JPH01244763A - 医療用材料およびその製造方法 - Google Patents
医療用材料およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH01244763A JPH01244763A JP63074088A JP7408888A JPH01244763A JP H01244763 A JPH01244763 A JP H01244763A JP 63074088 A JP63074088 A JP 63074088A JP 7408888 A JP7408888 A JP 7408888A JP H01244763 A JPH01244763 A JP H01244763A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- epoxy
- polymer
- compound
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title abstract description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 96
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 46
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 claims abstract description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 230000002785 anti-thrombosis Effects 0.000 claims abstract description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000012567 medical material Substances 0.000 claims description 22
- 239000002628 heparin derivative Substances 0.000 claims description 17
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 claims description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 19
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 17
- 210000001772 blood platelet Anatomy 0.000 description 9
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 9
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 6
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 5
- 210000000265 leukocyte Anatomy 0.000 description 5
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004820 blood count Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 2
- 210000004623 platelet-rich plasma Anatomy 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000019300 CLIPPERS Diseases 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 230000010100 anticoagulation Effects 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 208000021930 chronic lymphocytic inflammation with pontine perivascular enhancement responsive to steroids Diseases 0.000 description 1
- 210000003109 clavicle Anatomy 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 1
- 210000003195 fascia Anatomy 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005534 hematocrit Methods 0.000 description 1
- ZFGMDIBRIDKWMY-PASTXAENSA-N heparin Chemical compound CC(O)=N[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)O[C@@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@@H](O[C@@H]3[C@@H](OC(O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]3O)C(O)=O)O[C@@H]2O)CS(O)(=O)=O)[C@H](O)[C@H]1O ZFGMDIBRIDKWMY-PASTXAENSA-N 0.000 description 1
- 229960001008 heparin sodium Drugs 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 210000002751 lymph Anatomy 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 230000014508 negative regulation of coagulation Effects 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021590 normal diet Nutrition 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 1
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001732 thrombotic effect Effects 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/0005—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L33/0011—Anticoagulant, e.g. heparin, platelet aggregation inhibitor, fibrinolytic agent, other than enzymes, attached to the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
- C08L63/06—Triglycidylisocyanurates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S623/00—Prosthesis, i.e. artificial body members, parts thereof, or aids and accessories therefor
- Y10S623/924—Material characteristic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31884—Regenerated or modified cellulose
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/31917—Next to polyene polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は医療用材料、特に抗血栓性のすぐれた医療用材
料およびこれに用いる中間物ならびにそれらの製造方法
に関する。
料およびこれに用いる中間物ならびにそれらの製造方法
に関する。
〈従来の技術〉
従来より、医療用材料に生体適合性を付与する方法に関
して多くの提案がされている。
して多くの提案がされている。
再生セルロース系の材料は医療用高分子材料として好適
に用いられ、再生セルロースまたはその誘導体にヘパリ
ンを固定して抗血液凝固性の医療用高分子材料を得るこ
とはよく知られている。
に用いられ、再生セルロースまたはその誘導体にヘパリ
ンを固定して抗血液凝固性の医療用高分子材料を得るこ
とはよく知られている。
しかし、基体であるセルロースに直接ヘパリンを結合し
固定する方法では、ヘパリンの固定量が少ないなどの問
題があり、実用性に乏しいものであった。
固定する方法では、ヘパリンの固定量が少ないなどの問
題があり、実用性に乏しいものであった。
そこで、このような問題点を改善した多くの医療用高分
子材料の製造方法が提案され、例えばヘパリン誘導体と
、重合性ビニル千ツマ−１および再生セルロースまたは
、その誘導体を重合開始剤の存在下に水系溶媒中で反応
させ再生セルロースに抗血液凝固性を賦与したものなど
がある（例えば、特開昭５７−１６２７０２号公報参照
）。
子材料の製造方法が提案され、例えばヘパリン誘導体と
、重合性ビニル千ツマ−１および再生セルロースまたは
、その誘導体を重合開始剤の存在下に水系溶媒中で反応
させ再生セルロースに抗血液凝固性を賦与したものなど
がある（例えば、特開昭５７−１６２７０２号公報参照
）。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、医療用材料に付与すべき生体適合性とし
て特に重要な処理量の増大を満足するものは見いだされ
ていない。 例えば、素材表面に官能基を導入して、表
面に配向させるという方法が考えられるが、成形技術の
面で実施が困難である。 また、成形してからコーティ
ングする方法も考えられるが、剥離の問題を解決し得る
コーテイング物質が未だ開発されていない。
て特に重要な処理量の増大を満足するものは見いだされ
ていない。 例えば、素材表面に官能基を導入して、表
面に配向させるという方法が考えられるが、成形技術の
面で実施が困難である。 また、成形してからコーティ
ングする方法も考えられるが、剥離の問題を解決し得る
コーテイング物質が未だ開発されていない。
さらにコーテイング物質をバインダーとして用いる方法
もあるが、官能基の配向性と関連する問題が残されてい
る。
もあるが、官能基の配向性と関連する問題が残されてい
る。
そのほが、成形物中の官能基を利用して処理量を増大さ
せる方法があるが、処理条件を強化するため成形物にそ
の影響が出るという問題があった。
せる方法があるが、処理条件を強化するため成形物にそ
の影響が出るという問題があった。
本発明は、上記の問題点に着目してなされたもので、高
分子化合物上の官能基を増大させることにより、特に抗
血栓性のすぐれた医療用材料およびこれに用いる中間物
ならびにそれらの製造方法を提供することを目的とする
。
分子化合物上の官能基を増大させることにより、特に抗
血栓性のすぐれた医療用材料およびこれに用いる中間物
ならびにそれらの製造方法を提供することを目的とする
。
〈課題を解決するための手段〉
上記目的を達成するために、本発明によれば、エポキシ
基と結合可能な官能基を有する高分子化合物の該官能基
と多数のエポキシ基を有するポリマーのエポキシ基とが
結合してなり、かつ未反応のエポキシ基が残存している
ことを特徴とする高分子材料が提供される。
基と結合可能な官能基を有する高分子化合物の該官能基
と多数のエポキシ基を有するポリマーのエポキシ基とが
結合してなり、かつ未反応のエポキシ基が残存している
ことを特徴とする高分子材料が提供される。
また、本発明によれば、エポキシ基と結合可能な官能基
を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個以
上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を有
するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合してなり、か
つ未反応のアミノ基が残存していることを特徴とする高
分子材料が提供される。
を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個以
上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を有
するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合してなり、か
つ未反応のアミノ基が残存していることを特徴とする高
分子材料が提供される。
上記エポキシ基を有するポリマーが、ビニル単量体を必
須成分とし、かつ１鎖長当たりエポキシ基を３個以上有
するポリマーであることか好ましい。
須成分とし、かつ１鎖長当たりエポキシ基を３個以上有
するポリマーであることか好ましい。
さらに、本発明によれば、エポキシ基と結合可能な官能
基を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個
以上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を
有するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合した高分子
材料における、エポキシ基と結合していないアミノ基と
、ヘパリンのアミノ基に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物のエポキシ基が結合したヘパリン誘導体
における、アミノ基と結合していないエポキシ基とが結
合してなる医療用材料が提供される。
基を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個
以上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を
有するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合した高分子
材料における、エポキシ基と結合していないアミノ基と
、ヘパリンのアミノ基に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物のエポキシ基が結合したヘパリン誘導体
における、アミノ基と結合していないエポキシ基とが結
合してなる医療用材料が提供される。
上記エポキシ基を有するポリマーが、ビニル単量体を必
須成分とし、かつｉ ！Ｊｌ長当たりエポキシ基を３個
以上有するポリマーであることが好ましい。
須成分とし、かつｉ ！Ｊｌ長当たりエポキシ基を３個
以上有するポリマーであることが好ましい。
また、前記医療用材料は、抗血栓材料に用いるのが好ま
しい。
しい。
なおまた、本発明によれば、エポキシ基と結合可能な官
能基を有する高分子化合物の該官能基と多数のエポキシ
基を有するポリマーのエポキシ基とが結合してなり、か
つ未反応のエポキシ基が残存している高分子材料を製造
するにあたり、上記高分子化合物をアセトン系溶液中で
上記ポリマーと反応させることを特徴とする高分子材料
の製造方法が提供される。
能基を有する高分子化合物の該官能基と多数のエポキシ
基を有するポリマーのエポキシ基とが結合してなり、か
つ未反応のエポキシ基が残存している高分子材料を製造
するにあたり、上記高分子化合物をアセトン系溶液中で
上記ポリマーと反応させることを特徴とする高分子材料
の製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、エポキシ基と結合可能な官能
基を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個
以上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を
有するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合してなり、
かつ未反応のアミノ基が残存している高分子材料を製造
するにあたり、上記高分子化合物と多数のエポキシ基を
有するポリマーとの反応生成物であって、高分子化合物
のエポキシ基と結合可能な官能基とポリマーのエポキシ
基とが結合し、かつ反応生成物中に未反応のエポキシ基
が残存している高分子材料を水性溶液中で上記アミノ基
を２個以上有する化合物と反応させることを特徴とする
高分子材料の製造方法が提供される。
基を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個
以上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を
有するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合してなり、
かつ未反応のアミノ基が残存している高分子材料を製造
するにあたり、上記高分子化合物と多数のエポキシ基を
有するポリマーとの反応生成物であって、高分子化合物
のエポキシ基と結合可能な官能基とポリマーのエポキシ
基とが結合し、かつ反応生成物中に未反応のエポキシ基
が残存している高分子材料を水性溶液中で上記アミノ基
を２個以上有する化合物と反応させることを特徴とする
高分子材料の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、エポキシ基と結合可能な官能基
を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個以
上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を有
するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合した高分子材
料における、エポキシ基と結合していないアミノ基と、
ヘパリンのアミノ基に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物のエポキシ基が結合したヘパリン誘導体に
おける、アミノ基と結合していないエポキシ基とが結合
してなる医療用材料を製造するにあたり、上記高分子材
料とヘパリン誘導体との反応生成物であって、ヘパリン
のアミノ基とエポキシ化合物のエポキシ基とか結合し、
かつ反応生成物中に未反応のエポキシ基が残存している
ヘパリン誘導体を水性溶液中で上記高分子材料と反応さ
せることを特徴とする医療用材料の製造方法が提供され
る。
を有する高分子化合物の該官能基と、アミノ基を２個以
上有する化合物のアミノ基とが、多数のエポキシ基を有
するポリマーのエポキシ基とそれぞれ結合した高分子材
料における、エポキシ基と結合していないアミノ基と、
ヘパリンのアミノ基に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物のエポキシ基が結合したヘパリン誘導体に
おける、アミノ基と結合していないエポキシ基とが結合
してなる医療用材料を製造するにあたり、上記高分子材
料とヘパリン誘導体との反応生成物であって、ヘパリン
のアミノ基とエポキシ化合物のエポキシ基とか結合し、
かつ反応生成物中に未反応のエポキシ基が残存している
ヘパリン誘導体を水性溶液中で上記高分子材料と反応さ
せることを特徴とする医療用材料の製造方法が提供され
る。
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明には３つの態様の化合物が含まれる。
これらについてまず簡略にその関係を述べる。
まず、第１の態様のものは、エポキシ基と結合可能な官
能基を有する高分子化合物（Ａ）と、多数のエポキシ基
を有するポリマー（Ｂ）との結合物（Ｃ）である。
能基を有する高分子化合物（Ａ）と、多数のエポキシ基
を有するポリマー（Ｂ）との結合物（Ｃ）である。
第２の態様のものは、上記第１の態様で得られた結合物
（Ｃ）と、アミノ基を２個以上有する化合物（Ｄ）との
結合物（Ｅ）である。
（Ｃ）と、アミノ基を２個以上有する化合物（Ｄ）との
結合物（Ｅ）である。
さらに、第３の態様のものは、上記第２の態様で得られ
た結合物（Ｅ）と、ヘパリン誘導体（Ｆ）との結合物（
Ｇ）である。
た結合物（Ｅ）と、ヘパリン誘導体（Ｆ）との結合物（
Ｇ）である。
まず、本発明の高分子材料すなわち前記結合物（Ｃ）お
よび（Ｅ）について説明する。
よび（Ｅ）について説明する。
本発明に用いる高分子化合物（Ａ）は、エポキシ基と結
合可能な官能基、例えば水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基などの中の１種または２種以上を有するもので、再
生セルロース、各種セルロース誘導体、ポリメタクリル
酸、ポリヒドロキシエチルメタクリレートおよびその共
重合体、キトサン、ポリビニルアルコール、エチレンビ
ニルアルコール共重合体などが用いられ、水酸基、アミ
ノ基およびカルボキシル基の中の１種または２種以上を
有するものを用いると成形性および加工性のすぐれた材
料が得られる。
合可能な官能基、例えば水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基などの中の１種または２種以上を有するもので、再
生セルロース、各種セルロース誘導体、ポリメタクリル
酸、ポリヒドロキシエチルメタクリレートおよびその共
重合体、キトサン、ポリビニルアルコール、エチレンビ
ニルアルコール共重合体などが用いられ、水酸基、アミ
ノ基およびカルボキシル基の中の１種または２種以上を
有するものを用いると成形性および加工性のすぐれた材
料が得られる。
本発明に用いるポリマー（Ｂ）は、その骨格としてビニ
ル単量体を必須成分としているものが好ましく、メタク
リル酸系及びアクリル酸系ビニル化合物のうちのいずれ
かを必須成分とする線状ポリマーが特に好ましい。 エ
ポキシ基の数としては、１鎖長当たり３個以上が好まし
く、望ましくは多く含有するものが好ましいが、線状ポ
リマー合成条件を加味すれば、アクリル酸系の場合グリ
シジルメタクリレートの重１比で２０〜５０％がより好
ましい。
ル単量体を必須成分としているものが好ましく、メタク
リル酸系及びアクリル酸系ビニル化合物のうちのいずれ
かを必須成分とする線状ポリマーが特に好ましい。 エ
ポキシ基の数としては、１鎖長当たり３個以上が好まし
く、望ましくは多く含有するものが好ましいが、線状ポ
リマー合成条件を加味すれば、アクリル酸系の場合グリ
シジルメタクリレートの重１比で２０〜５０％がより好
ましい。
さらに、線状ポリマー骨格内に、排除体積効果のある物
質を側鎖に有するものを配合させて、線状ポリマー分子
自身の分子半径を広げ、反応性を高めるのが好ましく、
フッ素化合物を側鎖に有する物質は、特に好適である。
質を側鎖に有するものを配合させて、線状ポリマー分子
自身の分子半径を広げ、反応性を高めるのが好ましく、
フッ素化合物を側鎖に有する物質は、特に好適である。
本発明の高分子材料（Ｃ）の製造方法としては、予め水
酸化ナトリウム溶液中に浸漬しておいた上記高分子化合
物を上記ポリマーのアセトンＷＪ（ｒｉ中に室温下で浸
漬すればよいが、処理効果を高めるためには、バインダ
ーとして水酸基、アミノ基、カルボキシル基などを多数
含有する化合物を用いるのが好ましい。 この他に触媒
を用いるなどの方法もある。
酸化ナトリウム溶液中に浸漬しておいた上記高分子化合
物を上記ポリマーのアセトンＷＪ（ｒｉ中に室温下で浸
漬すればよいが、処理効果を高めるためには、バインダ
ーとして水酸基、アミノ基、カルボキシル基などを多数
含有する化合物を用いるのが好ましい。 この他に触媒
を用いるなどの方法もある。
特に、反応性の高いアミノ基を２個以上有する化合物（
Ｄ）、例えばポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド
などを用いると、該アミノ基が上記ポリマーのアミノ基
の中のエポキシ基と結合した残りの基と容易に結合して
、−要処理効果の高い高分子材料（Ｅ）を得ることがで
きる。
Ｄ）、例えばポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド
などを用いると、該アミノ基が上記ポリマーのアミノ基
の中のエポキシ基と結合した残りの基と容易に結合して
、−要処理効果の高い高分子材料（Ｅ）を得ることがで
きる。
すなわち、本発明の高分子材料（Ｅ）の製造方法として
は、上記アミノ基を２個以上有する化合物（Ｄ）の水溶
液中に、上記高分子材料（Ｃ）を浸漬すればよい。 こ
の時のｐＨは４．５〜１１とするのがよい。 さらに好
ましくは、ｐＨ７〜９である。
は、上記アミノ基を２個以上有する化合物（Ｄ）の水溶
液中に、上記高分子材料（Ｃ）を浸漬すればよい。 こ
の時のｐＨは４．５〜１１とするのがよい。 さらに好
ましくは、ｐＨ７〜９である。
つぎに、本発明の医療用材料（Ｇ）について説明する。
この医療用材料（Ｇ）は上記高分子材料（Ｅ）と下記ヘ
パリン誘導体（Ｆ）とを結合させて得るものである。
パリン誘導体（Ｆ）とを結合させて得るものである。
ここで用いるヘパリン誘導体（Ｆ）は、ヘパリンと２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物との反応生成
物であって、ヘパリンのアミノ基とエポキシ化合物のエ
ポキシ基とが結合し、かつ反応生成物中に未反応のエポ
キシ基が残存しているものである。 このヘパリン誘導
体は、ヘパリンと２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物とをｐＨ７以上の液体中で反応させることによ
って得られる。
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物との反応生成
物であって、ヘパリンのアミノ基とエポキシ化合物のエ
ポキシ基とが結合し、かつ反応生成物中に未反応のエポ
キシ基が残存しているものである。 このヘパリン誘導
体は、ヘパリンと２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物とをｐＨ７以上の液体中で反応させることによ
って得られる。
本発明の医療用材料（Ｇ）の製造方法としては、上記ヘ
パリン誘導体水溶液中に、上記高分子材料（Ｅ）を浸漬
することにより、高分子材料に残存している未反応のア
ミノ基とヘパリン誘導体に残存している未反応のエポキ
シ基とが結合した医療用材料が得られる。 この時のｐ
Ｈは３．５〜１２とするのがよい。
パリン誘導体水溶液中に、上記高分子材料（Ｅ）を浸漬
することにより、高分子材料に残存している未反応のア
ミノ基とヘパリン誘導体に残存している未反応のエポキ
シ基とが結合した医療用材料が得られる。 この時のｐ
Ｈは３．５〜１２とするのがよい。
反応時間は、ｐＨや反応温度等の他の反応条件によって
異なるが、一般に１分から２４時間である。 ｐＨ４
，５，４５℃を例にとれば、反応時間３０分〜３時間が
特に好ましい。
異なるが、一般に１分から２４時間である。 ｐＨ４
，５，４５℃を例にとれば、反応時間３０分〜３時間が
特に好ましい。
このようにして得られた本発明の医療用材料は、温和な
反応条件下で製造されるため、ヘパリンの活性が失なわ
れず、かつ高分子材料との結合が強固であり、しかもそ
の結合は安定であるので人工血管や人工臓器（血管内留
首相カテーテル、血液が過器、血漿分離器）のような血
液と接触する医療具用の材料として好適に使用される。
反応条件下で製造されるため、ヘパリンの活性が失なわ
れず、かつ高分子材料との結合が強固であり、しかもそ
の結合は安定であるので人工血管や人工臓器（血管内留
首相カテーテル、血液が過器、血漿分離器）のような血
液と接触する医療具用の材料として好適に使用される。
〈実施例〉
以下に本発明を実施例に基づき、具体的に説明する。
（実施例１）
ガラス製重合管に重合開始剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリル０．２５重量部、メチルメタクリレート１２．
５重量部、グリシジルメタクリレート２５重量部、ヘキ
サフルオロイソプロピルメタクリレート１２．５重量部
を仕込み、この重合管を液体窒素中で冷却して真空ポン
プで脱気、窒素置換、さらに脱気したのちに溶封した。
ニトリル０．２５重量部、メチルメタクリレート１２．
５重量部、グリシジルメタクリレート２５重量部、ヘキ
サフルオロイソプロピルメタクリレート１２．５重量部
を仕込み、この重合管を液体窒素中で冷却して真空ポン
プで脱気、窒素置換、さらに脱気したのちに溶封した。
この内容物が固化するまで恒温槽中で６０℃に加熱した
。 その後、冷却して開封し、内容物をテトラヒドロフ
ランに溶解し、メタノールに再沈殿することにより白色
の線状ポリマーを得た。
。 その後、冷却して開封し、内容物をテトラヒドロフ
ランに溶解し、メタノールに再沈殿することにより白色
の線状ポリマーを得た。
高分子化合物として再生セルロース膜（膜厚０．２ｍｍ
）０．３ｇを用い、これを０．５ｗ ／ ｖ％水酸化ナ
トリウム水溶液中に３０分間浸漬し、さらに上記線状ポ
リマーの０．５ｗ／■％アセトン溶液に該セルロース膜
を浸漬し、室温下で２４時間反応させた。 その後、セ
ルロース膜を取り出し、有機溶媒、つぎに蒸留水で十分
に洗浄した。
）０．３ｇを用い、これを０．５ｗ ／ ｖ％水酸化ナ
トリウム水溶液中に３０分間浸漬し、さらに上記線状ポ
リマーの０．５ｗ／■％アセトン溶液に該セルロース膜
を浸漬し、室温下で２４時間反応させた。 その後、セ
ルロース膜を取り出し、有機溶媒、つぎに蒸留水で十分
に洗浄した。
（実施例２）
実施例１で得られたセルロース膜を、さらにｐＨ８に調
整したポリエチレンイミン（分子量７００００）の０．
５ｗ／ｖ％水溶液に１０分間浸漬したのち、十分に洗浄
した。 さらに、水中に上記セルロース膜を浸漬し、１
１５℃、６０分間オートクレーブ滅菌を行ないサンプル
とした。
整したポリエチレンイミン（分子量７００００）の０．
５ｗ／ｖ％水溶液に１０分間浸漬したのち、十分に洗浄
した。 さらに、水中に上記セルロース膜を浸漬し、１
１５℃、６０分間オートクレーブ滅菌を行ないサンプル
とした。
（実施例３）
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（分子ｆ
ｆ１ｌｌｌｏ） ０．４４４ｇ （４Ｘ１０−’ｒｎ
ｏ、Ｑ ）を１０＋ｎｆＬの水に溶解させ、これにヘパ
リンナトリウム１．０ｇを加え均一に溶解させたのち、
０．ＩＮの水酸化ナトリウム溶液で、反応溶液のｐＨを
９．０に調整した。
ｆ１ｌｌｌｏ） ０．４４４ｇ （４Ｘ１０−’ｒｎ
ｏ、Ｑ ）を１０＋ｎｆＬの水に溶解させ、これにヘパ
リンナトリウム１．０ｇを加え均一に溶解させたのち、
０．ＩＮの水酸化ナトリウム溶液で、反応溶液のｐＨを
９．０に調整した。
この溶液を室温で５日間攪拌反応させ、さらに、０．Ｉ
Ｎの硫酸でｐＨを７．０に調整した。 未反応のポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルを除くために、
クロロホルム１０ｏ＋４２を加え攪拌後、３２００ ｒ
、ｐ、ｍ、で３０分間遠心分離機にかけ、ヘパリン誘導
体水溶液を回収した。 さらにこの抽出操作を２回繰り
返し、続いてこのヘパリン誘導体水溶液を軽く蒸発し、
所定の水で希釈してヘパリン誘導体水溶液を得た。
Ｎの硫酸でｐＨを７．０に調整した。 未反応のポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルを除くために、
クロロホルム１０ｏ＋４２を加え攪拌後、３２００ ｒ
、ｐ、ｍ、で３０分間遠心分離機にかけ、ヘパリン誘導
体水溶液を回収した。 さらにこの抽出操作を２回繰り
返し、続いてこのヘパリン誘導体水溶液を軽く蒸発し、
所定の水で希釈してヘパリン誘導体水溶液を得た。
つぎに、このヘパリンパ導体を、０．ＩＮ硫酸を用いて
ｐＨ４，５に調整し、該ヘパリン誘導体の０ 、 ２
ｗ ／ ｖ％水溶液中に実施例２で得たセルロース膜を
４５℃、３時間浸漬した。
ｐＨ４，５に調整し、該ヘパリン誘導体の０ 、 ２
ｗ ／ ｖ％水溶液中に実施例２で得たセルロース膜を
４５℃、３時間浸漬した。
得られた処理再生セルロース膜を取り出し、十分に洗浄
した。
した。
（実験例１）（処理再生セルロース膜の評価）３．８重
量％クエン酸ナトリウムを採血量に対して１／１０容収
容したポリプロピレン製シリンクを用いて、健常人の静
脈血を採血し、これをポリプロピレン製試験管に管壁を
つたわらせて静かに移し、８００ ｒ、ｐ、ｍ、で５分
間遠心分離機にかけ、上澄みの多血小板血漿（ＰＲＰ）
を採取し、３．８重量％クエン酸ナトリウム希釈液（０
，ＯＩＭリン酸緩衝化生食（ＤＢＳ、ｐＨ７，４）に対
し１／１ｏ容）で希釈して血小板数１０００００個／■
３の血小板浮遊液を調製した。
量％クエン酸ナトリウムを採血量に対して１／１０容収
容したポリプロピレン製シリンクを用いて、健常人の静
脈血を採血し、これをポリプロピレン製試験管に管壁を
つたわらせて静かに移し、８００ ｒ、ｐ、ｍ、で５分
間遠心分離機にかけ、上澄みの多血小板血漿（ＰＲＰ）
を採取し、３．８重量％クエン酸ナトリウム希釈液（０
，ＯＩＭリン酸緩衝化生食（ＤＢＳ、ｐＨ７，４）に対
し１／１ｏ容）で希釈して血小板数１０００００個／■
３の血小板浮遊液を調製した。
この血小板浮遊液０．２＋＋ｌを、上記処理再生セルロ
ース膜（１ｃａ＋’ ）および比較対照として、未処理
再生セルロース膜、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
八）およびポリプロピレン（ｐｐ）にそれぞれのせ２■
の厚みをもたせ室温下で３０分間接触させた。 所定時
間経過後、各試料を３．８重量％クエン酸ナトリウム希
釈液で軽く洗浄し、次に１．０重量％ゲルタールアルデ
ヒド１０．ＯＩＭリン酸緩衝化正食（ＤＢＳ、ｐＨ７，
４）中に試料を一昼夜冷所保存して固定した。 さらに
蒸留水で軽く洗浄後、エタノール系列で段階脱水しく５
０重ユ％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０
重量％、９５重量％、１００重量％、１００重量％のそ
れぞれエタノール溶液中で１０分間順々に処理する。）
、風乾し、走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−８４０，日本電
子製）で観察した。 評価法は、０．０７ｍｍ２に付着
した血小板数とその形態変化を見た。 形態変化は下記
の３種に分類した。
ース膜（１ｃａ＋’ ）および比較対照として、未処理
再生セルロース膜、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
八）およびポリプロピレン（ｐｐ）にそれぞれのせ２■
の厚みをもたせ室温下で３０分間接触させた。 所定時
間経過後、各試料を３．８重量％クエン酸ナトリウム希
釈液で軽く洗浄し、次に１．０重量％ゲルタールアルデ
ヒド１０．ＯＩＭリン酸緩衝化正食（ＤＢＳ、ｐＨ７，
４）中に試料を一昼夜冷所保存して固定した。 さらに
蒸留水で軽く洗浄後、エタノール系列で段階脱水しく５
０重ユ％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０
重量％、９５重量％、１００重量％、１００重量％のそ
れぞれエタノール溶液中で１０分間順々に処理する。）
、風乾し、走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−８４０，日本電
子製）で観察した。 評価法は、０．０７ｍｍ２に付着
した血小板数とその形態変化を見た。 形態変化は下記
の３種に分類した。
Ｉ型：血小板正常形態である円盤形から球状化して３〜
４本の偽足を出したもので 材料面との粘着が比較的弱いと考え られるもの。
４本の偽足を出したもので 材料面との粘着が比較的弱いと考え られるもの。
１■型：数本以上の偽足を伸ばして、偽足の半、分まで
胞体を拡げたもので、材料面に強く粘着したと思われる
もの。
胞体を拡げたもので、材料面に強く粘着したと思われる
もの。
ＩＩＩ型：偽足の長さの半分以上に薄い胞体を拡げたも
のが、はぼ完全に胞体を拡張し て類円系を呈し材料面に完全に粘着し たと思われるもの。
のが、はぼ完全に胞体を拡張し て類円系を呈し材料面に完全に粘着し たと思われるもの。
試験結果を第１表に示す。
第１表
（実験例２）
なお、上記処理再生セルロース膜および比較対照の未処
理再生セルロース膜のＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ：日
本電子製ＪＰＳ９０ＳＸ）による各原子のＥＳＣＡスペ
クトルの結果を第２表に示す。
理再生セルロース膜のＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ：日
本電子製ＪＰＳ９０ＳＸ）による各原子のＥＳＣＡスペ
クトルの結果を第２表に示す。
第２表
（実施例４）（ダイアライザーの調製）銅アンモニア再
生セルロース中空糸（内径的２００Ａ１ｍ、膜厚１２μ
ｍ）をガラス管に入れ、該ガラス管の一端をアスピレー
タ−に接続し、他端をＮａＯＨの０．５Ｗ／Ｖ％水溶液
中に浸漬した。 さらにアスピレータ−の吸引力を利用
し、該中空糸内にＮａＯＨ水溶液を充填した。 充填後
室温で３０分間放置した。ついで前記中空糸中のＮａＯ
Ｈ水溶液を排出したのち、実施例１で用いた線状ポリマ
ーの０． ５Ｗ ／ Ｖ％アセトン溶液を同様の手法で
ガラス管中に充填し、室温下で２４時間放置した。 そ
の後、上記線状ポリマーの０．５ｗ／ｖ％アセトン溶液
を排出したのち、アセトンで洗浄し、さらに蒸留水で十
分に洗浄し、２５℃の温度で送風乾燥した。さらに乾燥
の完全を期すために６０℃のオーブン内に一夜放置した
。
生セルロース中空糸（内径的２００Ａ１ｍ、膜厚１２μ
ｍ）をガラス管に入れ、該ガラス管の一端をアスピレー
タ−に接続し、他端をＮａＯＨの０．５Ｗ／Ｖ％水溶液
中に浸漬した。 さらにアスピレータ−の吸引力を利用
し、該中空糸内にＮａＯＨ水溶液を充填した。 充填後
室温で３０分間放置した。ついで前記中空糸中のＮａＯ
Ｈ水溶液を排出したのち、実施例１で用いた線状ポリマ
ーの０． ５Ｗ ／ Ｖ％アセトン溶液を同様の手法で
ガラス管中に充填し、室温下で２４時間放置した。 そ
の後、上記線状ポリマーの０．５ｗ／ｖ％アセトン溶液
を排出したのち、アセトンで洗浄し、さらに蒸留水で十
分に洗浄し、２５℃の温度で送風乾燥した。さらに乾燥
の完全を期すために６０℃のオーブン内に一夜放置した
。
該セルロース中空糸３４１木を用い、ポリウレタン系ボ
ッティング剤を使用し、有効長１４ｃｍ、膜内表面積３
００ ｃｍ’のダイアライザーを作製した。さらに、ポ
リエチレンイミンの０．５ｗ／ｖ％水溶液（ｐＨ８に調
整したもの）をダイアライザー内に１０分間充填し、そ
の後、十分に洗浄した。 さらに、実施例３で用いたヘ
パリン誘導体の０．２ｗ／ｖ％水溶液（ｐＨ４，５に調
整したもの）をダイアライザー内に４５℃、３時間充填
した。その後、十分に洗浄し、蒸留水を充填し、１１５
℃、６０分間オートクレーブ滅菌し、ダイアライザーを
調製した。
ッティング剤を使用し、有効長１４ｃｍ、膜内表面積３
００ ｃｍ’のダイアライザーを作製した。さらに、ポ
リエチレンイミンの０．５ｗ／ｖ％水溶液（ｐＨ８に調
整したもの）をダイアライザー内に１０分間充填し、そ
の後、十分に洗浄した。 さらに、実施例３で用いたヘ
パリン誘導体の０．２ｗ／ｖ％水溶液（ｐＨ４，５に調
整したもの）をダイアライザー内に４５℃、３時間充填
した。その後、十分に洗浄し、蒸留水を充填し、１１５
℃、６０分間オートクレーブ滅菌し、ダイアライザーを
調製した。
（実験例３）（生体の準備）
ウサギを、北島式固定台に背位固定した。
ついで、電動バリカンで術計の毛を刈り酒精綿で清拭し
た。ハサミで願下から鎖骨に入るまで正中線に沿って切
開し、ざらに筋膜を開ぎ、神経、分枝血管および周囲の
組織を損傷しないように注意しながら右（左）総領動脈
を剥離した。 ついで左（右）顔面静脈を同様に注意し
ながら深く剥離し、ＩＩＵ／ＩＩＩＪＺのヘパリン加生
食水を満たした混注用ゴムキャップを付けたチル千株式
会社製サーフロー（テルモ株式会社の登録商標）留置カ
テーテルを挿入し、結紮固定した。 同様に、前記動脈
にもカテーテルを挿入し、結紮固定した。
た。ハサミで願下から鎖骨に入るまで正中線に沿って切
開し、ざらに筋膜を開ぎ、神経、分枝血管および周囲の
組織を損傷しないように注意しながら右（左）総領動脈
を剥離した。 ついで左（右）顔面静脈を同様に注意し
ながら深く剥離し、ＩＩＵ／ＩＩＩＪＺのヘパリン加生
食水を満たした混注用ゴムキャップを付けたチル千株式
会社製サーフロー（テルモ株式会社の登録商標）留置カ
テーテルを挿入し、結紮固定した。 同様に、前記動脈
にもカテーテルを挿入し、結紮固定した。
（循環実験）
このようにして準備したウサギについて、上記ダイアラ
イザーおよび比較例として同様の膜面積を有する未処理
の銅アンモニア再生セルロース中空糸膜ダイアライザー
について実験を行なった。すなわち、実験回路およびダ
イアライザーを、予め、生理食塩水１００＋ｎｊ２でブ
ライミング洗浄し、前記準備したウサギの動脈側および
静脈側に回路を接続し、血流速度１０１１ＪＺ／分で、
２時間体外循環実験を行なった。
イザーおよび比較例として同様の膜面積を有する未処理
の銅アンモニア再生セルロース中空糸膜ダイアライザー
について実験を行なった。すなわち、実験回路およびダ
イアライザーを、予め、生理食塩水１００＋ｎｊ２でブ
ライミング洗浄し、前記準備したウサギの動脈側および
静脈側に回路を接続し、血流速度１０１１ＪＺ／分で、
２時間体外循環実験を行なった。
循環開始直後、５分、１０分、１５分、２０分、２５分
、３０分、４５分、６０分、１２０分後に各１ ｔａ
ｉｌ採血し、採血した血液を１．５重量％ＥＤＴＡ−２
Ｎａ生理食塩水にて抗凝固処理したのち、ＥＬＴ−８（
ＯｒｔｈＩ ｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）で血球数を算
定した。その結果得られた白血球数（ＷＢＣ）。
、３０分、４５分、６０分、１２０分後に各１ ｔａ
ｉｌ採血し、採血した血液を１．５重量％ＥＤＴＡ−２
Ｎａ生理食塩水にて抗凝固処理したのち、ＥＬＴ−８（
ＯｒｔｈＩ ｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）で血球数を算
定した。その結果得られた白血球数（ＷＢＣ）。
血小板数（ＰＬＴ）およびヘマトクリット値（ＨＣＴ）
を第３表および第４表に示す。 第３表は、実施例４で
得られた処理銅アンモニア再生セルロース中空糸膜ダイ
アライザーを用いた実験回路からのデータ、第４表は比
較対照としての未処理銅アンモニア再生セルロース中空
糸膜ダイアライザーを用いた実験回路からのデータであ
る。なお、白血球数、血小板数は次式を用いてＨｔ値補
正を行ない、循環開始直前のＨｔ値での値として表わし
た。
を第３表および第４表に示す。 第３表は、実施例４で
得られた処理銅アンモニア再生セルロース中空糸膜ダイ
アライザーを用いた実験回路からのデータ、第４表は比
較対照としての未処理銅アンモニア再生セルロース中空
糸膜ダイアライザーを用いた実験回路からのデータであ
る。なお、白血球数、血小板数は次式を用いてＨｔ値補
正を行ない、循環開始直前のＨｔ値での値として表わし
た。
Ｃｘ＝Ｃｏ 框ト計
Ｃｘ：補正値
Ｃｏ：実測算定値
Ｈｔｘ：補正基準Ｈｔ値＝最初のＨｔ値Ｈｔｏ：Ｃｏ値
を得たときのＨｔ値 第１図および第２図は、それぞれ前記第１表および第２
表における白血球数および血小板数の変動を示す図であ
り、実線は処理銅アンモニア再生セルロース中空糸膜ダ
イアライザー、破線は未処理銅アンモニア再生セルロー
ス中空糸膜ダイアライザーをそれぞれ用いたデータであ
ることを示している。
を得たときのＨｔ値 第１図および第２図は、それぞれ前記第１表および第２
表における白血球数および血小板数の変動を示す図であ
り、実線は処理銅アンモニア再生セルロース中空糸膜ダ
イアライザー、破線は未処理銅アンモニア再生セルロー
ス中空糸膜ダイアライザーをそれぞれ用いたデータであ
ることを示している。
〈発明の効果〉
本発明は、以上説明したように構成されているので、以
下に記載されるような効果を奏する。
下に記載されるような効果を奏する。
高分子化合物上の官能基を増大させた高分子材料を提供
することができ、成形性および加工性のすぐれた材料と
して広く利用できる。
することができ、成形性および加工性のすぐれた材料と
して広く利用できる。
ヘパリンの活性が失われず、かつ高分子材料との結合が
強固で結合量も多く安定であり、さらに生体適合にすぐ
れた医療用材料を提供することができ、引続き処理する
物質の処理量を増大し、処理効果が十分に期待できる。
強固で結合量も多く安定であり、さらに生体適合にすぐ
れた医療用材料を提供することができ、引続き処理する
物質の処理量を増大し、処理効果が十分に期待できる。
また、処理条件も比較的温和であるため、成形への影
響も少なく操作性も比較的有利である。従って、抗血栓
性材料として広く利用できる。
響も少なく操作性も比較的有利である。従って、抗血栓
性材料として広く利用できる。
さらに、本発明の高分子材料の製造方法は、エポキシ基
と結合可能な官能基を有する高分子化合物に対し多数の
エポキシ基を有するポリマーを結合することにより、高
分子化合物上の官能基を増大させることを可能とした。
と結合可能な官能基を有する高分子化合物に対し多数の
エポキシ基を有するポリマーを結合することにより、高
分子化合物上の官能基を増大させることを可能とした。
また、本発明の医療用材料の製造方法は、高分子材料に
ヘパリンを強く結合することができ、しかもヘパリンの
抗血液凝固活性が失われていない生体適合性を有する医
療用材料、特に、抗血栓性材料を提供できる。
ヘパリンを強く結合することができ、しかもヘパリンの
抗血液凝固活性が失われていない生体適合性を有する医
療用材料、特に、抗血栓性材料を提供できる。
第１図は、ウサギを用いた体外循環実験における白血球
数の変動を示す図である。 第２図は、同実験における血小板数の変動を示す図であ
る。 ＦＩＧ、１ イ盾 １粟 日１ 間 （くη・）ＦＩＧ
、２ イ盾 １１ 日１ 間 （分）
数の変動を示す図である。 第２図は、同実験における血小板数の変動を示す図であ
る。 ＦＩＧ、１ イ盾 １粟 日１ 間 （くη・）ＦＩＧ
、２ イ盾 １１ 日１ 間 （分）
Claims (9)
- （１）エポキシ基と結合可能な官能基を有する高分子化
合物の該官能基と多数のエポキシ基を有するポリマーの
エポキシ基とが結合してなり、かつ未反応のエポキシ基
が残存していることを特徴とする高分子材料。 - （２）エポキシ基と結合可能な官能基を有する高分子化
合物の該官能基と、アミノ基を２個以上有する化合物の
アミノ基とが、多数のエポキシ基を有するポリマーのエ
ポキシ基とそれぞれ結合してなり、かつ未反応のアミノ
基が残存していることを特徴とする高分子材料。 - （３）エポキシ基を有するポリマーが、ビニル単量体を
必須成分とし、かつ１鎖長当たりエポキシ基を３個以上
有するポリマーである請求項１または２記載の高分子材
料。 - （４）エポキシ基と結合可能な官能基を有する高分子化
合物の該官能基と、アミノ基を２個以上有する化合物の
アミノ基とが、多数のエポキシ基を有するポリマーのエ
ポキシ基とそれぞれ結合した高分子材料における、エポ
キシ基と結合していないアミノ基と、ヘパリンのアミノ
基に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物のエ
ポキシ基が結合したヘパリン誘導体における、アミノ基
と結合していないエポキシ基とが結合してなる医療用材
料。 - （５）エポキシ基を有するポリマーが、ビニル単量体を
必須成分とし、かつ１鎖長当たりエポキシ基を３個以上
有するポリマーである請求項４記載の医療用材料。 - （６）抗血栓性材料である請求項４または５記載の医療
用材料。 - （７）エポキシ基と結合可能な官能基を有する高分子化
合物の該官能基と多数のエポキシ基を有するポリマーの
エポキシ基とが結合してなり、かつ未反応のエポキシ基
が残存している高分子材料を製造するにあたり、上記高
分子化合物をアセトン系溶液中で上記ポリマーと反応さ
せることを特徴とする高分子材料の製造方法。 - （８）エポキシ基と結合可能な官能基を有する高分子化
合物の該官能基と、アミノ基を２個以上有する化合物の
アミノ基とが、多数のエポキシ基を有するポリマーのエ
ポキシ基とそれぞれ結合してなり、かつ未反応のアミノ
基が残存している高分子材料を製造するにあたり、上記
高分子化合物と多数のエポキシ基を有するポリマーとの
反応生成物であって、高分子化合物のエポキシ基と結合
可能な官能基とポリマーのエポキシ基とが結合し、かつ
反応生成物中に未反応のエポキシ基が残存している高分
子材料を水性溶液中で上記アミノ基を２個以上有する化
合物と反応させることを特徴とする高分子材料の製造方
法。 - （９）エポキシ基と結合可能な官能基を有する高分子化
合物の該官能基と、アミノ基を２個以上有する化合物の
アミノ基とが、多数のエポキシ基を有するポリマーのエ
ポキシ基とそれぞれ結合した高分子材料における、エポ
キシ基と結合していないアミノ基と、ヘパリンのアミノ
基に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物のエ
ポキシ基が結合したヘパリン誘導体における、アミノ基
と結合していないエポキシ基とが結合してなる医療用材
料を製造するにあたり、上記高分子材料とヘパリン誘導
体との反応生成物であって、ヘパリンのアミノ基とエポ
キシ化合物のエポキシ基とが結合し、かつ反応生成物中
に未反応のエポキシ基が残存しているヘパリン誘導体を
水性溶液中で上記高分子材料と反応させることを特徴と
する医療用材料の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63074088A JP2561309B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 医療用材料およびその製造方法 |
| DE68922726T DE68922726T2 (de) | 1988-03-28 | 1989-03-15 | Medizinisches material und verfahren zur herstellung. |
| PCT/JP1989/000275 WO1989009069A1 (en) | 1988-03-28 | 1989-03-15 | Medical material and process for their production |
| US07/582,185 US5165919A (en) | 1988-03-28 | 1989-03-15 | Medical material containing covalently bound heparin and process for its production |
| EP89903208A EP0407580B1 (en) | 1988-03-28 | 1989-03-15 | Medical material and process for their production |
| AU33473/89A AU621873B2 (en) | 1988-03-28 | 1989-03-15 | Medical material and process for their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63074088A JP2561309B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 医療用材料およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01244763A true JPH01244763A (ja) | 1989-09-29 |
| JP2561309B2 JP2561309B2 (ja) | 1996-12-04 |
Family
ID=13537075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63074088A Expired - Fee Related JP2561309B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 医療用材料およびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5165919A (ja) |
| EP (1) | EP0407580B1 (ja) |
| JP (1) | JP2561309B2 (ja) |
| AU (1) | AU621873B2 (ja) |
| DE (1) | DE68922726T2 (ja) |
| WO (1) | WO1989009069A1 (ja) |
Families Citing this family (172)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0351314B1 (en) * | 1988-07-11 | 1995-02-01 | Terumo Kabushiki Kaisha | Medical material and medical implement |
| US6004346A (en) * | 1990-02-28 | 1999-12-21 | Medtronic, Inc. | Intralumenal drug eluting prosthesis |
| US5545208A (en) * | 1990-02-28 | 1996-08-13 | Medtronic, Inc. | Intralumenal drug eluting prosthesis |
| US5474765A (en) * | 1992-03-23 | 1995-12-12 | Ut Sw Medical Ctr At Dallas | Preparation and use of steroid-polyanionic polymer-based conjugates targeted to vascular endothelial cells |
| US5376692A (en) * | 1992-05-15 | 1994-12-27 | Purdue Research Foundation | Method of binding using irradiation and product with albumin bound to biomaterials |
| US5344701A (en) * | 1992-06-09 | 1994-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Porous supports having azlactone-functional surfaces |
| US5292514A (en) * | 1992-06-24 | 1994-03-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone-functional substrates, corneal prostheses, and manufacture and use thereof |
| US5476665A (en) * | 1994-04-13 | 1995-12-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone functional particles incorporated in a membrane formed by solvent phase inversion |
| EP0805678B1 (en) * | 1995-01-05 | 2003-10-29 | THE BOARD OF REGENTS acting for and on behalf of THE UNIVERSITY OF MICHIGAN | Surface-modified nanoparticles and method of making and using same |
| US5532311A (en) * | 1995-02-01 | 1996-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for modifying surfaces |
| US5583213A (en) * | 1995-05-12 | 1996-12-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process to activate sulfated polysaccharides |
| US6150472A (en) * | 1995-12-22 | 2000-11-21 | Holland Biomaterials Group B.V. | Multi-functional site containing polymers, and applications thereof |
| JP2000506050A (ja) * | 1996-03-04 | 2000-05-23 | バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッド | 生物学的組織を架橋するための非ポリマー性エポキシ化合物およびそれにより調製される生体補綴移植片 |
| US6143037A (en) * | 1996-06-12 | 2000-11-07 | The Regents Of The University Of Michigan | Compositions and methods for coating medical devices |
| US5782931A (en) * | 1996-07-30 | 1998-07-21 | Baxter International Inc. | Methods for mitigating calcification and improving durability in glutaraldehyde-fixed bioprostheses and articles manufactured by such methods |
| CH692846A5 (it) | 1997-02-24 | 2002-11-29 | Baxter Biotech Tech Sarl | Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili. |
| US6197289B1 (en) | 1997-07-01 | 2001-03-06 | Terumo Cardiovascular Systems Corporation | Removal of biologically active agents |
| US6146771A (en) * | 1997-07-01 | 2000-11-14 | Terumo Cardiovascular Systems Corporation | Process for modifying surfaces using the reaction product of a water-insoluble polymer and a polyalkylene imine |
| US5945457A (en) * | 1997-10-01 | 1999-08-31 | A.V. Topchiev Institute Of Petrochemical Synthesis, Russian Academy Of Science | Process for preparing biologically compatible polymers and their use in medical devices |
| US6340465B1 (en) | 1999-04-12 | 2002-01-22 | Edwards Lifesciences Corp. | Lubricious coatings for medical devices |
| US6309660B1 (en) | 1999-07-28 | 2001-10-30 | Edwards Lifesciences Corp. | Universal biocompatible coating platform for medical devices |
| US7682647B2 (en) | 1999-09-03 | 2010-03-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Thermal treatment of a drug eluting implantable medical device |
| US20070032853A1 (en) * | 2002-03-27 | 2007-02-08 | Hossainy Syed F | 40-O-(2-hydroxy)ethyl-rapamycin coated stent |
| US7807211B2 (en) | 1999-09-03 | 2010-10-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Thermal treatment of an implantable medical device |
| US6790228B2 (en) | 1999-12-23 | 2004-09-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating for implantable devices and a method of forming the same |
| US6908624B2 (en) * | 1999-12-23 | 2005-06-21 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating for implantable devices and a method of forming the same |
| US7682648B1 (en) | 2000-05-31 | 2010-03-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods for forming polymeric coatings on stents |
| US6821277B2 (en) | 2000-06-23 | 2004-11-23 | University Of Southern California Patent And Copyright Administration | Percutaneous vertebral fusion system |
| US6899713B2 (en) | 2000-06-23 | 2005-05-31 | Vertelink Corporation | Formable orthopedic fixation system |
| US6749614B2 (en) | 2000-06-23 | 2004-06-15 | Vertelink Corporation | Formable orthopedic fixation system with cross linking |
| US6875212B2 (en) * | 2000-06-23 | 2005-04-05 | Vertelink Corporation | Curable media for implantable medical device |
| US6964667B2 (en) | 2000-06-23 | 2005-11-15 | Sdgi Holdings, Inc. | Formed in place fixation system with thermal acceleration |
| US6451373B1 (en) | 2000-08-04 | 2002-09-17 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of forming a therapeutic coating onto a surface of an implantable prosthesis |
| US6953560B1 (en) | 2000-09-28 | 2005-10-11 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Barriers for polymer-coated implantable medical devices and methods for making the same |
| US6500895B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-12-31 | General Electric Company | Thermoplastic blend comprising poly(arylene ether) and polyamide |
| US7807210B1 (en) | 2000-10-31 | 2010-10-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Hemocompatible polymers on hydrophobic porous polymers |
| DE10060660A1 (de) * | 2000-12-06 | 2002-06-20 | Frey Rainer | Verfahren zur Konservierung von biologischen Prothesen, konservierte biologische Prothese und Konservierungslösung |
| US6824559B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-11-30 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Ethylene-carboxyl copolymers as drug delivery matrices |
| US6663662B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-12-16 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Diffusion barrier layer for implantable devices |
| US6780424B2 (en) | 2001-03-30 | 2004-08-24 | Charles David Claude | Controlled morphologies in polymer drug for release of drugs from polymer films |
| US6712845B2 (en) | 2001-04-24 | 2004-03-30 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating for a stent and a method of forming the same |
| US6656506B1 (en) | 2001-05-09 | 2003-12-02 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Microparticle coated medical device |
| US6743462B1 (en) | 2001-05-31 | 2004-06-01 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Apparatus and method for coating implantable devices |
| US6695920B1 (en) | 2001-06-27 | 2004-02-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Mandrel for supporting a stent and a method of using the mandrel to coat a stent |
| US8741378B1 (en) | 2001-06-27 | 2014-06-03 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods of coating an implantable device |
| US7682669B1 (en) | 2001-07-30 | 2010-03-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods for covalently immobilizing anti-thrombogenic material into a coating on a medical device |
| US8303651B1 (en) | 2001-09-07 | 2012-11-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymeric coating for reducing the rate of release of a therapeutic substance from a stent |
| US7285304B1 (en) | 2003-06-25 | 2007-10-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Fluid treatment of a polymeric coating on an implantable medical device |
| US7989018B2 (en) | 2001-09-17 | 2011-08-02 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Fluid treatment of a polymeric coating on an implantable medical device |
| US7223282B1 (en) | 2001-09-27 | 2007-05-29 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Remote activation of an implantable device |
| US6753071B1 (en) | 2001-09-27 | 2004-06-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Rate-reducing membrane for release of an agent |
| US8123799B1 (en) | 2001-11-30 | 2012-02-28 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Modified implantable device surface and a method of making the same |
| US8470019B1 (en) | 2001-11-30 | 2013-06-25 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | TiNxOy modified surface for an implantable device and a method of producing the same |
| US6709514B1 (en) | 2001-12-28 | 2004-03-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Rotary coating apparatus for coating implantable medical devices |
| EP1340772A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-03 | Nicox S.A. | Nitro-derivatives of epoxyheparin |
| US7919075B1 (en) | 2002-03-20 | 2011-04-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices |
| US7794743B2 (en) | 2002-06-21 | 2010-09-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polycationic peptide coatings and methods of making the same |
| US7056523B1 (en) | 2002-06-21 | 2006-06-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Implantable medical devices incorporating chemically conjugated polymers and oligomers of L-arginine |
| US7217426B1 (en) | 2002-06-21 | 2007-05-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings containing polycationic peptides for cardiovascular therapy |
| US6994867B1 (en) | 2002-06-21 | 2006-02-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biocompatible carrier containing L-arginine |
| US7011842B1 (en) | 2002-06-21 | 2006-03-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polycationic peptide coatings and methods of making the same |
| US8506617B1 (en) | 2002-06-21 | 2013-08-13 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Micronized peptide coated stent |
| US7070798B1 (en) | 2002-06-21 | 2006-07-04 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices incorporating chemically-bound polymers and oligomers of L-arginine |
| US7033602B1 (en) | 2002-06-21 | 2006-04-25 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polycationic peptide coatings and methods of coating implantable medical devices |
| US7087263B2 (en) | 2002-10-09 | 2006-08-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Rare limiting barriers for implantable medical devices |
| US7022372B1 (en) | 2002-11-12 | 2006-04-04 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Compositions for coating implantable medical devices |
| US6896965B1 (en) | 2002-11-12 | 2005-05-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Rate limiting barriers for implantable devices |
| US6982004B1 (en) | 2002-11-26 | 2006-01-03 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Electrostatic loading of drugs on implantable medical devices |
| US7758880B2 (en) | 2002-12-11 | 2010-07-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biocompatible polyacrylate compositions for medical applications |
| US7776926B1 (en) | 2002-12-11 | 2010-08-17 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biocompatible coating for implantable medical devices |
| US7074276B1 (en) | 2002-12-12 | 2006-07-11 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Clamp mandrel fixture and a method of using the same to minimize coating defects |
| US7094256B1 (en) | 2002-12-16 | 2006-08-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical device containing polycationic peptides |
| US8435550B2 (en) | 2002-12-16 | 2013-05-07 | Abbot Cardiovascular Systems Inc. | Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders with an implantable medical device |
| US20060002968A1 (en) | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Gordon Stewart | Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders |
| US7758881B2 (en) | 2004-06-30 | 2010-07-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders with an implantable medical device |
| US7563483B2 (en) | 2003-02-26 | 2009-07-21 | Advanced Cardiovascular Systems Inc. | Methods for fabricating a coating for implantable medical devices |
| US6926919B1 (en) | 2003-02-26 | 2005-08-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method for fabricating a coating for a medical device |
| US7063884B2 (en) | 2003-02-26 | 2006-06-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent coating |
| US7279174B2 (en) | 2003-05-08 | 2007-10-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent coatings comprising hydrophilic additives |
| US20050118344A1 (en) | 2003-12-01 | 2005-06-02 | Pacetti Stephen D. | Temperature controlled crimping |
| US7056591B1 (en) | 2003-07-30 | 2006-06-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Hydrophobic biologically absorbable coatings for drug delivery devices and methods for fabricating the same |
| US7785512B1 (en) | 2003-07-31 | 2010-08-31 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method and system of controlled temperature mixing and molding of polymers with active agents for implantable medical devices |
| US7431959B1 (en) | 2003-07-31 | 2008-10-07 | Advanced Cardiovascular Systems Inc. | Method and system for irradiation of a drug eluting implantable medical device |
| US7645474B1 (en) | 2003-07-31 | 2010-01-12 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method and system of purifying polymers for use with implantable medical devices |
| US7441513B1 (en) | 2003-09-26 | 2008-10-28 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Plasma-generated coating apparatus for medical devices and a method of coating deposition |
| US7318932B2 (en) | 2003-09-30 | 2008-01-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for drug delivery devices comprising hydrolitically stable adducts of poly(ethylene-co-vinyl alcohol) and methods for fabricating the same |
| US7198675B2 (en) | 2003-09-30 | 2007-04-03 | Advanced Cardiovascular Systems | Stent mandrel fixture and method for selectively coating surfaces of a stent |
| US7704544B2 (en) | 2003-10-07 | 2010-04-27 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | System and method for coating a tubular implantable medical device |
| US7329413B1 (en) | 2003-11-06 | 2008-02-12 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for drug delivery devices having gradient of hydration and methods for fabricating thereof |
| US9114198B2 (en) | 2003-11-19 | 2015-08-25 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biologically beneficial coatings for implantable devices containing fluorinated polymers and methods for fabricating the same |
| US8192752B2 (en) | 2003-11-21 | 2012-06-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable devices including biologically erodable polyesters and methods for fabricating the same |
| US7560492B1 (en) | 2003-11-25 | 2009-07-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polysulfone block copolymers as drug-eluting coating material |
| US7807722B2 (en) | 2003-11-26 | 2010-10-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biobeneficial coating compositions and methods of making and using thereof |
| US7220816B2 (en) | 2003-12-16 | 2007-05-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biologically absorbable coatings for implantable devices based on poly(ester amides) and methods for fabricating the same |
| US7435788B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-10-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biobeneficial polyamide/polyethylene glycol polymers for use with drug eluting stents |
| US8309112B2 (en) | 2003-12-24 | 2012-11-13 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices comprising hydrophilic substances and methods for fabricating the same |
| JP3985268B2 (ja) | 2004-03-12 | 2007-10-03 | 船井電機株式会社 | 電子機器の梱包箱 |
| US8685431B2 (en) | 2004-03-16 | 2014-04-01 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biologically absorbable coatings for implantable devices based on copolymers having ester bonds and methods for fabricating the same |
| US8551512B2 (en) | 2004-03-22 | 2013-10-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polyethylene glycol/poly(butylene terephthalate) copolymer coated devices including EVEROLIMUS |
| US8778014B1 (en) | 2004-03-31 | 2014-07-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for preventing balloon damage to polymer coated stents |
| US7820732B2 (en) | 2004-04-30 | 2010-10-26 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods for modulating thermal and mechanical properties of coatings on implantable devices |
| US8293890B2 (en) | 2004-04-30 | 2012-10-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Hyaluronic acid based copolymers |
| US9561309B2 (en) | 2004-05-27 | 2017-02-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Antifouling heparin coatings |
| US7563780B1 (en) | 2004-06-18 | 2009-07-21 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Heparin prodrugs and drug delivery stents formed therefrom |
| US20050287184A1 (en) | 2004-06-29 | 2005-12-29 | Hossainy Syed F A | Drug-delivery stent formulations for restenosis and vulnerable plaque |
| US7494665B1 (en) | 2004-07-30 | 2009-02-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers containing siloxane monomers |
| US8357391B2 (en) | 2004-07-30 | 2013-01-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable devices comprising poly (hydroxy-alkanoates) and diacid linkages |
| US7311980B1 (en) | 2004-08-02 | 2007-12-25 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polyactive/polylactic acid coatings for an implantable device |
| US7648727B2 (en) | 2004-08-26 | 2010-01-19 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods for manufacturing a coated stent-balloon assembly |
| US7244443B2 (en) | 2004-08-31 | 2007-07-17 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers of fluorinated monomers and hydrophilic monomers |
| US8110211B2 (en) | 2004-09-22 | 2012-02-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Medicated coatings for implantable medical devices including polyacrylates |
| US7166680B2 (en) | 2004-10-06 | 2007-01-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Blends of poly(ester amide) polymers |
| US8603634B2 (en) | 2004-10-27 | 2013-12-10 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | End-capped poly(ester amide) copolymers |
| US7390497B2 (en) | 2004-10-29 | 2008-06-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Poly(ester amide) filler blends for modulation of coating properties |
| US7481835B1 (en) | 2004-10-29 | 2009-01-27 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Encapsulated covered stent |
| US7214759B2 (en) | 2004-11-24 | 2007-05-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Biologically absorbable coatings for implantable devices based on polyesters and methods for fabricating the same |
| US8609123B2 (en) | 2004-11-29 | 2013-12-17 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Derivatized poly(ester amide) as a biobeneficial coating |
| US7588642B1 (en) | 2004-11-29 | 2009-09-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Abluminal stent coating apparatus and method using a brush assembly |
| US7892592B1 (en) | 2004-11-30 | 2011-02-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating abluminal surfaces of stents and other implantable medical devices |
| US7604818B2 (en) | 2004-12-22 | 2009-10-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers of fluorinated monomers and hydrocarbon monomers |
| US7419504B2 (en) | 2004-12-27 | 2008-09-02 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Poly(ester amide) block copolymers |
| US8007775B2 (en) | 2004-12-30 | 2011-08-30 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers containing poly(hydroxyalkanoates) and agents for use with medical articles and methods of fabricating the same |
| US7202325B2 (en) * | 2005-01-14 | 2007-04-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Poly(hydroxyalkanoate-co-ester amides) and agents for use with medical articles |
| US7795467B1 (en) | 2005-04-26 | 2010-09-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Bioabsorbable, biobeneficial polyurethanes for use in medical devices |
| US8778375B2 (en) | 2005-04-29 | 2014-07-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Amorphous poly(D,L-lactide) coating |
| US7637941B1 (en) | 2005-05-11 | 2009-12-29 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Endothelial cell binding coatings for rapid encapsulation of bioerodable stents |
| US7628800B2 (en) | 2005-06-03 | 2009-12-08 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Formed in place corpectomy device |
| US7622070B2 (en) | 2005-06-20 | 2009-11-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of manufacturing an implantable polymeric medical device |
| US7823533B2 (en) | 2005-06-30 | 2010-11-02 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent fixture and method for reducing coating defects |
| US8021676B2 (en) | 2005-07-08 | 2011-09-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Functionalized chemically inert polymers for coatings |
| US7785647B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-08-31 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods of providing antioxidants to a drug containing product |
| US7735449B1 (en) | 2005-07-28 | 2010-06-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent fixture having rounded support structures and method for use thereof |
| US7976891B1 (en) | 2005-12-16 | 2011-07-12 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Abluminal stent coating apparatus and method of using focused acoustic energy |
| US7591841B2 (en) | 2005-12-16 | 2009-09-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Implantable devices for accelerated healing |
| US7867547B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-01-11 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Selectively coating luminal surfaces of stents |
| US7638156B1 (en) | 2005-12-19 | 2009-12-29 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Apparatus and method for selectively coating a medical article |
| US20070196428A1 (en) | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Thierry Glauser | Nitric oxide generating medical devices |
| US7601383B2 (en) | 2006-02-28 | 2009-10-13 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating construct containing poly (vinyl alcohol) |
| US7713637B2 (en) | 2006-03-03 | 2010-05-11 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating containing PEGylated hyaluronic acid and a PEGylated non-hyaluronic acid polymer |
| US7985441B1 (en) | 2006-05-04 | 2011-07-26 | Yiwen Tang | Purification of polymers for coating applications |
| US8069814B2 (en) | 2006-05-04 | 2011-12-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent support devices |
| US8304012B2 (en) | 2006-05-04 | 2012-11-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method for drying a stent |
| US7775178B2 (en) | 2006-05-26 | 2010-08-17 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent coating apparatus and method |
| US8568764B2 (en) | 2006-05-31 | 2013-10-29 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods of forming coating layers for medical devices utilizing flash vaporization |
| US9561351B2 (en) | 2006-05-31 | 2017-02-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Drug delivery spiral coil construct |
| US8703167B2 (en) | 2006-06-05 | 2014-04-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices for controlled release of a hydrophilic drug and a hydrophobic drug |
| US8778376B2 (en) | 2006-06-09 | 2014-07-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Copolymer comprising elastin pentapeptide block and hydrophilic block, and medical device and method of treating |
| US8114150B2 (en) | 2006-06-14 | 2012-02-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | RGD peptide attached to bioabsorbable stents |
| US8603530B2 (en) | 2006-06-14 | 2013-12-10 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Nanoshell therapy |
| US8048448B2 (en) | 2006-06-15 | 2011-11-01 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Nanoshells for drug delivery |
| US8017237B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-09-13 | Abbott Cardiovascular Systems, Inc. | Nanoshells on polymers |
| US9028859B2 (en) | 2006-07-07 | 2015-05-12 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Phase-separated block copolymer coatings for implantable medical devices |
| US8685430B1 (en) | 2006-07-14 | 2014-04-01 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Tailored aliphatic polyesters for stent coatings |
| US8703169B1 (en) | 2006-08-15 | 2014-04-22 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable device having a coating comprising carrageenan and a biostable polymer |
| US8597673B2 (en) | 2006-12-13 | 2013-12-03 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating of fast absorption or dissolution |
| US8758407B2 (en) | 2006-12-21 | 2014-06-24 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Methods for positioning a load-bearing orthopedic implant device in vivo |
| US7771476B2 (en) | 2006-12-21 | 2010-08-10 | Warsaw Orthopedic Inc. | Curable orthopedic implant devices configured to harden after placement in vivo by application of a cure-initiating energy before insertion |
| US8480718B2 (en) | 2006-12-21 | 2013-07-09 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Curable orthopedic implant devices configured to be hardened after placement in vivo |
| US8663328B2 (en) | 2006-12-21 | 2014-03-04 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Methods for positioning a load-bearing component of an orthopedic implant device by inserting a malleable device that hardens in vivo |
| US8147769B1 (en) | 2007-05-16 | 2012-04-03 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Stent and delivery system with reduced chemical degradation |
| US9056155B1 (en) | 2007-05-29 | 2015-06-16 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Coatings having an elastic primer layer |
| US8048441B2 (en) | 2007-06-25 | 2011-11-01 | Abbott Cardiovascular Systems, Inc. | Nanobead releasing medical devices |
| US8109904B1 (en) | 2007-06-25 | 2012-02-07 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Drug delivery medical devices |
| US8685433B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-04-01 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Absorbable coating for implantable device |
| TWI758885B (zh) | 2010-07-30 | 2022-03-21 | 瑞士商愛爾康公司 | 水合隱形鏡片 |
| MY164605A (en) | 2011-10-12 | 2018-01-30 | Novartis Ag | Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses |
| CN104871036B (zh) | 2012-12-17 | 2019-12-10 | 诺华股份有限公司 | 制备改进的uv吸收性眼用透镜的方法 |
| CN105829081B (zh) | 2013-12-17 | 2017-12-19 | 诺华股份有限公司 | 具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶镜片 |
| SG10201901379TA (en) | 2014-08-26 | 2019-03-28 | Novartis Ag | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| SG11201803726VA (en) | 2015-12-15 | 2018-06-28 | Novartis Ag | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| IT201700111328A1 (it) * | 2017-10-04 | 2019-04-04 | Bellco Srl | Secondary packaging container and method for hemodialysis dialyzers |
| US11029446B2 (en) | 2017-12-13 | 2021-06-08 | Alcon Inc. | Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55125870A (en) * | 1979-01-22 | 1980-09-29 | Woodroof Ernest Aubrey | Substance with biological adaptability and bood adaptability and its method |
| JPS57200165A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-08 | Kogyo Gijutsuin | Production of anti-blood coagulating block copolymer |
| JPS59155432A (ja) * | 1983-02-22 | 1984-09-04 | Rikagaku Kenkyusho | 易動性の大きな分子鎖を有する表面改質ポリマ− |
| JPS6092762A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-05-24 | ユニチカ株式会社 | 抗血栓性高分子材料 |
| JPS6348336A (ja) * | 1986-08-18 | 1988-03-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 抗血液凝固性高分子材料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3917894A (en) * | 1968-01-15 | 1975-11-04 | Tee Pak Inc | Process for coating regenerated cellulose film and the coated film |
| JPS5498095A (en) * | 1978-01-18 | 1979-08-02 | Kuraray Co | Adsorptive blood purifier |
| DE3109141A1 (de) * | 1981-03-11 | 1982-09-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 8000 München | Antithrombogene ausruestung von matrix-oberflaechen |
| US4863907A (en) * | 1984-06-29 | 1989-09-05 | Seikagaku Kogyo Co., Ltd. | Crosslinked glycosaminoglycans and their use |
| DE3786927T2 (de) * | 1986-12-03 | 1993-12-23 | Terumo Corp | Antithrombotische arzneimittel und deren herstellung. |
| US4859758A (en) * | 1987-11-16 | 1989-08-22 | The Sherwin-Williams Company | Acid-functional polymers derived from cellulose ester-unsaturated alcohol copolymers, which are reacted with cyclic anhydrides |
| JPH06348336A (ja) * | 1993-06-03 | 1994-12-22 | Toyota Motor Corp | 無人搬送車の誘導制御装置 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP63074088A patent/JP2561309B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-15 WO PCT/JP1989/000275 patent/WO1989009069A1/ja active IP Right Grant
- 1989-03-15 DE DE68922726T patent/DE68922726T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-15 EP EP89903208A patent/EP0407580B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-15 US US07/582,185 patent/US5165919A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-15 AU AU33473/89A patent/AU621873B2/en not_active Ceased
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55125870A (en) * | 1979-01-22 | 1980-09-29 | Woodroof Ernest Aubrey | Substance with biological adaptability and bood adaptability and its method |
| JPS57200165A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-08 | Kogyo Gijutsuin | Production of anti-blood coagulating block copolymer |
| JPS59155432A (ja) * | 1983-02-22 | 1984-09-04 | Rikagaku Kenkyusho | 易動性の大きな分子鎖を有する表面改質ポリマ− |
| JPS6092762A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-05-24 | ユニチカ株式会社 | 抗血栓性高分子材料 |
| JPS6348336A (ja) * | 1986-08-18 | 1988-03-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 抗血液凝固性高分子材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0407580B1 (en) | 1995-05-17 |
| EP0407580A4 (en) | 1992-03-11 |
| EP0407580A1 (en) | 1991-01-16 |
| AU621873B2 (en) | 1992-03-26 |
| DE68922726T2 (de) | 1996-01-04 |
| DE68922726D1 (de) | 1995-06-22 |
| US5165919A (en) | 1992-11-24 |
| WO1989009069A1 (en) | 1989-10-05 |
| AU3347389A (en) | 1989-10-16 |
| JP2561309B2 (ja) | 1996-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01244763A (ja) | 医療用材料およびその製造方法 | |
| US4116898A (en) | Non-thrombogenic articles | |
| US5098977A (en) | Methods and compositions for providing articles having improved biocompatability characteristics | |
| US5336698A (en) | Blood-compatible medical material | |
| US5098960A (en) | Methods and compositions for providing articles having improved biocompatibility characteristics | |
| JPS63130069A (ja) | 医療用材料およびその製造方法 | |
| JPH07184989A (ja) | 血液適合性医療用高分子材料および医療材料 | |
| US5017670A (en) | Methods and compositions for providing articles having improved biocompatibility characteristics | |
| WO1993016117A1 (en) | Water-soluble cellulose derivative and biocompatible material | |
| JP5119442B2 (ja) | ゲル及び該ゲルからなる医療用材料 | |
| KR900008009B1 (ko) | 의료용 재료 및 그 제조법 | |
| JP2929541B2 (ja) | 医療用材料およびその製造方法 | |
| KR19990038671A (ko) | 혈액적합성 폴리우레탄-친수성 고분자 블랜드 | |
| CN114848923B (zh) | 一种双模量多功能自适应型涂层、其应用和一种医用介入类导管 | |
| JPH0311788B2 (ja) | ||
| JPS6158195B2 (ja) | ||
| JPH0365186B2 (ja) | ||
| JPH06218038A (ja) | 医療用具 | |
| JP4258703B2 (ja) | 血液適合性組成物およびそれをコートした医療用具 | |
| JPH01262869A (ja) | 抗血液凝固性医療用具 | |
| CN114522278A (zh) | 一种长效抗凝血涂层及其制备方法 | |
| CN114558174A (zh) | 一种具有亲水抗凝表面聚氨酯导管的制备方法 | |
| CN110559490A (zh) | 一种对医用高分子材料抗凝血处理的方法 | |
| JPS5834494B2 (ja) | コウケツエキギヨウコセイコウブンシザイリヨウ ノ セイゾウホウホウ | |
| JPH043983B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |