　
　１４８　　１４９式中Ａｒは、５−（２，６−ジフル
オロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニト
ロフェニル基である。
この酸クロリドを用いて、第４表に示すエステルを作っ
た（Ａｒは第３衣と同じ怠味である）。
第４表 ＡデＣＯ，ＣＭ。
Ａｙ（？０２（’ＩＨ＠ ＡデＣＯ，Ｃ，Ｈ，休 ＡデＣＯ，Ｃ４Ｅ、ｎ 特許出願人　　インペリャル・ケミカル・インダストリ
ーズ・リミテッド （外２名）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素である。）を有す
    るベンゾトリフルオリド化合物。２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはフッ素、塩素または臭素であり、Ｙはフッ
    素または塩素である。ただし、ＸおよびＹが同時にフッ
    素であることはない。） を有する３，４，５−トリハロゲノベンゾトリフルオリ
    ドとアルカリ金属フッ化物とを少なくとも１３０℃の温
    度で反応させ、目的の３−ハロゲノ−４，５−ジフルオ
    ロベンゾトリフルオリドを蒸留により分離することより
    なる３−ハロゲノ−４，５−ジフルオロベンゾトリフル
    オリドの製造法。 ３、３，４，５−トリクロロベンゾトリフルオリドとア
    ルカリ金属フッ化物との反応で３−クロロ−４，５−ジ
    フルオロベンゾトリフルオリドを製造する特許請求の範
    囲第２項記載の方法。 ４、３，４，５−トリクロロベンゾトリフルオリドとア
    ルカリ金属フッ化物との反応で３，４，５−トリフルオ
    ロベンゾトリフルオリドを製造する特許請求の範囲第２
    項記載の方法。 ５、３−クロロ−または３−ブロモ−４，５−ジフルオ
    ロベンゾトリフルオリドとアルカリ金属フッ化物との反
    応で３，４，５−トリフルオロベンゾトリフルオリドを
    製造する特許請求の範囲第２項記載の方法。
JP64000240A 1980-02-05 1989-01-04 ベンゾトリフルオリド化合物及びその製造法 Granted JPH01246232A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8003886 1980-02-05
GB8003886 1980-02-05

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP155681A Division JPS57115330A (en) 1981-01-08 1981-01-08 Forming process for thick plastic products and its metal mold

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01246232A true JPH01246232A (ja) 1989-10-02
JPH0217530B2 JPH0217530B2 (ja) 1990-04-20

Family

ID=10511146

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1556881A Granted JPS56125328A (en) 1980-02-05 1981-02-04 Diphenylether derivative, benzotrifluoride derivative and manufacture
JP64000240A Granted JPH01246232A (ja) 1980-02-05 1989-01-04 ベンゾトリフルオリド化合物及びその製造法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1556881A Granted JPS56125328A (en) 1980-02-05 1981-02-04 Diphenylether derivative, benzotrifluoride derivative and manufacture

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4384135A (ja)
EP (1) EP0034402B1 (ja)
JP (2) JPS56125328A (ja)
DE (1) DE3165721D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006022105A (ja) * 2004-07-08 2006-01-26 Lanxess Deutschland Gmbh 含フッ素環芳香環の改善された製造方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE15032T1 (de) * 1981-11-09 1985-09-15 Duphar Int Res Diphenylaether mit herbizider wirkung.
US4582948A (en) * 1982-02-09 1986-04-15 Occidental Chemical Corporation 3-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzotrifluoride
GB2137988A (en) * 1983-04-07 1984-10-17 Ici Plc Substituted diphenylether compounds useful as herbicides
GB2137989A (en) * 1983-04-08 1984-10-17 Ici Plc 5-Phenoxy-N-sulphonyl-benzamide herbicidal compounds
US4808750A (en) * 1983-09-01 1989-02-28 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4590315A (en) * 1984-10-15 1986-05-20 Occidental Chemical Corporation Process for the preparation of halo aromatic compounds
HU193467B (en) * 1984-11-12 1987-10-28 Budapesti Vegyimuevek Fungicidal composition comprising substituted benzoic acid derivative as active substance and process for preparing the active substance
CN1008820B (zh) * 1985-05-10 1990-07-18 施林工业产权保护股份公司 17α-乙炔基-17β-羟基-18-甲基-4，15-雌甾二烯-3-酮的制备方法
JPH0610158B2 (ja) * 1985-11-08 1994-02-09 旭硝子株式会社 ３−フルオロ安息香酸類の製造方法
GB8628109D0 (en) * 1986-11-25 1986-12-31 Ici Plc Chemical process
DE3737986A1 (de) * 1987-11-09 1989-05-18 Bayer Ag Fluor und/oder chlor enthaltende trifluormethylaminobenzole und deren herstellung
US5196593A (en) * 1988-10-31 1993-03-23 Occidental Chemical Corporation Halogenated trifluoromethylbenzenes
GB8827262D0 (en) * 1988-11-22 1988-12-29 Ici Plc Herbicidal compounds
EP0379915A1 (de) * 1989-01-26 1990-08-01 Bayer Ag Substituierte Phenoxybenzonitril-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren
AU701981B2 (en) 1995-12-21 1999-02-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazole derivatives and uses thereof
CN1086374C (zh) * 1999-10-29 2002-06-19 浙江省化工研究院 3,4,5-三氯三氟甲苯的制备方法
WO2002064544A1 (fr) * 2001-02-13 2002-08-22 Mitsui Chemicals, Inc. Procede de production de 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene
DE50205601D1 (de) * 2002-06-12 2006-04-06 Fsp Fluid Sys Partners Holding Einschraubventil
FR2846325B1 (fr) * 2002-10-25 2006-09-08 Bayer Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide
CN1305832C (zh) * 2003-11-28 2007-03-21 三菱化学株式会社 (甲基)丙烯酸的提纯方法
US8378280B2 (en) * 2007-06-06 2013-02-19 Areva Solar, Inc. Integrated solar energy receiver-storage unit
EP2331792A2 (en) * 2007-06-06 2011-06-15 Areva Solar, Inc Combined cycle power plant
WO2015125155A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-27 Srf Limited Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethyl- anilines as intermediates of pyrazoles
US10701933B1 (en) 2015-08-19 2020-07-07 Helena Agri-Enterprises, Llc High concentrate fomesafen herbicide formulations
RU2643519C1 (ru) * 2016-12-27 2018-02-02 Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт"- ИРЕА) Способ получения тетраметильных производных дифенилового эфира

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1668331U (de) 1950-04-21 1953-12-10 Theodor Kiepe Elektrotechnisch Schaltungsanordnung bei elektrischen kurzschlussbremsen.
NL129620C (ja) * 1963-04-01
DE1668331A1 (de) * 1967-07-22 1971-05-13 Kali Chemie Ag Verfahren zur Fluorierung von halogenierten Alkanen oder Alkylbenzolen
US3966453A (en) * 1972-01-27 1976-06-29 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Herbicidal 2-halo-4-trifluoromethyl-4'-cyanophenyl-ethers
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
EG11593A (en) * 1973-07-03 1980-07-31 Bayer Ag Halogenated 4-trifluiromethyl-4-cyano-diphenyl-ethers process for their preparation and their use as herbicides
DE2333848A1 (de) * 1973-07-03 1975-01-16 Bayer Ag Halogenierte 4-trifluormethyl-diphenyl (thio)aether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US3979437A (en) * 1973-09-19 1976-09-07 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof
JPS5610883B2 (ja) * 1973-12-27 1981-03-11
US4031131A (en) * 1975-09-29 1977-06-21 Rohm And Haas Company Process for preparing phenoxybenzoic acids
GR65995B (ja) * 1978-01-19 1981-01-13 Ici Ltd
EP0003416B1 (en) * 1978-01-19 1981-08-26 Imperial Chemical Industries Plc Diphenyl ether compounds useful as herbicides; methods of using them, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006022105A (ja) * 2004-07-08 2006-01-26 Lanxess Deutschland Gmbh 含フッ素環芳香環の改善された製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0034402A2 (en) 1981-08-26
JPH0129777B2 (ja) 1989-06-14
EP0034402B1 (en) 1984-08-29
JPH0217530B2 (ja) 1990-04-20
US4384135A (en) 1983-05-17
EP0034402A3 (en) 1982-01-06
JPS56125328A (en) 1981-10-01
DE3165721D1 (en) 1984-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH01246232A (ja) ベンゾトリフルオリド化合物及びその製造法
US4439620A (en) 2,4-Dichloro-5-fluorobenzoyl halide and a process for its preparation
US4990661A (en) Process for the preparation of benzoic acid derivatives
DK159845B (da) 1-amino-2-fluor-4-halogenbenzenderivater og en fremgangsmaade til fremstilling deraf
JP2006070043A (ja) フッ素化安息香酸の製造法
MX2007014228A (es) Procedimiento para la preparacion de un derivado de carboxamida.
US4264769A (en) Process for the preparation of hydroxyphenyl ethers
US5672765A (en) Process for the preparation of aromatic fluorinated compounds and novel diamides
JPS58126853A (ja) 親核性置換方法及び生成物
HU197311B (en) Process for producing esters of 4-hydroxy-quinoline-3-carboxylic acids
JP3840261B2 (ja) ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンゼン誘導体およびその製造方法
JP4127867B2 (ja) Ｎ−置換シス−ｎ−プロペニル−アセトアミド及びその製法
US5196593A (en) Halogenated trifluoromethylbenzenes
JPS6121925B2 (ja)
JPH02258768A (ja) ５―アミノ―１，２，４―トリアゾール―３―スルホンアミド化合物の製造方法
JP3646223B2 (ja) 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物
CN107778227B (zh) 一种4-氟-6-三氟甲基-3-吡啶甲酸酯中间体及其合成方法和应用
JPH10168051A (ja) ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンゾニトリルの製造法
JP3225361B2 (ja) 芳香族フッ素化合物の製造方法、及びその原料となる含フッ素ベンゼンスルフィン酸誘導体
JPH04193856A (ja) トリフルオロメチルフェノール誘動体の製造法
JPS5890531A (ja) ５−（２−ハロ−４−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ安息香酸、その塩、そのエステルおよびそのアミドの製造方法
GB2250986A (en) Preparation of chlorodifluorobenzenes
JPS63270640A (ja) ３，４，５−トリフルオロ安息香酸誘導体およびその製造方法
JP3563040B2 (ja) ハロゲン化ｍ−フェニレンジアミン化合物
JPH03145449A (ja) ３，４―ジフルオロベンゾニトリルの製造方法