JPH01242418A - 高温超電導体及びその製造方法 - Google Patents

高温超電導体及びその製造方法

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JPH01242418A
JPH01242418A JP1030123A JP3012389A JPH01242418A JP H01242418 A JPH01242418 A JP H01242418A JP 1030123 A JP1030123 A JP 1030123A JP 3012389 A JP3012389 A JP 3012389A JP H01242418 A JPH01242418 A JP H01242418A
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アレン　エム．ヘルマン
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ゼングジィ　シェング
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高温超電導体に関する。
〔従来の技術〕
最近、高温超電導体の開発について、多くの研究が行な
われてきた。最近の発展は、成る元素の組合せが超電導
性になることを示している。しかし、これらの組成物は
、約９０′Ｋを越える温度でそれらの超電導性の特性を
維持できないのが典型的である。例えば、最近の多くの
研究は、稀土類元素、バリウム及び銅を含む三元系酸化
物を、液体窒素の温度より高い温度での超電導性のため
に使用することに集中している。しかし、これらの系は
９３′に以下の限られた遷移温度を有し、従ってそれら
の用途は制約されている。
本発明の発明者の名前で、１９８７年８月６日、１９８
７年８月２５日及び１９８８年１月１５日に夫々出願さ
れた米国特許出願５ｅｒｉａｌ　Ｎｏ、　０８２，２２
２、Ｎｏ。
０８９．０６７及びＮｏ、　１４４，１１４には超電導
体系が開示されている。米国特許出願Ｓ　ｅｒｉａｌ　
Ｎ　ｏ、　０８９，０６７には、Ｒ−Ｂａ−Ｃｕ−０（
式中、Ｒはプラセオジム、セリウム及びテルビウムを除
く稀土類金属からなる群から選択される）に基づく超電
導体が一部記載されている。米国特許比にＪＳｅｒｉａ
ｌ　Ｎｏ。
０８２．２２２には、Ｔｂ−Ｒ−Ｂａ−Ｃｕ−０系（式
中、Ｒはプラセオジム、セリウム及びテルビウムを除く
稀土類金属からなる群から選択される）に基づく超電導
体が一部記載されている。米国・特許出願５ｅｒｉａｌ
　Ｎｏ、　１４４４１４にはＴｌＢａＣｕＯ系に基づく
超電導体が一部記載されている。
上述の特許出願に記載された系によって製造された超電
導体は゛高温′”超電導体を生じ、楽観的な試験結果を
与えているが、本発明により製造される超電導体は一層
高い遷移温度を与えている。実際本発明者の知るところ
によれば、本発明により製造される超電導体は、今日ま
でのどの超電導体に比較しても最も高い遷移温度を与え
ている。
高い遷移温度を有する超電導体は、多くの理由から望ま
しいであろう。そのような超電導体は、（１）酸化物超
電導性についての正しい理論の発見を促進する、（２）
−層高い温度、室温でさえある温度での超電導体の研究
についての枠組を与える、（３）超電導性部品を一層高
い温度で作動できるようにし、コストを一層低くするー
、（４）低いコストでの処理及び製造性を与える、こと
になるであろう。
更に、今日まで提案されてきた超電導体組成物の多くは
、稀土類金属を基にしている。これら稀土類金属は供給
が少なく、値段が高いことにより、それらから製造され
る組成物は極めて高価なものになる。
従って、−層高い遷移温度を有する改良された超電導体
に対する要求が存在する。
〔本発明の要約〕
本発明は、１２０″により高い遷移温度を有する改良さ
れた超電導体を与える。更に、本発明は稀土類元素を含
まない超電導体を与える。
一つの態様として、本発明は好ましくはＴＩ−Ｒ−Ｂａ
−Ｃｕ−○ （式中、Ｒはバリウムを除く２Ａ族元素である）である
系からなる。好ましくは、Ｒはストロンチウム（Ｓ「）
及びカルシウム（Ｃａ）からなる元素の群から選択され
る。
別の態様として、本発明の系はＴ　Ｉｓ　ｒ−Ｃｕ−０
からなる。
好ましい態様として、本発明の超電導性系は次の大略の
化学量論的組成： Ｔ　Ｉ　Ｃａｙ　Ｂ　ａｚＣｕｕｏ　ｖ　　゛（式中、
ｙは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか
又はそれより小さく、 ＺはＯに等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか
又はそれより小さく、 ｙ＋２は０．２に等しいか又はそれより大きく、５に等
しいか又はそれより小さく、 。は０，５に等しいか又はそれより大きくて、１５に等
しいか又はそれより小さく、そして、はＺ＋ｙ＋ｕに等
しいか又はそれより大きくて、２＋ｚ＋ｙ＋ｕに等しい
か又はそれより小さい）を有する。
別の好ましい態様によれば、本発明の超電導性系は次の
大略の化学量論的組成： Ｔ　Ｉ　Ｓ　ｒｙＢ　ａｚＣｕｕｏ　ｖ（式中、ｙはＯ
に等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか又はそ
れより小さく、 ＺはＯに等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか
又はそれより小さく、 Ｖ＋２は０２に等しいか又はそれより大きくて、５に等
しいか又はそれより小さく、０は０．５に等しいか又は
それより大きくて、１５に等しいか又はそれより小さく
、そして９はｚ＋ｙ＋ｕに等しいか又はそれより大きく
て、２＋ｚ＋Ｆ＋ｕに等しいか又はそれより小さい）を
有する。
別の好ましい態様によれば、本発明の超電導性系は次の
大略の化学量論的組成： Ｔ　Ｉ　Ｓ　ｒｙＣｕｕｏ　ｖ （式中、ｙは０．２に等しいか又はそれより大きくて、
５に等しいか又はそれより小さく、 。は０．５に等しいか又はそれより大きくて、１５に等
しいか又はそれより小さく、そして９はＦｌｕに等しい
か又はそれより大きくて、２＋ｙ＋ｕに等しいか又はそ
れより小さい）を有する。
本発明の高温超電導体系を製造する方法も与えられる。
一つの態様として、その方法は流れる酸素中で約８５０
〜約９５０℃の温度で超電導体を製造することを可能に
する。更にその方法により、超電導体を約３０分で迅速
に製造することができる。
従って、本発明の利点は、高い遷移温度を有する新規な
超電導体を与えることである。
本発明の更に別の利点は、−層高い温度での超電導体、
出来れば室温でさえある温度での超電導体を生ずること
ができる材料系を与えることである。
本発明の更に別の利点は、比較的低い温度で形成され、
迅速に製造できる新規な高温超電導体を与えることであ
る。
更に本発明の利点は、新規な高温超電導体の製造方法を
与えることである。
本発明の更に別の利点は、高温超電導体を迅速に製造す
る方法を与えることである。
本発明の更に別の利点は、１２０″により高い遷移温度
を有する超電導体を製造する方法を与えることである。
更に本発明の別の利点は、稀土類金属を含まない超電導
体系を与えることである。
本発明の更に別の利点は、その高温超電導体を、−層大
きな臨、界磁流が期待される液体窒素の沸点近くの温度
で使用することができることである。
本発明の更に別の利点及び特徴は、現在好ましい態様に
ついての詳細な記述中に記載されており、それら及び図
面から明らかになるであろう。
〔現在好ましい態様についての詳細な記述〕本発明は、
１２０’により高い遷移温度を有する新規な超電導体を
与える。本発明は、元素の置換及び製造方法の変更を更
に行うことにより一層高温での超電導体、室温超電導体
さえも生ずるであろう超電導体系をも与える。更に本発
明は、これらの新規な高温超電導体を製造する方法を与
える。
今日まで本発明の発明者の知る限り、１００’により高
い遷移温度を有する超電導体はない。勿論、遷移温度が
低いと、それら超電導体の用途を制約する。本発明の発
明者は、１２０”Ｋより高い遷移温度を有する超電導体
系を発見した。１２０’にというのはどんな既知の高温
超電導体の遷移温度より少なくとも２０″に高い。その
高い遷移温度により、本発明は一層低いコストで高い温
度で作動することができる超電導体を与える。更に、本
発明の発明者は、本発明の高温超電導体系は比較的低い
温度で迅速に製造できることを見出だしている。
本発明の一態様として、その系は、 ＴＩＲＢａＣｕＯ （式中、Ｒはバリウムを除く２Ａ族元素から選択される
） からなる。
好ましくは、Ｒはカルシウム（Ｃａ）及びストロンチウ
ム（Ｓｒ）からなる元素の群から選択される。
本発明の別の態様として、その系は Ｔｌ５ｒＣｕＯ からなる。
好ましい態様として、本発明の新規な超電導性系を基に
したＭ電導体は、次の大略の化学量論的オ■成： ＴＩＣａｙＢａｚＣｕｕＯｖ （式中、ｙはＯに等しいか又はそれより大きくて、５に
等しいか又はそれより小さく、 Ｚは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか
又はそれより小さく、 ｙ＋ｚは０．２に等しいか又はそれより大きくて、５に
等しいか又はそれより小さく、。は０．５に等しいか又
はそれより大きくて、１５に等しいか又はそれより小さ
く、そしてＶはＺ＋７＋ｕに等しいか又はそれより大き
くて、２＋ｚ＋Ｖ＋ｕに等しいか又はそれより小さい）
を有する。
別の好ましい態様によれば、本発明の新規な超電導性系
を基にした超電導体は、次の大略の化学量論的組成： Ｔ　Ｉ　Ｓ　ｒｙＢ　ａｚＣｕｕｏ　ｙ（式中、ｙは０
に等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか又はそ
れより小さく、 Ｚは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しいか
又はそれより小さく、 ｙ＋ｚは０．２に等しいか又はそれより大きくて、５に
等しいか又はそれより小さく、０は０．５に等しいか又
はそれより大きくて、１５に等しいか又はそれより小さ
く、そして、はＺ＋ｙ＋ｕに等しいか又はそれより大き
くて、２＋ｚ＋ｙ＋ｕに等しいか又はそれより小さい）
を有する。
一つの態様によれば、本発明の超電導体は次の大略の化
学量論的組成： Ｔ　Ｉ　Ｓ　ｒｙＣｕ、ｏ　ｙ （式中、ｙは０．２に等しいか又はそれより大きくて、
５に等しいか又はそれより小さく、 。は０．５に等しいか又はそれより大きくて、１５に等
しいか又はそれより小さく、そしてＶはＹｏｕに等しい
か又はそれより大きくて、２＋Ｖ＋ｕに等しいか又はそ
れより小さい）を有する。
本発明を限定するのではなく、例として、本発明の新規
な高温超電導体の例を次に記述する。
実施例１ Ａ、実施例１の超電導体を作、るため、次の反応物を用
いた； １　、　Ｔ　Ｉ２０３ ２、ＣａＯ ３、ＢａＣ０゜ ４、ＣａＯ Ｂ、上記反応物を用いて次の手順に従い、超電導体を作
った： １）１モルのＢａＣ○、と３モルのＣａＯとの混合物を
めのう乳鉢及び乳棒で粉砕した。粉砕した混合物を空気
中で約９２５℃で２４時間より長く（数回中間的粉砕を
入れて）加熱し、均一で黒色のＢ　ａＣｕ３０．粉末を
得た。
２）得られたＢ　ａ　Ｃｕ　３０４粉末を適当な量のＴ
　Ｉ　２０．及びＣａＯと混合し、名目上、Ｔ　ｌ　＋
　、　ｓ　ｓ　ＣａＢａＣｕ＋０７．ｓ＋つの組成を有
する混合物を得、それを完全に粉砕し、ペレットへプレ
スした。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約８５０〜約９
５０℃の温度へ加熱した。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた。
５）次にペレットを炉から取り出し、空気中で室温へ急
冷した。
この手順により製造された試料は、１２０”Ｋより高い
開始温度、約１１０’にの中点及び約１００’にの零抵
抗温度をもっていた。この例の超電導体の定性的磁気検
査により強いマイスナー効果が示され、大きな体積分率
の超電導性相があることを示していた。
実施例２ Ａ、この実施例では、次の反応物を用いた＝１、Ｔｌ２
０３ ２、ＣａＯ ３、ＢａＣ０゜ ４、Ｃｕ０ Ｂ、これらの反応物を用いて超電導体を製造するため、
次の手順に従った： １）１モルのＢａＣ０ｔと３モルのＣｕＯとの混合物を
めのう乳鉢及び乳棒で粉砕し、空気中で約９２５℃で２
４時間より長く（数回中間的粉砕を入れて）加熱し、均
一な黒色Ｂ　ａ　Ｃｔｌ＋　Ｏ＋粉末を得た。
２）得られたＢａＣｕ３０４粉末を適当な量のＴｌ２Ｏ
３及びＣａＯと混合し、名目上、Ｔ　ｌ　＋　、　ｓ　
ｓ　ＣａＢ　ａＣＩ３０７．８＋Ｘの組成を有する混合
物を得、それを完全に粉砕し、ペレットへプレスした。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約８５０〜約９
５０℃の温度へ加熱した。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた６５）ペレットを炉から
取り出し、空気中で室温へ急冷した。
６）次にペレットを流れる酸素中で約４５０℃で６時間
焼鈍した。
この手順により製造された試料は、１２０″により高い
開始温度、約１１０″にの中点及び約１００’にの零抵
抗温度をもっていた。第１図は、この例に従って、製造
された超電導体試料についての抵抗・温度依存性を例示
している。試料は実線で示されている。
比較として、Ｅ　ｕ−Ｂ　ａ−Ｃｕ−０系に基づく超電
導体を点線で例示しである。試料の定性的磁気検査によ
り強いマイスナー効果が示され、大きな体積分率の超電
導性相があることを示していた。
実施例３ Ａ、この実施例では次の反応物を用いたＩ１、Ｔｌ２０
３ ２、ＣａＯ ３、ＢａＣ０＊ ４、ＣｕＯ ８１次の手順に従った： １）１モルのＢａＣ０ｚと３モルのＣｕＯとの混合物を
めのう乳鉢及び乳棒で粉砕し、空気中で９２５℃で２４
時間より長く（数回中間的粉砕を入れて）加熱し、均一
な黒色Ｂ　ａＣＩ３０４粉末を得た。
２）　得られたＢ　ａＣｕ＝○、粉末を適当な量のＴ　
Ｉ２０　、及びＣａＯと混合し、名目上、Ｔｌ２Ｃａ＋
、。
Ｂ　ａＣＩ３０８．Ｓ＋Ｘの組成を有する混合物を得、
それを完全に粉砕し、ペレットへプレスした。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約８５０〜約９
５０℃の温度へ加熱した。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた。
５）次にペレットを炉から取り出し、空気中で室温へ急
冷した。
この手順により製造された試料は、１２３″により高い
開始温度、約１１２’にの中点及び約１０３″にの零抵
抗温度をもっていた。それら試料の定性的磁気検査によ
り強いマイスナー効果が示され、大きな体積分率の超電
導性相があることを示していた。
実施例４ Ａ、この実施例では、次の反応物を用いたＩ１、Ｔｌ２
０３ ２、ＣａＯ ３、ＢａＣ０コ ４、Ｃｕ０ Ｂ、この例では次の手順に従ったＩ １）１モルの１３ａｃＯｚと３モルのＣｕＯとの混合物
をめのう乳鉢及び乳棒で粉砕し、空気中で９２５℃で２
４時間より長ぐ（数回中間的粉砕を入れて）加熱し、均
一な黒色Ｂ　ａＣｕ：＋０４粉末を得た。
２）得られたＢ　ａ　Ｃｕ　＊　Ｏ＜粉末を適当な量の
Ｔ　Ｉ　ｔ　Ｏｓ及びＣａＯと混合し、名目上、Ｔｌ２
Ｃ１１，，５Ｂ　ａＣ０３０Ｉ１．Ｓ＋Ｘの組成を有す
る混合物を得、それを完全に粉砕し、ペレットへプレス
した。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約８５０〜約９
５０　’Ｃの温度へ加熱しな。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた。
５）次にペレットを室温へ炉に入れたまま冷却した。
この手順により製造された試料は、１２３″により高い
開始温度、約１１２″にの中点及び約１０３″にの零抵
抗温度をもっていた。第１図は、この例に従って、製造
された超電導体試料についての抵抗・温度依存性を例示
している。図中、試料は○°′で描かれた線によって示
されている。これら試料の定性的磁気検査により強いマ
イスナー効果が示され、大きな体積分率の超電導性相が
あることを示していた。
実施例５ Ａ、この例では、次の反応物を用いた；１　、　Ｔｌ２
Ｏ３ ２．ＣａＯ ３、ＢａＣＯ３ ４、ＣａＯ Ｂ、この例では次の手順に従った： １）１モルのＢａＣ○、と３モルのＣｕＯとの混合物を
めのう乳鉢及び乳棒で粉砕し、空気中で９２５℃で２４
時間より長く（数回中間的粉砕を入れて）加熱し、均一
な黒色Ｂ　ａ　Ｃｕ　：１０４粉末を得た。
Ｚ）得られた１３ａＣｕｓ○、粉末を適当な量のＴ　Ｉ
　２０　ｙ及びＣａＯと混合し、名目上、Ｔ　Ｉ　＋　
、　ｓ　Ｃａ　ｏ　、　ｓＢ　ａＣｕｚｏ　ｓ、ｓ。８
の組成を有する混合物を得、それを完全に粉砕し、ペレ
ットへプレスした。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約８５０〜約９
５０℃の温度へ加熱した。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた。
５）次にペレットを炉から取り出し、空気中で室温へ急
冷した。
この手順により製造された試料は、約１２０″にの開始
温度、約１１０”Ｋの中点及び液体窒素温度より高い零
抵抗温度をもっていた。
実施例６ Ａ、この例では、次の反応物を用いた：１、Ｔｌ２Ｏ゜ ２．ＳｒＣ０゜ ３、Ｃｕ０ Ｂ、この例では次の手順に従った： １）　　０．４５モルの５ｒＣＯｚと３モルのＣａＯと
の混合物をめのう乳鉢及び乳棒で粉砕し、空気中で９２
５℃で２４時間より長く（数回中間的粉砕を入れて）加
熱し、均一な黒色Ｓ　ｒｏ、＜ｓＣｕ、Ｏ：１．Ｓ粉末
を得た。
２）得られたＳ　ｒ　ｏ　、　４　ｓ　Ｃｕ　３０３　
、５粉末を適当な量のＴ　１□０　、と混合し、名目上
、Ｔ　Ｉ２Ｓ　ｒｏ、＜ｓＣｕ３０ｓ、ｓｅｘの組成を
有する混合物を得、それを完菫に粉砕し、ペレットへプ
レスした。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約１０００〜約
１０５０℃の温度へ加熱した。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた。
５）次にペレットを炉から取り出し、空気中で室温へ急
冷した。
この例に従い製造された試料についての抵抗・温度依存
性は、第２図中パ・°で表された線により例示されてい
る。抵抗は、液体窒素温度より高い所で零に達してはい
ないが、−層低い温度で零に近付くであろう。特に、約
２００″Ｋからの抵抗の減少は、その試料の高温超電導
性相の開始に起因しているであろう。
実施例７ Ａ、この例では、次の反応物を用いた：１、Ｔｌ２Ｏ゜ ２　、　Ｓ　ｒ　ＣＯ） ３　、　Ｂ　ａＣＯ３ ４、Ｃｕ０ Ｂ、この例では次の手順に従った： １）１モルのＢａＣＯ５と３モルのＣａＯとの混合物を
めのう乳鉢及び乳棒で粉砕し、空気中で９２５℃で２４
時間より長く（数回中間的粉砕を入れて）加熱し、均一
な黒色Ｂ　ａ　Ｃｕ　３０４粉末を得た。
２）得られたＢ　ａ　Ｃｕ　３０４粉末を適当な量のＴ
　ｌ　２０３及びＳ　ｒＣＯ３と混合し、名目上、Ｔ　
Ｉ　２Ｓ　ｒＢ　ａＣｕ３０　ｓｅｘの組成を有する混
合物を得、それを完全に粉砕し、ペレットへプレスした
。
３）管状炉を、酸素を中に流しなから、約９００〜約９
５０℃の温度へ加熱した。
４）温度及び酸素の流れを維持しなから、ペレットを管
状炉中へ約２〜約５分間入れた。
５）次にペレットを炉から取り出し、空気中で室温へ急
冷した。
この例に従い製造された試料についての抵抗・温度依存
性は、第２図中゛マ′°で表された線により例示されて
いる。抵抗は、液体窒素温度より高い所で零に達しては
いないが、−層低い温度で零に近付くであろう。特に、
約２５０″Ｋからの抵抗の減少は、その試料の高温超電
導性相の開始に起因しているであろう。
ここに記述した現在好ましい態様に対する種々の変更及
び修正が当業者に明らかになるであろうことは理解され
るべきであるｉそのような変更及び修正は本発明の本貫
及び範囲から離れることなく、それに付随する利点を減
することなく行なうことができる。従って、そのような
変更及び修正は本願の特許請求の範囲内に入るものであ
る。
【図面の簡単な説明】
第１図は、三つの超電導体試料についての電気抵抗対温
度のグラフを示しており、点線はＥｕ−Ｂａ−Ｃｕ−０
超電導体を表し、実線及び′○”′で表された線はＴ　
１−ｃ　ａ−Ｂ　ａ−Ｃｕ−０超電導体系に基づく試料
を表わしている。 第２図は、二つの超電導体試料についての電気抵抗対温
度のグラフを例示しており、“・′はＴＩＳ　ｒＣｕＯ
に基づく超電導体を表し、゛″マパＴ　Ｉ　Ｓ　ｒＢ　
ａＣｕｏに基づく超電導体を表わす。 代　　理　　人　　　　　浅　　村　　　皓５０　　　
　　ｔｏｏ　　　　　１５０　　　　２００　　　　２
５０　　　　３００名　／’ｉ：　　（Ｋ） ＦＩＧ、　　１

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ＴＩＲＢａＣｕＯ （式中、Ｒはバリウムを除く２Ａ族の元素から選択され
    る） からなる高温超電導性系。
  2. （２）Ｒがカルシウムである請求項１に記載の高温超電
    導性系。
  3. （３）Ｒがストロンチウムである請求項１に記載の高温
    超電導性系。
  4. （４）Ｔｌ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｂａ−Ｏ からなる高温超電導体。
  5. （５）Ｔｌ−Ｓｒ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ からなる高温超電導体。
  6. （６）Ｔｌ−Ｓｒ−Ｃｕ−Ｏ からなる高温超電導体。
  7. （７）次の大略の化学量論的組成： ＴＩＣａ＿ｙＢａ＿ｚＣｕ＿ｕＯ＿ｖ （式中、＿ｙ＿＋＿２は０．２に等しいか又はそれより
    大きくて、５に等しいか又はそれより小さく、 ＿ｚは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しい
    か又はそれより小さく、 ＿ｙは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しい
    か又はそれより小さく、 ＿ｕは０．５に等しいか又はそれより大きくて、１５に
    等しいか又はそれより小さく、そして＿ｖは＿ｚ＿＋＿
    ｙ＿＋＿ｕに等しいか又はそれより大きくて、＿２＿＋
    ＿ｚ＿＋＿ｙ＿＋＿ｕに等しいか又はそれより小さい）
    を有する高温超電導体。
  8. （８）次の大略の化学量論的組成： ＴＩＳｒ＿ｙＢａ＿ｚＣｕ＿ｕＯ＿ｖ （式中、ｙ＋ｚは０．２に等しいか又はそれより大きく
    て、５に等しいか又はそれより小さく、 ＿ｚは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しい
    か又はそれより小さく、 ＿ｙは０に等しいか又はそれより大きくて、５に等しい
    か又はそれより小さく、 ＿ｕは０．５に等しいか又はそれより大きくて、１５に
    等しいか又はそれより小さく、そして＿ｖは＿ｚ＿＋＿
    ｙ＿＋＿ｕに等しいか又はそれより大きくて、＿２＿＋
    ＿ｚ＿＋＿ｙ＿＋ｕに等しいか又はそれより小さい）を
    有する高温超電導体。
  9. （９）次の大略の化学量論的組成： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、＿ｙは０に等しいか又はそれより大きくて、５
    に等しいか又はそれより小さく、 ＿ｕは０．５に等しいか又はそれより大きくて、１５に
    等しいか又はそれより小さく、そして＿ｖは＿ｙ＿＋＿
    ｕに等しいか又はそれより大きくて、＿２＿＋＿ｙ＿＋
    ＿ｕに等しいか又はそれより小さい）を有する高温超電
    導体。
  10. （１０）ａ）ＢａＣＯ＿３とＣｕＯとを混合し、ｂ）得
    られた混合物を粉砕して第一の混合 物を得、 ｃ）前記第一混合物を加熱して均一な黒色 ＢａＣｕ＿３Ｏ＿４粉末を得、 ｄ）得られたＢａＣｕ＿３Ｏ＿４粉末をＴｌ＿２Ｏ＿３
    及びＣａＯと混合し、 ｅ）その混合物を再粉砕して第二の混合物 を得、そして ｆ）前記第二混合物を流れる酸素中で加熱 する、 諸工程からなる高温超電導体の製造方法。
  11. （１１）ＢａＣｕ＿３Ｏ＿４粉末をＴｌ＿２Ｏ＿３及び
    ＣａＯと混合し、Ｔｌ＿２Ｃａ＿１＿．＿５ＢａＣｕ＿
    ３Ｏ＿７＿．＿８＿＋＿ｘの名目上の組成を有する混合
    物を得る請求項１０に記載の方法。
  12. （１２）ＢａＣｕ＿３Ｏ＿４粉末をＴｌ＿２Ｏ＿３及び
    ＣａＯと混合し、Ｔｌ＿１＿．＿５Ｃａ＿０＿．＿５Ｂ
    ａＣｕ＿３Ｏ＿６＿．＿５＿＋＿ｘの名目上の組成を有
    する混合物を得る請求項１０に記載の方法。
  13. （１３）ＢａＣｕ＿３Ｏ＿４粉末を適当な量のＴｌ＿２
    Ｏ＿３及びＣａＯと混合し、Ｔｌ＿１＿．＿８＿６Ｃａ
    ＢａＣｕ＿３Ｏ＿７＿．＿８＿＋＿ｘの名目上の組成を
    有する混合物を得る請求項１０に記載の方法。
  14. （１４）第二混合物を次に加熱から取り出し、空気中で
    室温へ急冷する請求項１０に記載の方法。
  15. （１５）冷却した混合物を次に流れる酸素中で４５０℃
    で焼鈍する請求項１４に記載の方法。
  16. （１６）第二混合物を約８５０℃〜約９５０℃の温度へ
    加熱する請求項１０に記載の方法。
  17. （１７）第一混合物をペレットへプレスする工程を含む
    請求項１０に記載の方法。
  18. （１８）第一混合物を空気中で加熱する工程を含む請求
    項１０に記載の方法。
  19. （１９）第一混合物を約９２５℃へ空気中で加熱する工
    程を含む請求項１０に記載の方法。
  20. （２０）ａ）ある量のＳｒＣＯ＿３とＣｕＯを与え、ｂ
    ）前記組成物を混合粉砕し、 ｃ）前記混合物を加熱して均一な黒色 Ｓｒ＿０＿．＿４＿５Ｃｕ＿３Ｏ＿３＿．＿５粉末を得
    、ｄ）得られたＳｒ＿０＿．＿４＿５Ｃｕ＿３Ｏ＿３＿
    ．＿５粉末をＴｌ＿２Ｏ＿３と混合し、 ｅ）その混合物を再粉砕して第二の混合物 を形成し、そして ｆ）前記第二混合物を加熱する、 諸工程からなる高温超電導体の製造方法。
  21. （２１）Ｓｒ＿０＿．＿４＿５Ｃｕ＿３Ｏ＿３＿．＿５
    粉末をＴｌ＿２Ｏ＿３と混合し、Ｔｌ＿２Ｓｒ＿０＿．
    ＿４＿５Ｃｕ＿３Ｏ＿５＿．＿５＿＋＿ｘの名目上の組
    成を有する混合物を得る請求項２０に記載の方法。
  22. （２２）再粉砕した混合物をペレットへプレスする請求
    項２１に記載の方法。
  23. （２３）第二混合物を流れる酸素中で加熱する請求項２
    １に記載の方法。
  24. （２４）第二混合物を約１０００〜約１０５０℃の温度
    へ加熱する請求項２３に記載の方法。
  25. （２５）ａ）ＢａＣＯ＿３とＣｕＯとを混合し、ｂ）得
    られた混合物を粉砕し、 ｃ）前記混合物を加熱し、 ｄ）得られたＢａＣｕ＿３Ｏ＿４粉末をＴｌ＿２Ｏ＿３
    及びＳｒＣＯ＿３と混合し、 ｅ）ｄ）の混合物を粉砕し、 ｆ）ｅ）の混合物を流れる酸素中で約９００〜９５０℃
    へ加熱し、そして ｇ）ｆ）の加熱された混合物を室温へ冷却する、 諸工程からなる高温超電導体の製造方法。
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