JPH01242581A

JPH01242581A - ２−（置換ピリジル）−２−イミダゾリン−５−オン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH01242581A
Application number: JP6725288A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Shimano; 静雄島野; Hiroshi Yoshida; 博吉田; Kenji Konishi; 小西　憲二; Mayumi Shimizu; 清水　真弓; Taizo Nakagawa; 中川　泰三; Isamu Yamaguchi; 勇山口
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Priority date: 1988-03-23
Filing date: 1988-03-23
Publication date: 1989-09-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な２−（置換ピリジル）−２−イミダシリ
ン−５−オン誘導体に関し、該誘導体は、水田、畑地又
は果樹園などにおける農園芸用殺菌剤として用いること
ができる。

〔従来の技術〕

従来の農業用殺菌剤には、抗生物質剤、有機リン剤、有
機合成殺菌剤等がある。あるイミダゾリニル−ピリジン
が、例えば、ヨーロッパ特許第４１６２３号で除草剤と
して、特開詔６２−８１３０１号では殺菌、殺カビ剤と
して公知である。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の農園芸用殺菌剤はイネいもち病やイネ白葉枯病、
キュウリ斑点細菌病などの細菌病に対し効力が不十分だ
ったり、薬剤耐性菌が問題となったり、作物に薬害を生
じたり、また経済性に問題があるなどの欠点を有する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、下記式（１）で示される２−（置換ピリジル
）−２−イミダシリン−５−オン誘導体を利用すること
により、従来の農園芸用殺菌剤の欠点をおぎない高い防
除効果が得られ、植物体に薬害などの悪影響を及ぼさな
いことを見出し、本発明を完成するに至った。

式（式中Ｘは水素原子又は塩素原子を示し、Ｒは低級アル
キル基を、Ｒ１は低級アルキル基又はシクロプロピル基
を示すか、又はＲ及びＲ１は互いに結合してアルキレン
基を示し、Ｒ２は水素ぶ子、メチル基、アセチル基又は
メタンスルホニル基を示す。）で表わされる２−（置換
ピリジル）−２−イミダシリン−５−オン誘導体。

本発明の１式（１）においてＲ２が水素原子の化合物は
以下の方法で製造できる。

（式中Ｘ　、　Ｒ、Ｒ’は前記と同じ意味を有する。）
で表わされる。

Ｎ−（置換イソニコチノイル）アミノ酸アミド誘導体を
五塩化リンと共に、高められた温度で、−数的には約６
０°Ｃ〜１００℃で環化させることにより得られる。反
応は好適には不活性有機溶媒、例えばトルエン、ベンゼ
ン等の存在下で行なわれ、常法により処理した後、必要
に応じて、再結晶又はシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製することができる。

（式中Ｘ　、　Ｒ、Ｒ’は前記と同じ意味を有する。）
で表わされるＮ−（置換イソニコチノイル）アミノ酸ア
ミド誘導体を約２〜１０モル当量の水性のアルコール性
水酸化ナトリウムまたはカリウムと共に約２５℃〜ｌＯ
Ｏ℃で環化することにより得られるこの反応は好ましく
は窒素の如き不活性ガス雰囲気下で行なわれ、常法で処
理することＫより高収率で得られ、必要に応じて再結晶
又はシリカゲルカラムクロマトグラフ１−により精製す
ることができる。

さらに式（１）においてＲ２がメチル基、アセチル基、
メタンスルホニル基の化合物は以下の方法により製造で
きる。

（式中Ｘ、Ｒ，Ｒ’は前記と同じ意味を有する。）で表
わされる２−（置換ピリジル）−２−イミメソリン−５
−オン誘導体を過剰のアセチルクロライド、無水酢酸又
はジメチル硫酸、ヨウ化メチル又はメタンスルホニルク
ロライドなどのようなアシル化剤、アルキル化剤と、場
合により脱酸剤の存在下、溶媒中で反応させることによ
り得られる。

ここにいう脱酸剤としては、アルカリ金属の水酸化合物
（Ｎａ　ＯＨ、ＫＯＨなど）アルカリ金属アルコラード
（ナトリウムアルコラードなど）コアルカリ金属水素化
物（水素化ナトリウムなど）、トリアルキルアミン（ト
リエチルアミンなど）、ジアルキルアニリン（ジメチル
アニリンなど）、ピリジンなどの脂肪族、芳香族アミン
などの塩基があげられる。また溶媒としてはベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロホル
ム、ジクロロメタンナトノハロゲン炭化水素、ジメチル
ホルムアミドなどの非プロトン供与性極性溶媒、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニ
トリルなどのニトリル類、アセト／などのケトン類、酢
酸エチルなどのエステル類などを用いることができる。

反応温度は一１０℃〜１００℃、好ましくはＯ℃〜５０
℃で行なわれる。常法処理により、生成物は高収率で得
られ、必要に応じて、再結晶又はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製することができる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として使用す
る場合、本発明化合物を１種又は２種以上使用してもよ
い。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合、使
用目的に応じてそのままか、または効果を助長あるいは
安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野
において一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤
、粒剤、水利剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態
にして使用することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては直接そのま
ま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用す
ることができる。

ここにいう農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、メルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等があげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性性が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキンエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイア等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が、湿展
剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ジアルキルスルホサクシネート等が、固着剤としては
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール等
が、崩壊剤としてはりゲニンスルホン酸す）　ＩＪウム
、ラウリル硫酸ナトリウム等があげられる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず、
他の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ
’Ｍと混合して使用することもできる。

本発明農園芸用殺菌剤における有効成分化合物含量は、
製剤形態、施用する方法、その他の条件によって種々異
なり場合によっては有効成分化合物のみでもよいが、通
常は０．５〜９５％（ｉ量）好ましくは２〜７０％（重
量）の範囲である。

本発明の殺菌剤は、有効成分濃度が好ましくは１０〜４
０００　ｐｐｍで植物の茎葉に散布すること、ができ、
土壌に散布する場合は有効成分散布量ハｏ、０５〜１０
ｋｇ／ｌ　ａｃＬが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は土壌施用、茎葉散布いずれの処理方法
においても、イネいもち病、イネ白葉枯病、イネもみ枯
細菌病などの水稲病害、キュウリ斑点細菌病などの細菌
病に高い防除効果を示し、薬剤耐性菌にも有効で、植物
体に薬害などの悪影響を及ぼさない農園芸用殺菌剤であ
る。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例１゜２−（２−クロロ−４−ピリジル）−２−イミダシリン
−５−オン（隆１）の合成トルエン３０ｍ１中に、Ｎ−
（２−クロロイソニコチノイル）グリシンアミド１．８
ｇ（０，００８４３モル）と五塩化リン１．８ｇ（０，
００８６３モル）を加え８０〜１００℃で４０分間反応
する。反応液を室温まで冷却し、水中に注ぎ炭酸ナトリ
ウムで中和後酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して得られる
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製す
ることにより融点１２８．５〜１３０．５℃の淡黄色結
晶ｔ、ｏｇ（収率６０．６％）が得られる。

合成例２゜２−（２−クロロ−４−ピリジル）−４−イソプロピル
−４−メチル−２−イミダシリン−５−オン（Ｎｎ３　
）の合成水酸化ナトリウム２．６ｇ（０，０６４８モル）を水３
３ｍ１に溶解し、室温でＮ−（１−カルノ（モイル−１
，２−ジメチルプロピル）−２−１０ロイソニコチン酸
アミド３．５ｇ（０，０１２９７モル）とバラジオキサ
ン１５ｍｔを加え、６０〜７０℃で３時間反応する。反
応終了後５〜１０℃に冷却し、硫酸でｐＨ３〜４に調製
し、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を水洗いし、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して得られる結晶を
ｎ−へキサンと酢酸エチルの混合液で再結晶することに
より、融点１３２〜１３３．５℃の白色結晶ｚ、ｓｇ（
収率７６．５％）が得られる。

合成例３゜２−（２−クロロ−４−ピリジル）−１−アセチル−４
−ノルマルフチルー４−メチル−２−イミダシリン−５
−オン（ＮＴ１９　）の合成２−（２−クロロ−４−ピ
リジル）−４−ノルマルブチル−４−メチル−２−イミ
ダシリン−５−オンｘ、ｏｇ（ｏ、ｏｏ３７６モル）を
無水酢酸２０ｍ１に溶解し、環流温度で２時間反応する
。

無水酢酸を減圧留去し、水を加え酢酸エチルで抽出する
。酢酸エチル層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し
て得られる油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製することにより、屈折率ｎＤ１．５３１５の無
電池０．９ｇ（収率７７．７％）が得られる。

合成例１〜３の方法により合成された本発明化合物の代
表的なものを第１表に示す。

以下に製剤例を示すが、農薬補助剤の種類および混合比
率はこれらのみに限定されることなく、広い範囲で使用
可能である。なお１部」とあるのは重量部を意味する。

製剤例１．粉　剤化合物Ｎ１１２２部およびクレー９８部を混合粉砕し、
粉剤とする。

製剤例２．水利剤化合物遅１２０部とカオリン７５部と高級アルコール硫
酸ナトリウム３部およびリグニンスルホン酸ナトリウム
２部とを混合粉砕し水利剤とする。

製剤例３８粒　剤微粉砕した化合物ＮＱ６　８部、珪藻±３６部、ベント
ナイト２４部、メルク３０部および崩壊剤２部を混合し
た後、水１８部を加え、均等に湿潤させ、次に射出成形
機を通して押し出し、造粒し、整粒機で整粒した後、乾
燥し粒径０，６ｍｍｚ１ｍｍの粒剤とする。

製剤例４部微粒剤化合物％１１５部をポリビニルアルコール１部およびク
レー１４部と均一に混合粉砕し、濃厚粉状物となす。別
に７４〜１０５μの油井吸収性の鉱物質粗粉８０部を適
当な混合機に入れ回転しながら水１５部を加え湿らせ、
上記濃厚粉状物を添加し被覆せしめ乾燥し微粒剤とする
。

次に本発明の化合物が各種の農園芸用作物病害に対し、
すぐれた防除効果を有していることを実験例により説明
する。

実験例１．　イネいもち病防除試験（土壌施用）たて１
１ｃｍ、よこ５ｃｍ、高さ１０　ｃｍのプラスチック製
のポットに２週間イネ（品種：埼玉もち１０号）を生育
させ、このイネに製剤例３の方法で作成した本発明化合
物を有効成分とする粒剤を所定量土壌施用し、７日後に
イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ　）の胞子懸濁液を噴霧接種し、２５℃の温室に１日
間保った後、温室内で発病させ、接種１０日後処発病程
度を調査し防除価を算出した。結果は第２表の通りであ
る。

なお対照薬剤としてＩＢＰ（有効成分：Ｓ−ベンシルジ
イソプロビルホスホロチオレート）を用いた。

Ｏ：病斑が全く認められない。

１：病斑がわずかに認められる。

２：病斑が多数認められる。

発病程度　３：病斑きわめて多く枯死葉がわずかに認め
られる。

４：枯死葉が多く認められる。

５：枯死葉がきわめて多く認められる。

第２表　イネいもち病防除試験（土壌施用）実験例２．
　イネいもち病防除試、験（茎葉散布）たて１１ｃｍ、
よこ５ｃｍ、高さ１０　ｃｍのプラスチック製のポット
に２週間、イネ（品種：埼玉もち１０号）を生育させ、
このイネに製剤例２の方法で作成した本発明化合物を有
効成分とする水利剤を希釈して得た所定濃度の薬液を茎
葉散布した。風乾後、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、２
５℃の温室に１日間保った後、温室内で発病させ、接種
１０日後に発病程度を調査し、防除価を算出した。結果
は第３表の通りである。なお対照薬剤としてＩＢＰ乳剤
（有効成分：Ｓベンジルジイソプロビルホスホロチオレ
ート）ヲ用いた。

０：病斑が全く認められない。

１：病斑がわずかに認められる。

２：病斑が多数認められる。

４：枯死葉が多く認められる。

５：枯死葉がきわめて多く認められる。

第３表　イネいもち病防除試験（茎葉散布）実験例３．
　イネ白葉枯病防除試験（土壌施用）たて１５ｃｍ、よ
こ５　ｃｍ、高さ１０　ｃｍのプラスチックポットに１
ケ月半、イネ（品種：ムサシコガネ）を生育させた。こ
のイネに製剤例３の方法で製剤した本発明化合物の粒剤
を所定景土壌施用し、２日後イネの葉にイネ白葉枯病菌
（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐ
、Ｖ、　ｏｒｙｚａｅ　）を前葉接種し、３０℃の温室
に２４時間保って感染させ、引き続き温室内で発病させ
た。接種２１日後に病斑長を調査した。結果は第４表の
通りである。

なお対照薬剤としてプロベナゾール粒剤（有効成分：１
．２−ベンズイソチアゾール−３−オン−１，１−ジオ
キシド）を用いた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中Ｘは水素原子又は塩素原子を示し、Ｒは低級アルキル基を、Ｒ＾１は低級アルキル基又はシ
クロプロピル基を示すか、又はＲ及びＲ＾１は互いに結
合してアルキレン基を示し、Ｒ＾２は水素原子、メチル
基、アセチル基又はメタンスルホニル基を示す。）で表
わされる２−（置換ピリジル）−２−イミダゾリン−５
−オン誘導体。
（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水素原子又は塩素原子を示し、Ｒは低級アルキル基を、Ｒ＾１は低級アルキル基又はシ
クロプロピル基を示すか、又はＲ及びＲ＾１は互いに結
合してアルキレン基を示し、Ｒ＾２は水素原子、メチル
基、アセチル基又はメタンスルホニル基を示す。）で表
わされる２−（置換ピリジル）−２−イミダゾリン−５
−オン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤。